JP3202627B2

JP3202627B2 - （メタ）アクリル系重合体の製造方法

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Publication number: JP3202627B2
Application number: JP34974296A
Authority: JP
Inventors: 裕彰長谷川; 智田崎; 泰雅田中
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1996-12-27
Filing date: 1996-12-27
Publication date: 2001-08-27
Anticipated expiration: 2016-12-27
Also published as: JPH10182710A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば粘着剤組成
物の材料として好適に用いられる（メタ）アクリル系重
合体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えば、粘着シート、粘着テ
ープ、粘着ラベル、両面テープ等の各種粘着製品に用い
られる粘着剤組成物として、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを重合してなる（メタ）アクリル系重合体を
含む粘着剤組成物が知られている。

【０００３】例えば、特開平５−１１２７６４号公報に
は、特定の構造・性質を備えたカルボキシル基含有単量
体と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを共重合
（いわゆる一段重合）してなる（メタ）アクリル系重合
体を含む粘着剤が開示されている。また、特開平３−２
３１９８５号公報には、塩素化ポリオレフィンの存在下
で（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合（いわゆ
る一段重合）してなる（メタ）アクリル系重合体を含む
粘着剤が開示されている。さらに、特開昭５６−１６１
４８４号公報には、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを含み、その重合体のガラス転移温度が１０℃以下で
ある単量体組成物と、ビニル系単量体を含み、その重合
体のガラス転移温度が２０℃〜２００℃である単量体組
成物とのブロック重合体および／またはグラフト重合
体、即ち、これら単量体組成物を重合（いわゆる二段重
合）してなる重合体を含む接着剤が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の粘着剤や接着剤は、タックや粘着力、凝集力、耐反
発性、クリープ特性等の各種物性のバランスが不良であ
るか、若しくは一部の物性に劣っている。つまり、上記
従来の粘着剤や接着剤は、例えば、ステンレスやアルミ
ニウム等の金属等からなる極性被着体に対しては、良好
な接着性を示すものの、ポリエチレンやポリプロピレン
等のポリオレフィン等からなる非極性被着体に対して
は、接着性が不良となるという問題点を有している。こ
のため、極性被着体および非極性被着体の両方の被着体
に対して、良好な接着性を示す粘着剤組成物が嘱望され
ている。

【０００５】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、（メタ）アクリル系重合体
を含んでなり、タックや粘着力、凝集力のバランスが良
好であり、かつ、耐反発性およびクリープ特性に優れ、
被着体との接着性が従来よりも改善された粘着剤組成物
を提供することにある。また、他の目的は、例えば該粘
着剤組成物の材料として好適に用いられる（メタ）アク
リル系重合体の製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、（メ
タ）アクリル系重合体の製造方法、並びに、上記重合体
を含む粘着剤組成物について鋭意検討した。その結果、
例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、
その重合体のガラス転移温度が０℃未満である単量体組
成物ａを溶液重合させて重合体Ａを形成した後、該重合
体Ａの存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
含み、その重合体のガラス転移温度が０℃未満であり、
かつ上記重合体Ａのガラス転移温度よりも高い単量体組
成物ｂを溶液重合させて重合体Ｂを形成することにより
得られる（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物
が、タックや粘着力、凝集力のバランスが良好であり、
かつ、耐反発性およびクリープ特性に優れており、被着
体との接着性が従来よりも改善されることを見い出し
て、本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち、請求項１記載の発明の（メタ）アク
リル系重合体の製造方法は、上記の課題を解決するため
に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その
重合体のガラス転移温度が０℃未満である単量体組成物
ａを溶液重合させて重合体Ａを形成した後、該重合体Ａ
の存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含
み、その重合体のガラス転移温度が０℃未満であり、か
つ上記重合体Ａのガラス転移温度よりも高い単量体組成
物ｂを溶液重合させて重合体Ｂを形成することを特徴と
している。

【０００８】請求項２記載の発明の（メタ）アクリル系
重合体の製造方法は、上記の課題を解決するために、請
求項１記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法にお
いて、重合体Ａのガラス転移温度と重合体Ｂのガラス転
移温度との差が３０℃以上であることを特徴としてい
る。

【０００９】また、請求項３記載の発明の（メタ）アク
リル系重合体の製造方法は、上記の課題を解決するため
に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体
組成物ｃを重合させて重合体Ｃを形成した後、該重合体
Ｃの存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含
み、その重合体のガラス転移温度が上記重合体Ｃのガラ
ス転移温度よりも高い単量体組成物ｄを重合させて重合
体Ｄを形成する（メタ）アクリル系重合体の製造方法で
あって、上記単量体組成物ｃおよび／または単量体組成
物ｄが、その単独重合体のガラス転移温度が−２０℃以
下であるカルボキシル基含有単量体をさらに含んでいる
ことを特徴としている。

【００１０】さらに、請求項４記載の発明の（メタ）ア
クリル系重合体の製造方法は、上記の課題を解決するた
めに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量
体組成物ｅを重合させて重合体Ｅを形成した後、該重合
体Ｅの存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
含み、その重合体のガラス転移温度が上記重合体Ｅのガ
ラス転移温度よりも高い単量体組成物ｆを重合させて重
合体Ｆを形成する（メタ）アクリル系重合体の製造方法
であって、塩素化ポリオレフィンの存在下で上記単量体
組成物ｅおよび／または単量体組成物ｆを重合させるこ
とを特徴としている。

【００１１】請求項５記載の発明の（メタ）アクリル系
重合体の製造方法は、上記の課題を解決するために、請
求項３または４記載の（メタ）アクリル系重合体の製造
方法において、重合体Ｃ・Ｅのガラス転移温度が−７０
℃〜−２０℃の範囲内であることを特徴としている。

【００１２】上記の方法によれば、タックや粘着力、凝
集力のバランスが良好であり、かつ、耐反発性およびク
リープ特性に優れ、被着体との接着性が従来よりも改善
された粘着剤組成物の材料として好適に用いられる（メ
タ）アクリル系重合体を製造することができる。

【００１３】

【００１４】

【００１５】

【００１６】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
おけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、常法によって求めら
れる計算値、または実測値を示す。該計算値は、下記
式、（１／Ｔｇ）＝（Ｗ₁／Ｔｇ₁）＋（Ｗ₂／Ｔｇ₂）＋……＋（Ｗ_n／Ｔｇ_n）を用いて算出することができる。式中、Ｔｇは、ガラス
転移温度（Ｋ）を示し、Ｗ₁，Ｗ₂，……，Ｗ_nは、単
量体組成物ａ〜ｆ中の各単量体の重量分率を示し、Ｔｇ
₁，Ｔｇ₂，……，Ｔｇ_nは、対応する単量体の単独重
合体のガラス転移温度（Ｋ）を示す。尚、単独重合体の
ガラス転移温度は、例えば、便覧等の刊行物に記載され
ている数値を採用すればよい。単独重合体のガラス転移
温度を具体的に幾つか示すと、例えば、アクリル酸は３
７９Ｋ（１０６℃）、アクリル酸メチルは２８１Ｋ（８
℃）、アクリル酸エチルは２５１Ｋ（−２２℃）、アク
リル酸ブチルは２１９Ｋ（−５４℃）、アクリル酸−２
−エチルヘキシルは２０３Ｋ（−７０℃）、アクリル酸
−２−ヒドロキシエチルは２５８Ｋ（−１５℃）、メタ
クリル酸メチルは３７８Ｋ（１０５℃）、酢酸ビニルは
３０５Ｋ（３２℃）、アクリロニトリルは３９８Ｋ（１
２５℃）、スチレンは３７３Ｋ（１００℃）である。

【００１７】本発明にかかる単量体組成物ａは、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その重合体の
ガラス転移温度が０℃未満であり、一方、単量体組成物
ｂは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、そ
の重合体のガラス転移温度が０℃未満であり、かつ上記
単量体組成物ａを溶液重合させてなる重合体Ａのガラス
転移温度よりも高い。

【００１８】また、本発明にかかる単量体組成物ｃは、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでおり、一
方、単量体組成物ｄは、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルを含み、その重合体のガラス転移温度が上記単量
体組成物ｃを重合させてなる重合体Ｃのガラス転移温度
よりも高い。そして、上記単量体組成物ｃおよび／また
は単量体組成物ｄは、その単独重合体のガラス転移温度
が−２０℃以下であるカルボキシル基含有単量体をさら
に含んでいる。

【００１９】さらに、本発明にかかる単量体組成物ｅ
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでお
り、一方、単量体組成物ｆは、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルを含み、その重合体のガラス転移温度が上
記単量体組成物ｅを重合させてなる重合体Ｅのガラス転
移温度よりも高い。

【００２０】尚、説明の便宜上、単量体組成物ａ〜ｆを
特に区別しなくてもよい場合には、これら単量体組成物
ａ〜ｆを単に単量体組成物と総称することとする。ま
た、説明の便宜上、重合体Ａ〜Ｆを特に区別しなくても
よい場合には、これら重合体Ａ〜Ｆを単に重合体と総称
することとする。

【００２１】本発明にかかる（メタ）アクリル系重合体
の製造方法において、原料として用いられる（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が１
〜１２の化合物であればよく、特に限定されるものでは
ない。該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして
は、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−
プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）
アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アク
リル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ
−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メ
タ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。こ
れら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、一種類の
みを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。そして、本発明にかかる（メタ）アクリル系重合体
を粘着剤組成物に用いる場合には、該粘着剤組成物にお
けるタックと粘着力とのバランスを考慮して、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを適宜選択することがより
好ましい。

【００２２】単量体組成物における（メタ）アクリル酸
アルキルエステルの含有量は、該単量体組成物を重合さ
せてなる重合体のガラス転移温度を考慮して決定すれば
よく、特に限定されるものではないが、７０重量％〜９
９．９重量％の範囲内が好適である。

【００２３】単量体組成物ｃおよび／または単量体組成
物ｄに含まれるカルボキシル基含有単量体は、その単独
重合体のガラス転移温度が−２０℃以下の不飽和単量体
であればよく、特に限定されるものではない。該カルボ
キシル基含有単量体としては、具体的には、例えば、コ
ハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（単
独重合体のＴｇは−４０℃）；（メタ）アクリル酸にε
−カプロラクトンを１つ以上付加させてなる下記一般式ＣＨ₂＝ＣＲ−ＣＯ−〔Ｏ− (ＣＨ₂)₅−ＣＯ〕_n−Ｏ
Ｈ（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎは自然
数を表す）で表される化合物（例えば、東亞合成化学工
業株式会社製，商品名アロニックスＭ−５３００，単独
重合体のＴｇは−４１℃）；（メタ）アクリル酸−２−
ヒドロキシエチルにε−カプロラクトンを１つ以上付加
させてなる下記一般式ＣＨ₂＝ＣＲ−ＣＯＯ− (ＣＨ₂)₂−Ｏ−〔ＯＣ− (Ｃ
Ｈ₂)₅−Ｏ〕_n−Ｈ（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ｎは自然
数を表す）で表される化合物（例えば、ダイセル化学工
業株式会社製，商品名プラクセルＦＡ−１〜５、プラク
セルＦＭ−１〜５）と、無水コハク酸や無水フタル酸等
のカルボン酸無水物とを反応させてなる化合物；ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレートまたはポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートと、無
水コハク酸や無水フタル酸等のカルボン酸無水物とを反
応させてなる化合物；等の、比較的長鎖の化合物が挙げ
られる。これらカルボキシル基含有単量体は、一種類の
みを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。

【００２４】単量体組成物ｃ若しくは単量体組成物ｄに
おけるカルボキシル基含有単量体の含有量は、該単量体
組成物ｃ・ｄに含まれる（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルの種類等を考慮して決定すればよく、特に限定さ
れるものではないが、０．１重量％〜３０重量％の範囲
内が好適である。カルボキシル基含有単量体を用いて得
られる（メタ）アクリル系重合体を粘着剤組成物に用い
た場合には、該粘着剤組成物における凝集力がより一層
高くなり、非極性被着体（後述する）との接着性がより
一層向上する。また、カルボキシル基含有単量体は、単
量体組成物ｃに含まれている方がより好ましい。

【００２５】単量体組成物ａ・ｂ・ｅ・ｆは、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルの他に、必要に応じて、該
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な不
飽和単量体をさらに含んでいてもよい。また、単量体組
成物ｃ・ｄは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルお
よびカルボキシル基含有単量体の他に、必要に応じて、
これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカル
ボキシル基含有単量体と共重合可能な不飽和単量体をさ
らに含んでいてもよい。尚、単量体組成物ａ・ｂ・ｅ・
ｆは、必要に応じてカルボキシル基含有単量体をさらに
含んでいてもよい。

【００２６】上記共重合可能な不飽和単量体（以下、そ
の他の単量体と記す）は、特に限定されるものではな
く、架橋点となるべき官能基を分子内に有していてもよ
く、或いは該官能基を有していなくてもよい。官能基を
有するその他の単量体としては、具体的には、例えば、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の不
飽和アミド；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等の
水酸基含有不飽和単量体；等が挙げられる。官能基を有
しないその他の単量体としては、具体的には、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族不飽和単量
体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル；Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン等
の含窒素不飽和単量体；（メタ）アクリロニトリル等の
不飽和ニトリル；等が挙げられる。これらその他の単量
体は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
併用してもよい。

【００２７】単量体組成物におけるその他の単量体の含
有量は、該単量体組成物を重合させてなる重合体のガラ
ス転移温度や、単量体組成物に含まれる（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの種類等を考慮して決定すればよ
く、特に限定されるものではないが、例えば、官能基を
有するその他の単量体の含有量は、０．１重量％〜１０
重量％の範囲内が好適である。官能基を有するその他の
単量体の含有量が０．１重量％よりも少ない場合には、
得られる重合体の架橋点が不足して架橋密度（後述す
る）が低くなり過ぎるため、（メタ）アクリル系重合体
を粘着剤組成物に用いた場合の凝集力が不充分となるお
それがある。また、該含有量が１０重量％よりも多い場
合には、架橋密度が高くなり過ぎるため、（メタ）アク
リル系重合体を粘着剤組成物に用いた場合の凝集力が高
くなり過ぎて粘着力および耐反発性が低下するので好ま
しくない。

【００２８】単量体組成物ａの組成は、該単量体組成物
ａを溶液重合させてなる重合体Ａのガラス転移温度が０
℃未満となるように設定すればよく、−７０℃〜−２０
℃の範囲内となるように設定することがより好ましい。
一方、単量体組成物ｂの組成は、該単量体組成物ｂを溶
液重合させてなる重合体Ｂのガラス転移温度が上記重合
体Ａのガラス転移温度よりも高く、かつ０℃未満となる
ように設定すればよく、−５０℃〜０℃の範囲内となる
ように設定することがより好ましい。そして、両単量体
組成物ａ・ｂの組成は、重合体Ａのガラス転移温度と、
重合体Ｂのガラス転移温度との差が、３０℃以上となる
ように設定することが特に好ましい。これにより、（メ
タ）アクリル系重合体を粘着剤組成物に用いた場合の各
種物性がより一層向上する。尚、単量体組成物ａ・ｂの
調製方法は、特に限定されるものではない。

【００２９】また、単量体組成物ｃの組成は、特に限定
されるものではないが、該単量体組成物ｃを重合させて
なる重合体Ｃのガラス転移温度が−７０℃〜−２０℃の
範囲内となるように設定することがより好ましい。一
方、単量体組成物ｄの組成は、特に限定されるものでは
なく、該単量体組成物ｄを重合させてなる重合体Ｄのガ
ラス転移温度が上記重合体Ｃのガラス転移温度よりも高
くなるように設定すればよい。これにより、（メタ）ア
クリル系重合体を粘着剤組成物に用いた場合の各種物性
がより一層向上する。尚、単量体組成物ｃ・ｄの調製方
法は、特に限定されるものではない。

【００３０】さらに、単量体組成物ｅの組成は、特に限
定されるものではないが、該単量体組成物ｅを重合させ
てなる重合体Ｅのガラス転移温度が−７０℃〜−２０℃
の範囲内となるように設定することがより好ましい。一
方、単量体組成物ｆの組成は、特に限定されるものでは
なく、該単量体組成物ｆを重合させてなる重合体Ｆのガ
ラス転移温度が上記重合体Ｅのガラス転移温度よりも高
くなるように設定すればよい。これにより、（メタ）ア
クリル系重合体を粘着剤組成物に用いた場合の各種物性
がより一層向上する。尚、単量体組成物ｅ・ｆの調製方
法は、特に限定されるものではない。

【００３１】単量体組成物ｃ・ｄ・ｅ・ｆの重合方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、溶液重合や
バルク重合等の公知の方法を採用することができる。こ
のうち、重合熱の除去の容易さ、つまり重合反応の制御
の容易さ、並びに、作業性の面から、工業的には溶液重
合がより好ましい。また、単量体組成物ａ・ｂの重合方
法は、溶液重合が好適である。

【００３２】溶液重合に用いる溶媒は、単量体組成物を
溶解し、かつ、重合反応を阻害しない化合物であればよ
く、特に限定されるものではない。該溶媒としては、具
体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素；酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル；シ
クロヘキサン等の脂環式炭化水素；ヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素；等が挙げられる。これら溶媒は、
一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混
合して用いてもよい。溶媒の使用量は、単量体組成物の
組成や反応条件等に応じて設定すればよく、特に限定さ
れるものではない。

【００３３】また、単量体組成物を重合させる際には、
重合開始剤を用いる重合方法；イオン化放射線や電子線
等の放射線、或いは紫外線を照射する重合方法；加熱す
る重合方法；等の公知の手法を採用することができる。
このうち、一般にアクリル系粘着剤組成物を製造する際
に採用されている、重合開始剤を用いる重合方法が工業
的にはより好ましい。

【００３４】重合開始剤としては、具体的には、例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート等の有機過酸化物系重合開始
剤；２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル等のアゾ系重合開始剤；等のラジカル重合開始剤が挙
げられるが、特に限定されるものではない。これら重合
開始剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以
上を適宜混合して用いてもよい。重合開始剤の使用量
は、単量体組成物の組成や反応条件等に応じて設定すれ
ばよく、特に限定されるものではない。

【００３５】単量体組成物ｅおよび／または単量体組成
物ｆを重合させる際に反応系に共存させる塩素化ポリオ
レフィンは、溶媒等に溶解し得る化合物であればよく、
特に限定されるものではないが、塩素含有率が０を越え
５０重量％以下である化合物がより好ましく、５重量％
〜４０重量％の範囲内である化合物がさらに好ましい。
該塩素化ポリオレフィンとしては、具体的には、例え
ば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素
化ポリブタジエン、塩素化・エチレン−プロピレン共重
合体、塩素化・エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げ
られる。これら塩素化ポリオレフィンは、一種類のみを
用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いて
もよい。塩素化ポリオレフィンは、単量体組成物ｅを重
合させる際に反応系に共存させる方がより好ましい。

【００３６】塩素化ポリオレフィンの使用量は、単量体
組成物ｅ・ｆの組成や反応条件等に応じて設定すればよ
く、特に限定されるものではないが、単量体組成物ｅと
単量体組成物ｆとの合計（１００重量％）に対して、
０．１重量％〜１０重量％となる量が好適である。塩素
化ポリオレフィンを共存させて得られる（メタ）アクリ
ル系重合体を粘着剤組成物に用いた場合には、非極性被
着体とのいわゆる濡れがより一層良好となり、該非極性
被着体との接着性がより一層向上する。尚、塩素化ポリ
オレフィンの平均分子量は、特に限定されるものではな
い。また、塩素化ポリオレフィンの製造方法は、特に限
定されるものではない。

【００３７】反応温度や反応時間等の反応条件は、例え
ば、単量体組成物の組成や重合方法、或いは、得られる
（メタ）アクリル系重合体に所望する物性、粘着剤組成
物の用途等に応じて適宜設定すればよく、特に限定され
るものではない。また、単量体組成物は、反応系に予め
一括して仕込んでもよく、或いは、逐次的または連続的
に添加してもよい。さらに、反応圧力は、特に限定され
るものではなく、常圧（大気圧）、減圧、加圧の何れで
あってもよい。尚、重合反応は、窒素ガス等の不活性ガ
スの雰囲気下で行うことが望ましい。

【００３８】単量体組成物ａを溶液重合させることによ
り、重合体Ａを形成した後、該重合体Ａの存在下、単量
体組成物ｂを溶液重合させることにより、重合体Ｂを形
成する。これにより、本発明にかかる（メタ）アクリル
系重合体が得られる。単量体組成物ｂを溶液重合させる
タイミングは、特に限定されるものではなく、例えば、
単量体組成物ａの重合率が所定の値以上となった時点
で、即ち、重合体Ａが所定量形成された時点で、反応系
に単量体組成物ｂを逐次的または連続的に添加し、該単
量体組成物ｂの溶液重合を開始すればよい。単量体組成
物ｂの溶液重合を開始した時点で、未反応の単量体組成
物ａが反応系に存在していてもよい。

【００３９】また、単量体組成物ｃを重合させることに
より、重合体Ｃを形成した後、該重合体Ｃの存在下、単
量体組成物ｄを重合させることにより、重合体Ｄを形成
する。これにより、本発明にかかる（メタ）アクリル系
重合体が得られる。単量体組成物ｄを重合させるタイミ
ングは、特に限定されるものではなく、例えば、単量体
組成物ｃの重合率が所定の値以上となった時点で、即
ち、重合体Ｃが所定量形成された時点で、反応系に単量
体組成物ｄを逐次的または連続的に添加し、該単量体組
成物ｄの重合を開始すればよい。単量体組成物ｄの重合
を開始した時点で、未反応の単量体組成物ｃが反応系に
存在していてもよい。

【００４０】さらに、単量体組成物ｅを重合させること
により、重合体Ｅを形成した後、該重合体Ｅの存在下、
単量体組成物ｆを重合させることにより、重合体Ｆを形
成する。これにより、本発明にかかる（メタ）アクリル
系重合体が得られる。単量体組成物ｆを重合させるタイ
ミングは、特に限定されるものではなく、例えば、単量
体組成物ｅの重合率が所定の値以上となった時点で、即
ち、重合体Ｅが所定量形成された時点で、反応系に単量
体組成物ｆを逐次的または連続的に添加し、該単量体組
成物ｆの重合を開始すればよい。単量体組成物ｆの重合
を開始した時点で、未反応の単量体組成物ｅが反応系に
存在していてもよい。

【００４１】重合体Ａと重合体Ｂとの重量比、重合体Ｃ
と重合体Ｄとの重量比、並びに、重合体Ｅと重合体Ｆと
の重量比、つまり、先に形成される重合体（Ａ，Ｃ，
Ｅ）と後から形成される重合体（Ｂ，Ｄ，Ｆ）との重量
比は、６０／４０〜９５／５の範囲内が好ましい。即
ち、先に形成される重合体と後から形成される重合体と
の合計量を１００重量部として、先に形成される重合体
は、６０重量部〜９５重量部の範囲内が好ましい。先に
形成される重合体の量が６０重量部よりも少ない場合
（つまり、後から形成される重合体が４０重量部よりも
多い場合）には、（メタ）アクリル系重合体を粘着剤組
成物に用いた場合の各種物性が低下するので好ましくな
い。また、先に形成される重合体の量が９５重量部より
も多い場合（つまり、後から形成される重合体が５重量
部よりも少ない場合）には、（メタ）アクリル系重合体
を粘着剤組成物に用いた場合の凝集力が不充分となるの
で好ましくない。

【００４２】上記の製造方法により、本発明にかかる
（メタ）アクリル系重合体が得られる。該（メタ）アク
リル系重合体は、いわゆる二段重合によって形成され
る。従って、（メタ）アクリル系重合体を粘着剤組成物
に用いた場合には、該粘着剤組成物における粘着力と凝
集力とのバランスが良好となる。

【００４３】本発明にかかる粘着剤組成物は、上記構成
の（メタ）アクリル系重合体を含んでなっている。（メ
タ）アクリル系重合体は、一種類のみが含まれていても
よく、また、二種類以上が含まれていてもよい。そし
て、該粘着剤組成物は、必要に応じて、該（メタ）アク
リル系重合体が有する官能基、即ち、例えば前記官能基
を有するその他の単量体によって分子内に導入された官
能基と反応し得る架橋剤をさらに含んでいてもよい。該
架橋剤を用いることにより、粘着剤組成物の粘着力と凝
集力とをより一層向上させることができる。

【００４４】上記の架橋剤は、（メタ）アクリル系重合
体が有する官能基と反応し得る官能基を分子内に複数有
する化合物であればよく、特に限定されるものではな
い。該架橋剤としては、例えば、多官能エポキシ化合
物、多官能メラミン化合物、多官能イソシアネート化合
物、アジリジン化合物、および、金属架橋剤等が挙げら
れる。

【００４５】多官能エポキシ化合物は、エポキシ基を分
子内に複数有する化合物であればよく、特に限定される
ものではない。該多官能エポキシ化合物としては、具体
的には、例えば、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ・エピクロロヒドリン型エポキシ樹脂、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレン
ジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ
メチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン等が挙げられる。

【００４６】多官能メラミン化合物は、メチロール基、
アルコキシメチル基、およびイミノ基からなる群より選
ばれる官能基を分子内に複数有する化合物であればよ
く、特に限定されるものではない。該多官能メラミン化
合物としては、具体的には、例えば、ヘキサメトキシメ
チルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサ
プロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラ
ミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン等が挙げら
れる。

【００４７】多官能イソシアネート化合物は、イソシア
ネート基を分子内に複数有する化合物であればよく、特
に限定されるものではない。該多官能イソシアネート化
合物としては、具体的には、例えば、トリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化
トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシア
ネート化合物；スミジュールＮ（商品名，住友バイエル
ウレタン株式会社製）等のビュレットポリイソシアネー
ト化合物；デスモジュールＩＬ，デスモジュールＨＬ
（商品名，バイエルＡ．Ｇ．株式会社製）、コロネート
ＥＨ（商品名，日本ポリウレタン工業株式会社製）等
の、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化
合物；スミジュールＬ（商品名，住友バイエルウレタン
株式会社製）、コロネートＬ（商品名，日本ポリウレタ
ン工業株式会社製）等のアダクトポリイソシアネート化
合物；等が挙げられる。また、これら多官能イソシアネ
ート化合物が有するイソシアネート基と、活性水素を有
するマスク剤とを反応させることにより該イソシアネー
ト基を不活性化した、ブロックイソシアネート化合物を
用いることもできる。

【００４８】アジリジン化合物としては、具体的には、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１
−アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロ
パン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、ビスイ
ソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−
１−アジリジニルホスフォンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ジ
フェニルエタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカル
ボキシアミド）等が挙げられる。

【００４９】金属架橋剤としては、具体的には、例え
ば、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、ニッケル、コバ
ルト、銅、カルシウム、バリウム、チタン、マンガン、
鉄、鉛、ジルコニウム、クロム、錫等の多価金属に、ア
セチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、乳酸エチル、サリチル酸メチル等の配位子が配位し
てなるキレート化合物等が挙げられる。

【００５０】これら架橋剤は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を併用してもよい。架橋剤の使用
量は、（メタ）アクリル系重合体の種類や、粘着剤組成
物の用途等を考慮して決定すればよく、特に限定される
ものではないが、該（メタ）アクリル系重合体１００重
量部に対して、０．１重量部〜１０重量部の範囲内がよ
り好ましく、０．５重量部〜５重量部の範囲内がさらに
好ましい。これにより、（メタ）アクリル系重合体の架
橋密度を適度な値に調節することができるので、粘着剤
組成物の各種物性をより一層向上させることができる。
架橋剤の使用量が０．１重量部よりも少ない場合には、
架橋剤が不足して架橋密度が低くなり過ぎ、凝集力が不
充分となるおそれがある。また、該使用量が１０重量部
よりも多い場合には、架橋密度が高くなり過ぎ、凝集力
が高くなり過ぎて粘着力および耐反発性が低下するおそ
れがある。尚、（メタ）アクリル系重合体に架橋剤を添
加する添加方法は、特に限定されるものではない。

【００５１】また、粘着剤組成物は、必要に応じて、公
知の粘着剤組成物に配合されている粘着付与剤を含んで
いてもよい。該粘着付与剤としては、例えば、（重合）
ロジン系、（重合）ロジンエステル系、テルペン系、テ
ルペンフェノール系、クマロン系、クマロンインデン
系、スチレン樹脂系、キシレン樹脂系、フェノール樹脂
系、石油樹脂系等の各種粘着付与剤が挙げられる。これ
ら粘着付与剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二
種類以上を併用してもよい。粘着付与剤の使用量は、
（メタ）アクリル系重合体の種類や、粘着剤組成物の用
途等を考慮して決定すればよく、特に限定されるもので
はないが、該（メタ）アクリル系重合体１００重量部に
対して、５重量部〜１００重量部の範囲内がより好まし
く、１０重量部〜５０重量部の範囲内がさらに好まし
い。これにより、粘着剤組成物の粘着性をより一層向上
させることができる。粘着付与剤の使用量が５重量部よ
りも少ない場合には、被着体との接着性が改善されない
おそれがある。また、該使用量が１００重量部よりも多
い場合には、タックが減少して、粘着力が低下するおそ
れがある。

【００５２】さらに、粘着剤組成物は、必要に応じて、
公知の粘着剤組成物に配合されている充填剤、顔料、染
料、希釈剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤
等の各種添加剤を含んでいてもよい。これら添加剤は、
一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜用
いてもよい。また、添加剤の添加量は、所望する物性が
得られる量とすればよく、特に限定されるものではな
い。

【００５３】本発明にかかる粘着剤組成物は、粘着力と
凝集力とのバランスが良好であり、かつ、耐反発性およ
びクリープ特性に優れている。それゆえ、該粘着剤組成
物は、ステンレスやアルミニウム等の金属等からなる極
性被着体、並びに、ポリエチレンやポリプロピレン等の
ポリオレフィン等からなる非極性被着体等の各種被着体
に対して、良好な接着性を示し、ポリオレフィンからな
る非極性被着体に対して、特に良好な接着性を示す。

【００５４】上記構成の粘着剤組成物は、公知の粘着剤
組成物を用いるあらゆる用途に適用することができる。
即ち、本発明にかかる粘着剤組成物は、例えば、粘着シ
ート、粘着テープ、粘着ラベル、両面テープ等の各種粘
着製品の製造に好適に用いることができる。上記粘着製
品の基材としては、具体的には、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニ
ル、セロファン等のプラスチック；上質紙、クラフト
紙、クレープ紙、グラシン紙等の紙；織布、不織布等の
布；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
基材の形状は、例えば、フィルム状、シート状、テープ
状、板状等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。また、基材がプラスチックである場合には、発泡体
であってもよい。

【００５５】粘着剤組成物を基材に塗布する塗布方法、
即ち、粘着製品の製造方法は、特に限定されるものでは
なく、公知の種々の方法を採用することができる。該方
法としては、例えば、粘着剤組成物を基材に直接、塗布
する方法；離型紙に粘着剤組成物を塗布した後、該塗布
物を基材に転写する方法；等が挙げられる。粘着剤組成
物は、基材に容易に塗布することができる。粘着剤組成
物を基材に塗布する際に用いる塗布機器は、特に限定さ
れるものではない。そして、粘着剤組成物を基材の片面
または両面に塗布した後、乾燥させることにより、基材
と粘着剤組成物とが一体化し、基材表面に粘着剤層（以
下、粘着剤面と記す）が形成される。乾燥温度は、特に
限定されるものではない。乾燥時に、例えば（メタ）ア
クリル系重合体が有する官能基と、架橋剤の官能基とが
反応して、架橋構造が形成される。尚、用途によって
は、粘着剤組成物を被着体に直接、塗布してもよい。ま
た、離型紙に粘着剤組成物を塗布した後、該塗布物を離
型紙から剥離することにより、粘着剤組成物自体がフィ
ルム状やシート状、テープ状、板状等に形成されてなる
粘着製品を製造することもできる。

【００５６】基材表面に形成された粘着剤面には、例え
ば、公知の剥離剤を塗布してなる剥離シート（離型紙）
を貼着すればよい。これにより、該粘着剤面を好適に保
護・保存することができる。剥離シートは、粘着製品を
使用する際に、粘着剤面から引き剥がされる。尚、シー
ト状やテープ状等の基材の片面に粘着剤面が形成されて
いる場合には、該基材の背面（つまり、粘着剤面の裏
面）に、公知の剥離剤を塗布して剥離剤層（以下、剥離
剤面と記す）を形成してもよい。この場合には、粘着剤
面を内側にして基材をロール状に巻くことにより、粘着
剤面と剥離剤面とが貼着され、該粘着剤面が保護・保存
される。

【００５７】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、実施
例および比較例に記載の「部」は、「重量部」を示し、
「％」は、「重量％」を示す。また、粘着剤組成物の粘
着力試験は、ＪＩＳＺ０２３７に準じ、以下に示す
方法に従って行った。

【００５８】〔試験片の作成方法〕基材としてのポリエ
チレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、厚さ
２５μｍ；以下、ＰＥＴフィルムと記す）に、粘着剤組
成物を乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布した
後、該粘着剤組成物を１００℃で２分間乾燥させること
により、粘着剤面を形成した。次いで、該粘着剤面に離
型紙（化研工業株式会社製、商品名Ｋ−８０ＨＳ）を貼
着して保護した後、該ＰＥＴフィルムを２３℃で７日間
養生することにより、粘着フィルム（粘着製品）を得
た。そして、該粘着フィルムを所定の大きさに切断する
ことにより、試験片を作成した。尚、離型紙は、各種測
定を実施する際に粘着剤面から引き剥がした。

【００５９】〔粘着力の測定方法〕温度２３℃、相対湿
度６５％の雰囲気下で、被着体であるステンレス鋼板
（ＳＵＳ３０４；以下、ＳＵＳ板と記す）に、幅２５ｍ
ｍのテープ状の試験片を重さ２ｋｇのゴムローラを該試
験片上で３往復させることによって貼着した。貼着して
から２５分間経過後に、試験片の一端を１８０度方向に
速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張ることにより、試験片
をＳＵＳ板から剥離した。そして、剥離するのに要する
力（強度）を測定し、この値を粘着力（ｇ／２５ｍｍ）
とした。

【００６０】また、ＳＵＳ板の代わりに、被着体である
ポリエチレン板（日本テストパネル株式会社製、厚さ３
ｍｍ；以下、ＰＥ板と記す）、および、ポリプロピレン
板（日本テストパネル株式会社製、厚さ３ｍｍ；以下、
ＰＰ板と記す）を用いた場合の粘着力も同様にして測定
した。

【００６１】〔保持力の測定方法〕ＳＵＳ板に、２５ｍ
ｍ×２５ｍｍの大きさの試験片を所定の方法によって貼
着した。貼着してから２５分間経過後に、該ＳＵＳ板を
温度８０℃の雰囲気下に保った。次いで、２０分間経過
後に、温度８０℃の雰囲気下で、粘着剤面が垂直となる
ようにＳＵＳ板を立てた状態で、試験片に１ｋｇの荷重
を掛けて、該試験片が剥離（落下）するまでの時間、ま
たは、２４時間経過後の該試験片のズレ幅を測定し、こ
の値を保持力（ｈｒまたはｍｍ）とした。

【００６２】〔実施例１〕温度計、滴下ロート、還流冷
却器、窒素ガス導入管、および攪拌機を備えた４ツ口フ
ラスコを反応器とした。一方、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルとしてのアクリル酸−２−エチルヘキシル
（以下、２ＥＨＡと記す）７９．４２部、カルボキシル
基含有単量体としてのアロニックスＭ−５３００（商品
名，東亞合成化学工業株式会社製；以下、Ｍ−５３００
と記す）１０．５１部、および、その他の単量体として
のアクリル酸（以下、ＡＡと記す）５．０７部を混合す
ることにより、単量体組成物ｃ９５部を調製した。該単
量体組成物ｃの重合体のガラス転移温度（以下、Ｔｇと
記す）は−６２℃であった。

【００６３】そして、上記の反応器に、上記の単量体組
成物ｃ６６．５部（調製した単量体組成物ｃのうちの７
０％）と、溶媒としての酢酸エチル５９．６０部とを仕
込んだ後、反応器内を窒素ガス置換した。また、残りの
単量体組成物ｃ２８．５部を滴下ロートに仕込んだ。次
に、反応器内の混合物を攪拌しながら８５℃に昇温した
後、重合開始剤としてのナイパーＢＭＴ−Ｋ４０（商品
名，日本油脂株式会社製の有機過酸化物；以下、ＢＭＴ
−Ｋ４０と記す）０．１０部を添加して、８５℃で重合
反応（溶液重合）を開始した。

【００６４】重合反応を開始してから１０分後に、滴下
ロートから単量体組成物ｃを１時間かけて連続的に滴下
した。そして、滴下終了後、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとしてのアクリル酸メチル（以下、ＭＡと記
す）３．４０部およびアクリル酸−ｎ−ブチル（以下、
ＢＡと記す）１．３６部、並びに、その他の単量体とし
てのＡＡ０．２０部およびアクリル酸−２−ヒドロキシ
エチル（以下、ＨＥＡと記す）０．０４部からなる単量
体組成物ｄ５部を滴下ロートに仕込んだ。該単量体組成
物ｄの重合体のＴｇは−９℃であった。単量体組成物ｃ
と単量体組成物ｄとの重量比、つまり、重合体Ｃと重合
体Ｄとの重量比は、９５／５とした。

【００６５】単量体組成物ｃの滴下を終了してから１時
間後に、滴下ロートから単量体組成物ｄを１時間かけて
連続的に滴下した。そして、単量体組成物ｄの滴下を終
了してから２時間後に、溶媒としてのトルエン１０３．
５７部と、ＢＭＴ−Ｋ４０（０．１０部）とを添加し
て、さらに８５℃で５時間、重合反応を行った。単量体
組成物ｃの重合反応を開始してから、単量体組成物ｄの
重合反応が終了するまでの間、反応系は還流状態を保っ
ていた。単量体組成物ｃおよび単量体組成物ｄの組成等
の反応条件を表１にまとめた。

【００６６】重合反応終了後、反応器を室温に冷却して
反応液、即ち、本発明にかかるアクリル系重合体を含む
溶液を取り出した。該溶液の固形分（不揮発分）は、３
７．３％であり、Ｂ型粘度計を用いて２５℃で測定した
粘度は、３，４８０ｍＰａ・ｓであった。また、ＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて
測定したアクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）
は、標準ポリスチレン換算で６７．２×１０⁴であっ
た。

【００６７】次に、上記アクリル系重合体を含む溶液１
００部（有り姿）に、架橋剤としてのコロネートＬ５５
Ｅ（商品名，日本ポリウレタン工業株式会社製のポリイ
ソシアネート化合物，固形分５５％；以下、Ｌ５５Ｅと
記す）０．５０部を混合することにより、本発明にかか
る粘着剤組成物を作成した。

【００６８】得られた粘着剤組成物の粘着力試験を前記
の方法に従って行った。その結果、粘着力は、ＳＵＳ板
で１，７００ｇ／２５ｍｍ、ＰＥ板で５２０ｇ／２５ｍ
ｍ、ＰＰ板で１，０００ｇ／２５ｍｍであった。また、
保持力は、０．１ｍｍであった。さらに、所定の方法に
より測定したボールタックは、「７」であった。アクリ
ル系重合体を含む溶液の物性、並びに、粘着剤組成物の
粘着力試験の結果等を表２にまとめた。

【００６９】〔実施例２〜５〕実施例１における単量体
組成物ｃおよび単量体組成物ｄの組成等の反応条件を、
下記表１に記載した反応条件に変更した以外は、実施例
１と同様の重合反応および操作等を行うことにより、本
発明にかかるアクリル系重合体を含む溶液を得た。そし
て、実施例１と同様の操作等を行うことにより、本発明
にかかる粘着剤組成物を作成した。

【００７０】得られた粘着剤組成物の粘着力試験を前記
の方法に従って行った。アクリル系重合体を含む溶液の
物性、並びに、粘着剤組成物の粘着力試験の結果等を表
２にまとめた。表２（表４・６・８）の「保持力」の欄
における「Ｎ．Ｃ．」とは、試験片のズレが認められ
ず、ノンクリープ（Ｎ．Ｃ．）の状態であったことを示
す。

【００７１】〔比較例１〜５〕実施例１における単量体
組成物ｃおよび単量体組成物ｄの組成等の反応条件を、
下記表３に記載した反応条件に変更した以外は、実施例
１と同様の重合反応および操作等を行うことにより、比
較用アクリル系重合体を含む溶液を得た。そして、実施
例１と同様の操作等を行うことにより、比較用粘着剤組
成物を作成した。尚、比較例１は、単量体組成物ｄを用
いないで重合反応および操作等を行った場合を示してい
る。

【００７２】得られた比較用粘着剤組成物の粘着力試験
を前記の方法に従って行った。比較用アクリル系重合体
を含む溶液の物性、並びに、比較用粘着剤組成物の粘着
力試験の結果等を表４にまとめた。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】〔実施例６〕温度計、滴下ロート、還流冷
却器、窒素ガス導入管、および攪拌機を備えた４ツ口フ
ラスコを反応器とした。一方、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルとしての２ＥＨＡ６９．００部と、その他
の単量体としてのＡＡ６．００部とを混合することによ
り、単量体組成物ｅ７５部を調製した。該単量体組成物
ｅの重合体のＴｇは−６２℃であった。

【００７８】そして、上記の反応器に、上記の単量体組
成物ｅ５２．５部（調製した単量体組成物ｅのうちの７
０％）、塩素化ポリオレフィンとしてのスーパークロン
Ｓ３０９（商品名，日本製紙株式会社製の塩素化ポリエ
チレン，固形分２０％；以下、Ｓ３０９と記す）１５．
００部、および、酢酸エチル５９．６０部を仕込んだ
後、反応器内を窒素ガス置換した。また、残りの単量体
組成物ｅ２２．５部を滴下ロートに仕込んだ。次に、反
応器内の混合物を攪拌しながら８５℃に昇温した後、Ｂ
ＭＴ−Ｋ４０（０．１０部）を添加して、８５℃で重合
反応を開始した。

【００７９】重合反応を開始してから１０分後に、滴下
ロートから単量体組成物ｅを１時間かけて連続的に滴下
した。そして、滴下終了後、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとしてのＭＡ１７．００部およびＢＡ６．８
０部、並びに、その他の単量体としてのＡＡ１．００部
およびＨＥＡ０．２０部からなる単量体組成物ｆ２５部
を滴下ロートに仕込んだ。該単量体組成物ｆの重合体の
Ｔｇは−９℃であった。単量体組成物ｅと単量体組成物
ｆとの重量比、つまり、重合体Ｅと重合体Ｆとの重量比
は、７５／２５とした。

【００８０】単量体組成物ｅの滴下を終了してから１時
間後に、滴下ロートから単量体組成物ｆを１時間かけて
連続的に滴下した。そして、単量体組成物ｆの滴下を終
了してから２時間後に、溶媒としてのトルエン１０３．
５７部と、重合開始剤としての２，２’−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）（日本ヒドラジン工業株式会
社製；以下、ＡＢＮＥと記す）０．３０部とを添加し
て、さらに８５℃で５時間、重合反応を行った。単量体
組成物ｅの重合反応を開始してから、単量体組成物ｆの
重合反応が終了するまでの間、反応系は還流状態を保っ
ていた。単量体組成物ｅおよび単量体組成物ｆの組成等
の反応条件を表５にまとめた。

【００８１】重合反応終了後、反応器を室温に冷却して
反応液、即ち、本発明にかかるアクリル系重合体を含む
溶液を取り出した。該溶液の固形分は、３７．２％であ
り、Ｂ型粘度計を用いて２５℃で測定した粘度は、１
０，８００ｍＰａ・ｓであった。また、ＧＰＣを用いて
測定したアクリル系重合体の重量平均分子量は、標準ポ
リスチレン換算で４７．７×１０⁴であった。

【００８２】次に、上記アクリル系重合体を含む溶液１
００部（有り姿）に、Ｌ５５Ｅ（０．５０部）を混合す
ることにより、本発明にかかる粘着剤組成物を作成し
た。

【００８３】得られた粘着剤組成物の粘着力試験を前記
の方法に従って行った。その結果、粘着力は、ＳＵＳ板
で１，２００ｇ／２５ｍｍ、ＰＥ板で６５０ｇ／２５ｍ
ｍ、ＰＰ板で７９０ｇ／２５ｍｍであった。また、保持
力は、「Ｎ．Ｃ．」であった。アクリル系重合体を含む
溶液の物性、並びに、粘着剤組成物の粘着力試験の結果
等を表６にまとめた。

【００８４】〔実施例７〕実施例６におけるＳ３０９
（１５．００部）の代わりに、塩素化ポリオレフィンと
してのスーパークロン８９２Ｌ（商品名，日本製紙株式
会社製の塩素化ポリプロピレン，固形分２０％；以下、
８９２Ｌと記す）１５．００部を用いた以外は、実施例
６と同様の重合反応および操作等を行うことにより、本
発明にかかるアクリル系重合体を含む溶液を得た。単量
体組成物ｅおよび単量体組成物ｆの組成等の反応条件を
表５にまとめた。そして、実施例６と同様の操作等を行
うことにより、本発明にかかる粘着剤組成物を作成し
た。

【００８５】得られた粘着剤組成物の粘着力試験を前記
の方法に従って行った。アクリル系重合体を含む溶液の
物性、並びに、粘着剤組成物の粘着力試験の結果等を表
６にまとめた。

【００８６】〔実施例８〕実施例６におけるＳ３０９
（１５．００部）の代わりに、Ｓ３０９（１５．００
部）および８９２Ｌ（１５．００部）を用いた以外は、
実施例６と同様の重合反応および操作等を行うことによ
り、本発明にかかるアクリル系重合体を含む溶液を得
た。単量体組成物ｅおよび単量体組成物ｆの組成等の反
応条件を表５にまとめた。そして、実施例６と同様の操
作等を行うことにより、本発明にかかる粘着剤組成物を
作成した。

【００８７】得られた粘着剤組成物の粘着力試験を前記
の方法に従って行った。アクリル系重合体を含む溶液の
物性、並びに、粘着剤組成物の粘着力試験の結果等を表
６にまとめた。

【００８８】〔比較例６〜１０〕実施例６における単量
体組成物ｅおよび単量体組成物ｆの組成、塩素化ポリオ
レフィンの使用量等の反応条件を、下記表７に記載した
反応条件に変更した以外は、実施例６と同様の重合反応
および操作等を行うことにより、比較用アクリル系重合
体を含む溶液を得た。そして、実施例６と同様の操作等
を行うことにより、比較用粘着剤組成物を作成した。
尚、比較例７は、単量体組成物ｆを用いないで重合反応
および操作等を行った場合を示している。

【００８９】得られた比較用粘着剤組成物の粘着力試験
を前記の方法に従って行った。比較用アクリル系重合体
を含む溶液の物性、並びに、比較用粘着剤組成物の粘着
力試験の結果等を表８にまとめた。

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】

【表７】

【００９３】

【表８】

【００９４】上記の表２・４・６・８にまとめた結果か
ら明らかなように、本発明にかかるアクリル系重合体を
含む粘着剤組成物は、比較用粘着剤組成物と比較して、
各種物性のバランスが良好であることがわかる。つま
り、本発明にかかる粘着剤組成物は、被着体との接着性
が改善されていることがわかる。

【００９５】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の（メタ）アクリ
ル系重合体の製造方法は、以上のように、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを含み、その重合体のガラス転
移温度が０℃未満である単量体組成物ａを溶液重合させ
て重合体Ａを形成した後、該重合体Ａの存在下、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その重合体の
ガラス転移温度が０℃未満であり、かつ上記重合体Ａの
ガラス転移温度よりも高い単量体組成物ｂを溶液重合さ
せて重合体Ｂを形成する方法である。本発明の請求項２
記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法は、以上の
ように、重合体Ａのガラス転移温度と重合体Ｂのガラス
転移温度との差が３０℃以上である方法である。

【００９６】本発明の請求項３記載の（メタ）アクリル
系重合体の製造方法は、以上のように、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを含む単量体組成物ｃを重合させ
て重合体Ｃを形成した後、該重合体Ｃの存在下、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その重合体の
ガラス転移温度が上記重合体Ｃのガラス転移温度よりも
高い単量体組成物ｄを重合させて重合体Ｄを形成する
（メタ）アクリル系重合体の製造方法であって、上記単
量体組成物ｃおよび／または単量体組成物ｄが、その単
独重合体のガラス転移温度が−２０℃以下であるカルボ
キシル基含有単量体をさらに含んでいる方法である。

【００９７】本発明の請求項４記載の（メタ）アクリル
系重合体の製造方法は、以上のように、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを含む単量体組成物ｅを重合させ
て重合体Ｅを形成した後、該重合体Ｅの存在下、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その重合体の
ガラス転移温度が上記重合体Ｅのガラス転移温度よりも
高い単量体組成物ｆを重合させて重合体Ｆを形成する
（メタ）アクリル系重合体の製造方法であって、塩素化
ポリオレフィンの存在下で上記単量体組成物ｅおよび／
または単量体組成物ｆを重合させる方法である。本発明
の請求項５記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法
は、以上のように、重合体Ｃ・Ｅのガラス転移温度が−
７０℃〜−２０℃の範囲内である方法である。

【００９８】これにより、タックや粘着力、凝集力のバ
ランスが良好であり、かつ、耐反発性およびクリープ特
性に優れ、被着体との接着性が従来よりも改善された粘
着剤組成物の材料として好適に用いられる（メタ）アク
リル系重合体を製造することができるという効果を奏す
る。

【００９９】

【０１００】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/00 - 2/60

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含
み、その重合体のガラス転移温度が０℃未満である単量
体組成物ａを溶液重合させて重合体Ａを形成した後、該
重合体Ａの存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを含み、その重合体のガラス転移温度が０℃未満であ
り、かつ上記重合体Ａのガラス転移温度よりも高い単量
体組成物ｂを溶液重合させて重合体Ｂを形成することを
特徴とする（メタ）アクリル系重合体の製造方法。
【請求項２】重合体Ａのガラス転移温度と重合体Ｂのガ
ラス転移温度との差が３０℃以上であることを特徴とす
る請求項１記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方
法。
【請求項３】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含
む単量体組成物ｃを重合させて重合体Ｃを形成した後、
該重合体Ｃの存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを含み、その重合体のガラス転移温度が上記重合体
Ｃのガラス転移温度よりも高い単量体組成物ｄを重合さ
せて重合体Ｄを形成する（メタ）アクリル系重合体の製
造方法であって、上記単量体組成物ｃおよび／または単量体組成物ｄが、
その単独重合体のガラス転移温度が−２０℃以下である
カルボキシル基含有単量体をさらに含んでいることを特
徴とする（メタ）アクリル系重合体の製造方法。
【請求項４】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含
む単量体組成物ｅを重合させて重合体Ｅを形成した後、
該重合体Ｅの存在下、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを含み、その重合体のガラス転移温度が上記重合体
Ｅのガラス転移温度よりも高い単量体組成物ｆを重合さ
せて重合体Ｆを形成する（メタ）アクリル系重合体の製
造方法であって、塩素化ポリオレフィンの存在下で上記単量体組成物ｅお
よび／または単量体組成物ｆを重合させることを特徴と
する（メタ）アクリル系重合体の製造方法。
【請求項５】重合体Ｃ・Ｅのガラス転移温度が−７０℃
〜−２０℃の範囲内であることを特徴とする請求項３ま
たは４記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法。