JPS6232166A - 発泡体加工用粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性に優れる発泡体加工用粘着剤に関する
ものであり、更に詳しくは各種発泡体との密着性に富む
と共にポリオレフィン材料に対する接着性にも極めて優
れた性能を有する粘着剤に関するものである。

（従来の技術とその問題Ａ） 近時１発泡体材料の利用分野は増々広がりを見せており
、特に、省エネルギーや安全性を目的とし、た断熱材用
や物品の安全保管を目的とした緩衝材としての用途が多
い。

かかる用途に使用される発泡体を固定する際に。

従来はポリクロロプレン系接着剤や合成ゴム系接着剤を
使用していたがこれらは有機溶剤を含むものが多いので
、労働環境的に問題が有り、また接着に要する時間が長
い等の欠陥も有する。

そこで、最近ではこうした接着剤に代って、粘着剤を使
用して予め発泡体に粘着加工したものが大勢を占める様
になって来た。これに使用される粘着剤としては、ゴム
系とアクリル系が代表的であるが、ゴム系は各種材料へ
の接着性に優れるとの長所がある反面、耐熱性、耐候性
に劣り長期使用には不安定である。またアクリル系は、
こうしたゴム系の欠点は無いが、被着材の許容性が狭く
。

とりわけポリオレフィン材料に対する接着性が必ずしも
満足出来るものではない。

更に、最近では、この粘着加工発泡体の用途分野は、建
材、電装部品、自動車部品を中心にその広がりを見せる
と共に使用する発泡体もウレタンフオーム、ポリエチレ
ンフオーム、ゴム発泡体等種類が増加しており、当然、
粘着剤はこれらあらゆる発泡体との密着性に優れる事が
求められるようになってきているが、現状では十分これ
に応えるものは無い。また、性能的には耐熱性の要求度
は増々高まっており、高温使用に耐え得る粘着剤の出現
が切望されている。

本発明の目的は、従来の粘着剤では不十分であった各種
発泡体との密着性に富み、ポリオレフィン材料等の難接
着材料との接着性に優れ、しかも耐熱性の高い発泡体加
工用粘着剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 即ち本発明は。

Ａ、（ａ）不飽和酸モノマー単位０．５〜１０重量％（
ｂ）水酸基含有不飽和モノマー単位０．２〜５重量％ （Ｃ）残部が上記（ａ）、（ｂ）と共重合可能な不飽和
モノマー単位 よりなるビニル系共重合体１００重量部とＢ１重合ロジ
ンのペンタエリスリトールエステル２〜５０重量部と Ｃ９架橋剤として、インクアネート化合物０．２〜３重
量部 を含むことを特徴とする発泡体加工用粘着剤である。

本発明における（ａ）の不飽和酸モノマーとは具体的に
は （１）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカル
ボキシル基含有不飽和モノマ−１或は（２）　２−アク
リルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有不
飽和モノマー、或は （３）メタアクリドキシエチルホスフェート、ビスアク
リドキンエチルホスフェート等のリン酸基含有不飽和モ
ノマー である。これらの内、特に好ましいのは（１）のカルボ
キシル基含有不飽和モノマーである。これらの不飽和酸
モノマーの通常用いられる量は、全ビニル系共重合体に
対して不飽和酸モノマー単位が０．５〜１０重量％にな
る範囲であり、特に１〜５重量％が好ましい。不飽和酸
モノマー単位が０．５重ｉチより少ない場合は所望する
耐熱性が得られず１０重量％より多い場合は、初期粘着
性が低下するため発泡体との密着性が悪くなるのみなら
ず。

被着材との接着性も悪化する。本発明において不飽和酸
モノマーを用いる理由は、Ｃのポリイソシアネート化合
物との反応によりビニル系共重合体が架橋して凝集力が
上がり、耐熱性が向上するからである。更には、その極
性的効果により被着材との接着性向上にも寄与するから
でもある。

次に、（ｂ）の水酸基含有不飽和モノマーとは具体的に
は％　２−とドロキシエチルアクリレート。

２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキ
クプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ポリエチレングリコ−。

ルモノアクリレート、ポリ千チレングリコールモノメタ
アクリレートなどである。これらの内、特に好ましいの
は２−ヒドロキシエチルアクリレートと２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレートである。

これらの水酸基含有不飽和モノマーの通常用いられる量
は全ビニル系共重合体に対して水酸基含有不飽和モノマ
ー単位が０．２〜５重量％になる範囲であり、特に０．
５〜３重量％が好ましい。

水酸基含有不飽和モノマーが０．２重量％より少ない場
合は凝集力が弱く所望する耐熱性が得られない。一方５
重量％より多い場合は初期接着性が低下するため実用性
に欠ける。本発明において水酸基含有不飽和モノマーを
用いる理由は、Ｃのイソシアネート化合物との反応によ
りビニル系共重合体が架橋して凝集力が上がり、耐熱性
が向上するからである。この耐熱性向上の効果は、上記
不飽和酸モノマーだけでは達成出来ず、水酸基含有不飽
和モノマーとの組合せにより始めて達成出来るものであ
る。

本発明における（Ｃ）の（ａ）、（ｂ）と共重合可能。

な不飽和モノマーとは例えば（１）２−エチルへキシル
アクリレートやブチルアクリレート等のアルキルアクリ
レート及び／又はメチルメタアクリレートやｎ−ブチル
メタアクリレート等のアルキルメタアクリレート、（２
）酢酸ビニルの如きビニルエステル、（３）塩化ビニル
や塩化ビニリデンの如きビニルハライド及び／又はピニ
リデンノ・ライド。

（４）アクリロニトリル、アクリルアミド、イソプレン
、クロロプレン、ブタジェン、インブチレン。

スチレンより選ばれたモノマー等があげられ、これらは
１種でもよく、２種以上組み合せて使用してもよい。２
種以上の組み合せとしては例えば。

メチルアクリレート−ブチルアクリレート、酢酸ビニル
−２−エチルへキシルアクリレート、フ゛タジエンース
チレン、エチルメタ７り＋）Ｖ−）−２−エチルへキク
ルアクリレート−アクリロニトリル等があげられる。こ
れらのうち特に好ましい不飽和モノマーはメチルアクリ
レート−ブチルアクリレートの組み合せの如き上記（１
）のアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタアク
リレート若しくはこれらの組み合せ、およびメチルメタ
アクリレート−２−エチルへキシルアクリレート−アク
リロニトリルの組み合せの如き（１）と（４）から選ば
れたモノマーの組み合せである。

本発明のＡ、のビニル系共重合体は上記Ｃａ’）　、　
（ｂ）。

（Ｃ）のモノマーを各種有機溶媒中で常法により溶液重
合することにより容易に得ることができる。

尚該ビニル系共重合体は粘着剤としての特性を有するよ
うにそのガラス転移温度が−７０〜−２０°Ｃの範囲に
あることが好ましい。　　＝本発明で用いられるＢ、の
重合ロジンのペンタエリスＩＪ　）−ルアステルとは、
具体的には、商品名ペンタリンＣ（理化バーキーレス社
製）、商品名ペンセルＣ（荒用化学工業社製）等が代表
的である。これらの重合ロジンのペンタエリスリトール
エステルの通常用いられる添加量はＡ、のビニル系共重
合体１００重量部に対して２〜５０重量部であり、特に
５〜３０重量部が好ましい。

本発明で重合ロジンのペンタエリスリトールエステルを
添加する目的は、粘着付与剤としての効果を期待するも
のであり、これにより各種発泡体との密着性が向上する
と共にポリオレフィン材料等の難接着材料への接着性が
向上するからである。

この場合、粘着付与剤としては１重合゛ロジンのペンタ
エリスリトールエステル以外に、多種類のものが知られ
ている中でこれに限定した理由は、これがとりわけて発
泡体との密着性に優れるからであり、特に密着しずらい
ポリエチレンフオームに対しての密着性が殊の外向上す
るからである。従って、この添加量が２重量部より少な
い場合は。

発泡体に対する十分な密着性や被着材への高い接着性が
得られず、また５０重量部より多い場合は。

初期粘着力が低下すると共に、耐熱性も低下するので実
用性に欠ける。本発明で重合ロジンのペンタエリスリト
ールエステルの添加に当っては、これを直接ビニル系共
重合体に添加しても良いが、予め有機溶媒で溶液状にし
たものを添加した方が混合し易いので好ましい。

本発明で用いられるＣのイソシアネート化合物としては
１例えばトリレンジイソシアネート、キクレンジイソシ
アネート、メチレンビス′ジフェニルイソシアネートな
どの芳香族シイツクアネート化・金物、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの
脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネート化合物、またト
リメチロールプロパンなどヒドロキシル基を有する化合
物のジイソシアネート化合物による付加物などである。

これらイソシアネート化合物の添加量はＡ、のビニル系
共重合体１００重量部に対して０．２〜３重量部であり
、特に０．５〜２重量部が好ましい。本発明でイソシア
ネート化合物を添加する目的は上記した不飽和酸モノマ
ーや水酸基含有不飽和モノマーの有するカルボキシル基
や水酸基と反応させ架橋させることにより凝集力を上げ
て耐熱性を向上させるからである。従ってその添加量が
０．２重量部より少ない場合は所望する耐熱性が得られ
ず、３重量部より多い場合は過度に架橋反応が起こるこ
とから初期粘着性が損われる。本発明のイソシアネート
化合物は通常有機溶媒にて３０〜８０重量％に稀釈して
用いる事が作業性の観点から好ましい。このイソシアネ
ート化合物の添加に当ってはＡ、、Ｂ、の混合物に直接
添加すれば良い。

本発明の発泡体加工用粘着剤に関しては、必要に応じて
充填剤、可塑剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤等の添加剤を
併用することもできる。

本発明の粘着剤を塗布する場合１例えば離型紙に塗布し
乾燥した後１発泡体に転写するか１本発明の粘着剤で先
ず両面テープを作成しこれを発泡体に接着する等の方法
が好ましくあげられる。

また粘着剤を乾燥する際、室温であってもまたは加熱し
ても何れでも良い。

以上１本発明の発泡体加工用粘着剤は各種発泡体との密
着性に富み、ポリオレフィン材料等の難接着材料との接
着性に優れ、しかも耐熱性が高い等の特徴を有するので
、これを使用すれば、極めて高性能の粘着加工発泡体の
製造が可能となるので従来使用出来なかった分野にまで
用途を拡大せしめ得る。

（実施例） 次に実施例により本発明を具体的に説明するが。

本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。歯
部及びチは重電部１重量％を示す。

実施例１ ２−エチルへキシルアクＩｊ　Ｌ’　−）　　７６．７
部、　エチルアクリレート１０．２部、酢酸ビニル１２
．０部。

メタアクリル酸０．８部、２−ヒドロキシエチルメタア
クリレート０．３部のモノマー混合物とトルエン６０部
、酢酸エチル４０部の混合剤とベンゾイルパーオキサイ
ド０．１５部とを三つロフラスコに投入し、窒素置換し
ながら７０’Ｃに昇温し、６時間重合反応を行った。得
られた共重合体溶液１００部に対して、トルエンで４０
チ濃度に調整した重合ロジンのペンタエリスリトールエ
ステル（理化バーキーレス社製、商品名ペンタリンＣ）
５部を添加した。これにイソシアネート化合物（バイエ
ル社製、商品名デイスモジー−ルＬ、固型分７５％　）
　０．３部を添加し、充分混合攪拌して粘着剤溶液を得
た。

次にこの粘着剤を離型紙上に塗布膜が１００μになる様
に塗布した後、１００℃の乾燥器で２分間乾燥してこれ
を下記２種類の発泡体に転写させ、粘着加工発泡体を製
造した。

■　厚さ１０ｍ、密度０．０５ｇ／ｍのウレタンフオー
ム ■　厚さ　５龍、密度０．０７９／ａ／Ｉのポリエチレ
ンフオーム 実施例２ ２−エチルへキシルアクリレート　６２．０部、エチル
アクリレ−）　　１６．５部、メチルアクリレート１８
．５部、アクリル酸２部、２−ヒドロキクエチルアクリ
レート１．０部のモノマー混合物とトルエン４０部、酢
酸エチル６０部の混合溶剤とベンゾイルパーオキサイド
０．１５部とを三つロフラスコに投入し、窒素置換しな
がら７０℃に昇温し、６時間重合反応を行った。得られ
た共重合体溶液１００部に対して、トルエンで４０部濃
度に調整した重合ロジンのペンタエリスリトールエステ
ル（理化バーキーレス社製、商品名ペンタリンＣ）１８
部を添加した。これにイソシアネート化合物（バイエル
社製、商品名デイスモジー−°ルＬ、固型分７５％）０
．６部を添加し、充分混合攪拌して粘着剤溶液を得た。

次にこの粘着剤溶液を用いて実施例１と同様にして粘着
加工発泡体を製造した。

実施例３ ２−エチルへキシルアクリレ−）　　５３．５部、　７
”チルアクリレ−）　　２０．５部、酢酸ビニル　１５
．０部。

メタアクリル酸７部、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート４部のモノマー混合体とトルエン６０部、酢酸エ
チル４０部の混合溶剤とベンゾイルパーオキサイド０．
１５部とを三つロフラスコに投入し、窒素置換しながら
７０℃に昇温し、６時間重合反応を行った。得られた共
重合体溶液１００部一対してトルエンで４０チ濃度に調
整した重合ロジンのペンタエリスリトールエステル（Ｗ
化）・−キーレス社製、商品名ペンタリンＣ）５６部を
添加した。これにイソシアネート化合物（）くイエル社
製、商品名ディスモジーールＬ、固型分７５％）１．７
部を添加し、充分混合攪拌して粘着剤溶液を得た。

次にこの粘着剤溶液を用いて実施例１と同様にして粘着
加工発泡体を製造した。

比較例１ 実施例２において、アクリル酸が０．３部である他は全
て実施例２と同様にして粘着加工発泡体を製造した。

比較例２ 実施例２において、アクリル酸が１２部である他は全て
実施例２と同様にして粘着加工発泡体を製造した。

比較例３ 実施例２において、２−ヒドロキシエチルアクリレート
を使用しない他は全て実施例２と同様にして粘着加工発
泡体を製造した。

比較例４ 実施例２において、２−ヒドロキシエチルアクリレート
が６部である他は全て実施例２と同様にして粘着加工発
泡体を製造した。

比較例５ 実施例２において重合ロジンのペンタエリスリトールエ
ステルを使用しない他は全て実施例２と同様にして粘着
加工発泡体を製造した。

比較例６ 実施例２においてトルエンで４０チ濃度に調整した重合
ロジンのペンタエリスリトールエステルが７５部である
他は全て実施例２と同様にして粘着加工発泡体を製造し
た。

比較例７ 実施例２において重合ロジンのペンタエリスリトールエ
ステルの代りにロジンエステル（荒用化学社製、商品名
スーパーエステルＡ−１００を使用する他は全て実施例
２と同様にして粘着加工発泡体を製造した。

比較例８ 実施例２において重合ロジンのペンタエリスリトールエ
ステルの代りにテルペンフェノール共重合体（安原油脂
工業社製、商品名ＹＳポリスター８１４５）を使用する
他は全て実施例２と同様にして粘１着加工発泡体を製造
した。

比較例９ 実施例２においてイソシアネート化合物を使用しない他
は全て実施例２と同様にして粘着加工発泡体を製造した
。

比較例１０ 実施例２においてイソシアネート化合物が２．５部であ
る他は全て実施例２と同様にして粘着加工発泡体を製造
した。

（評価方法及び評価結果） 以上の実施例及び比較例で得た粘着加工発泡体の物性に
関して次のような試験項目、方法により評価した。この
結果を表−１に示す。

（１）　９０’ビ一リング強度試験 巾２．５α、長さ１５ｃｒＩＬに切断した粘着加工発泡
体のサンプルを２　ｋｇの重さのゴムロールを用いて３
００ｍｇ／分の速さで圧着しながら下記２種類の被着材
に貼り付けた。

０２８０番のサンドペーパーで表面を研磨したステンレ
ス板 ■高密度ポリエチレン板 これを２０℃の環境条件下で９０’ピ一リング強度を測
定した。この時衡用した機器はチンクロン型引張り試験
機で荷重スピード３００ｆｌ／分で測定した。これをｇ
／　２．５　ａｎの単位で示す。

（２）保持力試験 粘着加工発泡体のサンプルを２８０番のサンドペーパー
で表面を研磨したステンレス板に巾２．５ｃＩｒＬ×長
さ２．５ｃＩｒＬＯ大ぎさで貼り付け２ゆの重さのゴム
ロールを用いて３００ｍ／分の速さで圧着後、貼付面を
垂直方向に保持し、８０℃の環境条件下で試料に１ｋＩ
Ｉの荷重を掛けて２時間後の粘着加工発泡体サンプルの
ズレの長さを測定した。これを籠の単位で示す。

（３）曲面接着性試験 巾２，５ＣｒＩＬ、長さ５ｃｒＩＬの粘着加工発泡体の
サンプルを直径６ｃｒｒＬのステンレス製の円筒に貼　
　　−り付け、８０°Ｃの環境条件下に４時間放置した
後、サンプルの巾方向の浮きの長さを測定した。これを
龍の単位で示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、（ａ）不飽和酸モノマー単位０．５〜１０重量％（
   ｂ）水酸基含有不飽和モノマー単位０．２〜５重量％ （ｃ）残部が上記（ａ）、（ｂ）と共重合可能な不飽和
   モノマー単位 よりなるビニル系共重合体１００重量部と Ｂ、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル２〜５
   ０重量部と Ｃ、架橋剤として、イソシアネート化合物０．２〜３重
   量部 を含むことを特徴とする発泡体加工用粘着剤。