JPS6191277A - 再剥離型粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性に優れる再剥離製粘着剤に関するもので
ある。

（従来技術） 近時再剥離型粘着剤の応用分野は益々広がりを見せてお
り、アルミニウム版、ステンレス板、ガラス板、各種塗
装板等の表面保護用シート分野や自動車の塗装用マスキ
ングテープ分野はもとより、最近では電気、電子部品の
表面保護用ソート分野や各種再剥離ラベル分野等で広く
利用されている。

これらの応用分野の拡大に伴って、これに使用される粘
着剤への要求物性も一段と厳しさを増して来ている。殊
に耐熱性に対する要求は徐々に裏抜っており、従来１５
０°Ｃ程度才での使用に堪えられれば良かったものが、
現在では２００°Ｃ以上才での使用の可能な再剥離型粘
着剤の出現が所望されている。

現在耐熱性の必要とされる再剥離分野で使用されている
粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、シリコン系の三
種類が代表的である。

ゴム系は、１８０°Ｃ程度までの熱時使用には堪えられ
るが、２００’Ｃ以上で使用された場合は被着材に糊残
りが発生するという欠陥を生ずる。

才だゴム系粘着剤は熱劣化及び光劣化が大きいという欠
点も有する。

一方アクリル系は、一般に熱時放置された場合、接着力
が過度に上ってしまい、初期強度の数倍にまで達すると
いう欠陥を有する。また時として再剥離が不可能な状態
にまで到る場合も有る。

シリコン系は耐熱性は高いが高価なるが故に特定分野の
みの使用に限定されており一般分野才てへの用途拡大は
困難な状況にある。

以上のように現状では物性及び経済性共に満足する耐熱
性の高い再剥離型粘着剤は存在していない０ （解決しようとする問題点） 本発明の目的は、コム系粘着剤の欠点である熱劣化及び
光劣化が無く、しかも２００℃以上に放置された後の接
着強度が初期強度に比べて変化せず、被着材への糊残り
や汚染の発生しない再剥離型粘着剤を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 即ち本発明は、 人、不飽和酸モノマー単位０．５〜１０重量％および水
酸基含有不飽和上ツマー０．５〜１０重量％を含むビニ
ル系重合体エマル７５２１００重量部とＢ、アルカリ金
属化合物０２〜５重量部を含むことを特徴とする再剥離
型粘着剤である。

本発明で用いる不飽和酸七ツマ一単位０５〜１０重量％
および水酸基含有不飽和モノマー単位０．５〜１０重量
％を含むビニル系重合体エマルソヨンを詳細に説明する
こと、ビニル系重合体エマルジョンとは、 （１）２−エチルへキシルアクリレート、ブチルアクリ
レート等のアルキルアクリレートやメチルメタアクリレ
ート、ｎ−ブチルメタアクリレート等のアルキルメタア
クリレートから選ばれた１種才たは共重合可能な２種以
上の七ツマ−から成るアクリレート系重合体エマルジョ
ン、或は（２）酢酸ビニルの如きビニルエステル系重合
体エマルジョン、或は （３）塩化ビニルや塩化ビニリデンの如キビニルハライ
ド系重合体及びビニリデンハライド系重合体エマルジョ
ン、或は （４）アクリロニトリル、アクリルアミド、イソプレン
、クロロプレン、ブタジェン、インブチレン、スチレン
等から選ばれた１種味たは共重合可能な２種以上の不飽
和上ツマ−から成る重合体エマルジョン、 及び上記（１）〜（４）の中から選ばれた２種以上のモ
ノマーから成る共重合体エマルジョン或は（１）〜（４
）で得られた重合体エマルジョンの混合物である。即ち
、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート共
重合体エマルジョン、酢酸ビニル、２−エチルへキシル
アクリレート共重合体エマルジョン、スチレン、ブタジ
ェン共重合体エマルジョン、メチルメタアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、アクリルアミド共重
合体エマルジョン等である。これらの内特に好ましいも
のは、メチルアクリレート、ブチルアクリレート共重合
体エマルジョンの如き上記（１）のアクリレート系重合
体エマルジョン及びメチルメタアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、アクリルアミド共重合体エマ
ルジョンのＤ口き（１）と（４）から選ばれた２種以上
のモノマーから成る共重合体エマルジョンである。

尚該ビニル系重合体エマルションは粘着剤としての特性
を有する様にそのガラス転移温度が一７０℃〜−２０°
Ｃの範囲にあることが好ましい。

才だ不飽和酸七ツマ−とは、上記ビニル系重合体エマル
ジョンと共重合可能なモノマーであり、具体的には　　
　− （１）アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸等のカ
ルボキシル基含有不飽和上ツマ−１或は（２）２−アク
リルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有不
飽和上ツマ−１或は（３）メタアクリドキシエチルホス
フェート、ビスアクリドキシエチルホスフェート等のリ
ン酸基含有不飽和上ツマ− である。これらの内、特に好酸しいのは（１）のカルボ
キシル基含有不飽和上ツマ−である。これらの不飽和酸
七ツマ−の通常用いられる添加量は、この不飽和酸モノ
マー及び後述する水酸基含有不飽和モノマーを含むビニ
ル系重合体エマルションに対して不飽和酸モノマー単位
が０．５〜１０重量％になる範囲であり、特に１〜５重
量％が好ましい。

不飽和酸七ツマ一単位０．５重量％より少ない場合は所
望する耐熱性が得られず、１０重量％より多い場合は重
合系の粘度か上るため安定に重合が出来ず実質的〆こ良
好なビニル系重合体エマル７ヨンが得られない。本発明
において不飽和酸モノマーを用いる理由は、この添加に
より耐熱性が著るしく向上するからである。この理論的
根拠は明らかで無いが、後述するアルカリ金属化合物と
のイオン結合による架橋密度の増大に伴う耐熱性の向上
と推定される。

次に、水酸基含有不飽和モノマーとは、上記ビニル系重
合体エマルジョンと共重合可能な七ツマ−であり、具体
的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ポリエチレンクリコールモノアクリレート、ポリエ
チレングリコールモノメタアクリレートなどである。こ
れらの内、特に好酸しいのは２−ヒドロキシエチルアク
リレートと２−ヒドロキンエチルメタアクリレートであ
る。

これらの水酸基含有不飽和上ツマ−の通常用いられる添
加量は、上記したカルボキンル基含有不飽和モノマー及
びこの水酸基含有不飽和上ツマ−とを含むビニル系重合
体エマルジョンに対して水酸基含有不飽和モノマー単位
が０．５〜１０重量％になる範囲であり、特に１〜５重
量％が好才しい。

水酸基含有不飽和上ツマ−が０５重量％より少ない場合
は、高温状態でのテープやシートの再剥離性が悪く、即
ち剥離した時に被着材に糊残りや汚染が発住する。一方
１０重量％より多い場合は重合系の粘度が上るため安定
に重合が出来なくなったり、またエマルジョン自体の耐
水性が低下するため実質的に良好なビニル系重合体エマ
ルジョンが得られない。本発明において水酸基含有不飽
和モノマーを用いる理由は、これを添加する事によりテ
ープやシートの高温状態での再剥離性が殊の外向上する
からである。この理由に就いては明確で無く、推定の域
を出ないが、この水酸基含有不飽和モノマーは親水性が
強いのでこれが共重合した場合エマルジョン粒子の表面
に分布し易く、即ち粘着剤として使用された場合には被
着材との界面に多くは配向して、エマルジョン粒子内部
の主成分が高温状態で軟化流動して被着材表面に移行し
ようとする動きを遮蔽する作用を有するものと思われる
。従って被着材への糊残りや汚染の発生が防止できると
共に、粘着剤の被着材への移行に伴う接着力の過度の上
昇を抑制して適切な再剥離性を維持する効果を有してい
る。

以上本発明の構成要件Ａのビニル系重合体エマルジョン
は須く不飽和酸七ツマ−と水酸基含有不飽和モノマーと
を含有することが必要であり、何れかが欠落しても本発
明は達成されない。

本発明で用いられるアルカリ金属化合物とは、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物
や、炭酸カリウム、炭酸すｌ−ＩＪウム等のアルカリ金
属炭酸塩や、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、
酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、
塩化ナトリウム等の各種塩類である。これらの内、特に
好酸しいものは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素カリウム、炭酸水素ナトリウムである。これらアルカ
リ金属化合物は、上記したビニル系重合体エマルジョン
１００重量部に対し０．２〜５重量部添加して用い、特
に０．５〜３重量部が好ましい。本発明でアルカリ金属
化合物を添加する目的は耐熱性の向上であり、従ってこ
の添加量が０．２重量部より少い場合は所望する耐熱性
が得られない。また５重量部より多い場合は耐湿性に悪
影響を及ぼし粘着剤としての実用性に欠ける。アルカリ
金属化合物の添加に当ってはこれを直接ビニル系重合体
エマルジョンに添加しても良いが、エマルションの安定
性を考慮すると、５〜３０重量％程度の水溶液の状態で
添加する事が好ましい。本発明でアルカリ金属化合物を
添加する事による耐熱性向上の理論的根拠は明らかでは
ないが、前述した如きビニル系重合体エマルション中の
不飽和酸モノマーとのイオン結合による架橋効果と推定
される。ごの場合、一般的には多価金属化合物の方がイ
オン結合形成能が強いが、本発明で特にこれを除外した
理由は、この添加によってビニル系重合体エマルション
の安定性が著るしく損われるからである。

本発明の再剥離型粘着剤に関しては、必要に応じてクレ
ー、タルク、炭酸カル７ウム、チタンホワイト、亜鉛華
等の充填剤またブチルカルピトール、ブチルカルピトー
ルアセテート等の造膜助剤、ジブチルフタレート、ンオ
クチルフタレート等の可塑剤、ロジン、テルペンフェノ
ール、石油樹脂等の粘着付与剤、湿潤、分散、消泡等に
用いられる各種界面活性剤、増粘剤、チクソ化剤、凍結
防止剤等の各種添加剤を加えて使用しても良い。

本発明の再剥離型粘着剤の使用に当っては、本発明の構
成要件のＡ、Ｂ各成分を予め添加混合した所翻−液型粘
着剤として使用しても良いし、使用時にそれぞれ配合し
て使用しても良い。本発明の粘着剤を塗布する場合、亘
接基材に塗布しても良いし、離型紙に塗布し乾燥した後
基材に転写して使用しても良い。咳だ粘着剤を乾燥する
際、室温であっても才たは加熱しても何れでも良い。

以上、本発明の再剥離型粘着剤はエマルジョン系である
ので溶剤による環境問題や労働安全衛生問題の心配が無
い。粘着物性的には耐熱性が強いので、本発明の再剥離
型粘着剤を使用したテープやラー＼ルは、高温下での使
用時においてもクリープしたり剥がれたり下ることが無
く、長時間安定した接着強度を保つという特徴を有する
。才だ高温状態下での再剥離性に優れるので、従来の粘
着剤では不可能であった２００’Ｃ以上での状態下でも
テープやラベルを再剥離出来、しかも被着材に糊残りや
汚染を生ぜしめないという画期的な性能を保有している
。

以上本発明の再剥離型粘着剤を使用すれば、非常に高い
温度条件に耐えられる塗装用マスキンクテープや表面保
護テープの製造が可能となるので従来使用出来なかった
分野にまで用途を拡大せしめ得る。

次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、　　
　　部及び％は重量部、重量％を示す。

実施例１ ２−エチルへキシルアクリレート１６部、ブチルアクリ
レート７０部、メチルメタアクリレート１２部、アクリ
ル酸１部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート１部
、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．５部、過硫酸
カリウム５部、水１００部を通常の方法で乳化共重合し
、１５％アンモニア水にてＰＨを８．０に調整して、固
形分５０％、粘度８００センチポイズ、ガラス転移温度
−４５°Ｃの重合体エマルジョンを得た。

このエマルジョン１００部、　　　２５％炭酸カリウム
水溶液２部と増粘剤（日本アクリル化学社製、商品名プ
ライフルＡＳＥ−６０）　１．５部を加え充分混合攪拌
して粘度３５００センチポイズの粘着剤を得た。

次にこの粘着剤を厚さ２５μのポリエステルフィルム上
に塗布膜が５０μになる様に塗布した後１００°Ｃの乾
燥器で２分間乾燥して粘着加工フィルムを製造した。

実施例２ ２−エチルへキシルアクリレート７４部、ブチルアクリ
レート５部、メチルメタアクリレート１２部、メタアク
リル酸５部、２−ヒドロキンエチルメタアクリレート４
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、過硫酸カ
リウム５部、水１００部を通常の方法で乳化共重合し、
１５％アンモニア水にてＰＨを７．５に調整して、固形
分５０％、粘度１８００センチポイズ、ガラス転移温度
−４８°Ｃの重合体エマルジョンを得た。

このエマルジョン１００部に２０％ギ酸ナトリウム水溶
液１２部と増粘剤（日本アクリル化学社製、プライフル
ＡＳＥ−６０）２．３部を加え充分混合攪拌して３８０
０センチポイズの粘着剤を得た。

この粘着剤を使って実施例１と同様にして粘着加工フィ
ルムを製造した。

実施例３ ２−エチルへキシルアクリレート５２部、ブチルアクリ
レート２２部、メチルアクリレート１０部、メタアクリ
ル酸８部、２−ヒドロキンプロピルアクリレート８部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、過硫酸カリウ
ム５部、水１００部を通常の方法で乳化共重合し、１５
％アンモニア水にてＰＨを６．０に調整して、固形分５
０％、粘１３３００センチボイズ、カラス転移温度−５
３°Ｃの重合体エマルジョンヲ得た。

このエマルジョン１００部に２５％炭酸カリウム水溶液
１６部と増粘剤（日本アクリル化学社製プライフルＡＳ
Ｅ−６０）２．５部を加え充分混合攪拌して粘度４００
０センチポイズの粘着剤を得た。

この粘着剤を使って実施例１と同様にして粘着加工フィ
ルムを製造した。

比較例１ 実施例１に於いて使用する粘着剤が塗装用マスキングフ
ィルム用の市販の代表的ゴム系粘着剤である他は全て実
施例１と同様にして粘着加工フィルムを製造した。

比較例２ 実施例１に於いて使用する粘着剤が溶剤型アクリル系粘
着剤（三井東圧化学社製、ＭＴ−ＴＡＣＫ５５３１Ｓ）
である他は全て実施例１と同様にして粘着加工フィルム
を製造した。

比較例３ 実施例１に於いてアクリル酸が０４部である他は全て実
施例１と同様にして粘着加工フィルムを製造した。

比較例４ 実施例１に於いてアクリル酸が１２部である他は全て実
施例１と同様にしてエマルジョンの製造ヲ試ミたが、１
５％アンモニア水にてＰＨ調整する段階で粘度が極度に
上昇したため正常な粘着剤が得られなかった。

比較例５ 実施例１に於いて２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
トが０４部である他は全て実施例１と同様にして粘着加
工フィルムを製造した。

比較例６ 実施例１に於いて２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト１２部である他は全て実施例１と同様にしてエマルジ
ョンの製造を試みたが重合途中で粘度が極度に上昇した
ため製造が不可能となった。

比較例７ 実施例１に於いて２５％炭酸カリウム水溶液が０４部で
ある他は全て実施例１と同様にして粘着加工フィルムを
製造した。

比較例８ 実施例１に於いて２５％炭酸カリウム水溶液が２４部で
ある他は全て実施例１と同様にして粘着ムの物性に関し
て次の様な試験項目、方法により評価した。この結果を
表−１に示す。

（１）　１８０°ピ一リンク強度試験 巾２．５の、長さ１５（７Ｈに切断した粘着加工フィル
ムのサンプルを、２時の重さのゴムロールを用いて３０
０ｍ／分の速さで圧着しながら、２８０番のサンドペー
パーで表面を研磨したステンレス板に貼り付けた。これ
をそれぞれ２０’Ｃ。

１８０’Ｃ，２２０°Ｃの環境条件下て１８０°ヒ一リ
ング強度を測定した。この時使用した機罷はテンンロン
型引張り試験機で荷重スピード３００ｍ／分て測定した
。

（２）ひきはがし試験 巾２，５の、長さ１５ｃＴｒＬに切断した粘着加工フィ
ルムのサンプルを２ｋｇの重さのゴムロールを用いて３
００ｉｕ／分の速さで圧着しながら下記二種の被着体に
貼り付けた。

０２８０番のサンドペーパーで表面を研磨したステンレ
ス板 ■メラミン樹脂で塗装した鉄板 これをそれぞれ１５０℃、２００℃、２２０℃の乾燥器
に１時間放置した後、温度が下がらない内にすばやく粘
着加工フィルムのサンプルを手で約９０°の角度をもっ
て引きはがした。この時被着体に粘着剤が残留している
か否か、及び被着体に汚染が発生しているか否かを観察
した。

（３）耐湿性試験 巾２．５ｃｍ、長さ１５ｃｍに切断した粘着加工フィル
ムのサンプルを２ｋｇの重さのゴムロールを用いて３０
０關／分の速さで圧着しながら、２８０番のサンドペー
パーで表面を研磨したステンレス板に２部石り付けた。

これを６５°Ｃ１８５％関係湿度の恒温０湿器に７２時
間放置後、１８０°ピ−リンク強度試験と同様にして測
定した。

手続補正書（自発） 昭和６０年３月１ｚ日 特許庁長官　　志　賀　　　学　　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２１２６４８号 ２発明の名称 再剥離型粘着剤 住　所　　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号（ｘ゛
１　、さ６ｃ３ 訂　　正　　明　　細　　書 １、発明の名称 再剥離型粘着剤 ２、特許請求の範囲 七ツマ一単位 １００重量部と Ｂ、アルカリ金属化合物０．２〜５重量部を含むことを
特徴とする再剥離型粘着剤。

３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性に優れる再剥離型粘着剤に関するもので
ある。

（従来技術） 近時再剥離型粘着剤の応用分野は益々広がりを見せてお
り、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス版、各種塗
装板等の表面保護用／−ト分野や自動車の塗装用マスキ
ングテープ分野はもとより。

最近では電気、電子部品の表面保護用シート分野や各種
再剥離ラベル分野等で広く利用されている。

これらの応用分野の拡大に伴って、これに使用される粘
着剤への要求物性も一段と厳しさを増して来て（・る。

殊に耐熱性に対する要求は徐々に高まっており、従来１
５０℃程度までの使用に堪えられれば良かったものが、
現在では２００　”Ｃ以上までの使用の可能な再剥離型
粘着剤の出現が所望されている。

現在耐熱性の必要とされる再剥離分野で使用されている
粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、シリコン系の三
種類が代表的である。

ゴム系（１，１８０℃程度までの熱時使用には堪えられ
るが、２００°Ｃ以上で使用さｎた場合は被着材に糊残
りが発生するとし・う欠陥を生ずる。

てたゴム系粘着剤は熱劣化及び光劣化が犬ざいという欠
点も有する。

一方アクリル系は、一般に熱時放置された場合。

接着力が過度に上ってしまい、初期強度の数倍にまで達
するという欠陥を有する。また時として再剥離が不可能
な状態にまで到る場合も有る。

シリコン系は耐熱性は高いが高価なるが故に特定分野の
みの使用に限定されており一般分野までへの用途拡大は
困難な状況にある。

以上のように現状では物性及び経済性共に満足する耐熱
性の高い再剥離型粘着剤は存在していない。

（解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ゴム系粘着剤の欠点である熱劣化及び
光劣化が無く、シかも２００℃以上に放置された後の接
着強度が初期強度に比べて変化せず、被着材への糊残り
や汚染の発生しない再剥離型粘着剤を提供することにあ
る。

（問題点を解決するだめの手段） 即ち本発明は Ａ、（ａ）不飽和酸七ツマ一単位０．５〜１０重量％、
（ｂ）水酸基含有不飽和モノマー単位０．５〜１０重量
％ （ｃ）残部が上記（ａ）（ｂ）と共重合可能な不飽和モ
ノマー単位よりなるビニル系共重合体のエマル２３７１
００重量部と Ｂ、アルカリ金属化合物０．２〜５重量部を含むことを
特徴とする再剥離型粘着剤である。

本発明における（ａ）の不飽和酸モノマーとは具体的に
は。

（１）アクリル酸、メタアクリル酸、イタ二ン酸等のカ
ルボキシル基含有不飽和モノマー、或は（２）　２−ア
クリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルポン酸等のスルホン酸基含有
不飽和モノマー、或は（３）メタアクリドキシエチルホ
スフェート、ビスアクリドキシエチルホスフェート等の
リン酸基含有不飽和モノマー である。これらの内、特に好ましいのは（１）のカルボ
キシル基含有不飽和モノマーである。これらの不飽和酸
モノマーの通常用いられる量は、全ビニ隻 ル系。重合体に対して不飽和酸モノマー単位が０．５〜
１０重量％になる範囲であり、特ＶＣ１〜５重量より少
ない場合は所望する耐熱性が得られず、１０重量％より
多（・場合は重合系の粘度が上がるため安定に重合が出
来ず実質的に良好なビニル系重合体エマルジョンが得ら
れない。本発明において不飽和酸モノマーを用いる理由
は、この添加により耐熱性が着るしく向上するからであ
る。この理論的根拠は明らかで無いが、後述するアルカ
リ金属化合物とのイオン結合による架橋密度の増大に伴
う耐熱性の向上と推定される。

次に、（ｂ）の水酸基含有不飽和上ツマ−とは具体的に
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシグロピルア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノメタアクリレートなどである。これら
の内、特に好ましいのは２−ヒドロキソエチルアクリレ
ートと２−ヒドロキシエチルメタアクリレートである。

これらの水酸基含有不飽和モノマーの通常用い事 られる量は、全ビニル系。重合体に対して水酸基含有不
飽和モノマー単位が０．５〜１０重量％になる範囲であ
り、特に１〜５重量％が好ましい。

水酸基含有不飽和モノマーが０．５重量％より少ない場
合は、高温状態でのテープやシートの再剥離性が悪く、
即ち剥離した時に被着材に糊残りや汚染が発生する。一
方１０重量％より多い場合は重合系の粘度が上がるため
安定に重合が出来なくなったり、またエマルジョン自体
の耐水性が低下するため実質的に良好なビニル系重合体
エマルジョンが得られない。本発明において水酸基含有
不飽和モノマーを用いる理由は、これを添加する事によ
りテープやシートの高温状態での再剥離性が殊の外向上
するからである。この理由に就いては明確で無く、推定
の域を出ないが、この水酸基含有不飽和モノマーは親水
性が強いのでこれが共重合した場合エマルジョン粒子の
表面に分布し易く。

即ち粘着剤として使用された場合には被着材との界面に
多くは配向して、エマルジョン粒子内部の主成分が高温
状態で軟化流動して被着材表面に移行しようとする動き
を遮蔽する作用を有するものと思われる。従って被着材
への糊残りや汚染の発生が防止できると共に、粘着剤の
被着材への移行に伴う接着力の過度の上昇を抑制して適
切な再剥離性を維持する効果を有して（・る。

本発明におけるｆｃｌのｆａ）、　（ｂ）と共重合可能
な不飽和モノマーとは例えハ、（イ）２−エチルへキシ
ルアクリレートやブチルアクリレート等のアルキルアク
リレート及び／又はメチルメタアクリレートやｎ−ブチ
ルメタアクリレート等のアルキルメタアクリレート、（
ロ）酢酸ビニルの如きビニルエステル、ｅ→塩化ビニル
や塩化ビニリデンの如きビニル・・ライド及び／又はビ
ニリデンハライド、（捌アクリロニトリル、アクリルア
ミド、イノブレン、クロロプレン、ブタジェン、インブ
チレン、スチレンより選ばれた化ツマー等があげられ、
これらは１種でもよく、２種以上組み合せて使用しても
よ（・。

２種以上の組み合せとしては例えば、メチルアクリレー
ト−ブチルアクリレート、酢酸ビニル−２−エチルへキ
シルアクリレート、ブタジェン−スチレン、エチルメタ
アクリレート−２−エチルへキシルアクリレート−アク
リルアミド等があげられる。これらのうち特に好ましい
不飽和モノマーはメチルアクリレート−ブチルアクリレ
ートの組み合せの如き上記（イ）のアルキルアクリレー
ト及び／又はアルキルメタアクリレート若しくはこれら
の組み合せおよびメチルメタアクリレート−２−エチル
へキシルアクリレート−アクリルアミドの組み合せの如
き（イ）と（に）から選ばれなモノマーの組み合せであ
る。

該ビニル系共重合体は粘着剤としての特性を有するよう
にそのガラス転移温度が−７０〜−２０”Ｃの範囲にあ
ることが好ましい。

本発明のＡのビニル系共重合体エマルジョンは上記（ａ
ｌ、　（ｂ）、　（ｃ）のモノマーを常法により乳化重
合する事によって容易に得る事ができる。

本発明で用いられるＢのアルカリ金属化合物とは、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸
化物や、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金
層炭酸塩や、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、
酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、
塩化ナトリウム等の各種塩類である。これらの内、特に
好ましいものは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素カリウム、炭酸水素ナトリウムである。これら筈 アルカリ金属化合物は、上記したビニル系重う合体エマ
ルシコン１００重量部に対し０．２〜５重量部添加して
用（・、特に０．５〜３重量部が好ましし・。

本発明でアルカリ金属化合物を添加する目的は耐熱性の
向上であり、従ってこの添加量が０．２重量部より少い
場合は所望する耐熱性が得られない。

また５重量部より多い場合は耐湿性に悪影響を及ぼし粘
着剤としての実用性に欠ける。アルカリ金属化合物の添
加に当ってはこれを直接ビニル系重合体エマルジョンに
添加しても良いが、エマルジョンの安定性を考慮すると
、５〜３０重量％重量％水溶液の状態で添加する事が好
ましい。本発明でアルカリ金属化合物を添加する事によ
る耐熱性向上の理論的根拠は明らかではな（・が、前述
した如きビニル系重合体エマルジョン中の不飽和酸モノ
マーとのイオン結合による架橋効果と推定される。この
場合、一般的には多価金属化合物の方がイオン結合形成
能が強いが１本発明で特にこれを除外した理由は、この
添加によってビニル系重合体エマルジョンの安定性が著
るしく損われるからである。

本発明の再剥離型粘着剤に関しては、必要に応じてクレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、亜鉛華
等の充填剤またブチルカルピトール、ブチルカルピトー
ルアセテート等の造膜助剤。

ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の可ｆｆ
ｉ　剤、　ロジン、テルペンフェノール、石油樹脂等の
粘着付与剤、湿潤１分散、消泡等に用いられる各種界面
活性剤、増粘剤、チクソ化剤、凍結防止剤等の各種添加
剤を加えて使用しても良い。

本発明の再剥離型粘着剤の使用に当っては１本発明の構
成要件のＡ、Ｂ各成分を予め添加混合した所謂−散型粘
着剤として使用しても良いし、使用時にそれぞれ配合し
て使用しても良い。本発明の粘着剤を塗布する場合、直
接基材に塗布しても良いし、離型紙に塗布し乾燥した後
基材に転写して使用しても良い。また粘着剤を乾燥する
際、室温であってもまたは加熱しても何れでも良い。

以上１本発明の再剥離型粘着剤はエマルジョン基である
ので溶剤による環境問題や労働安全衛生問題の心配が無
い。粘着物性的には耐熱性が強いので、本発明の再剥離
型粘着剤を使用したテープやラベルは、高温下での使用
時においてもクリープしたり剥がれたりすることが無く
、長時間安定した接着強度を保つという特徴を有する。

また高温状態下での再剥離性に優れるので、従来の粘着
剤では不可能であった２００℃以上での状態下でもテー
プやラベルを再剥離出来、しかも被着材に糊残りや汚染
を生ぜしめないという画期的な性能を保有している。

以上本発明の再剥離型粘着剤を使用すれば、非常に高い
温度条件に耐えられる塗装用マスキングテープや表面保
護テープの製造が可能となるので従来使用出来なかった
分野にまで用途を拡大せしめ得る。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、部及
び％は重量部１重量％を示す。

実施例１ ２−エチルへキシルアクリレート１６部、ブチルアクリ
レート７０部、メチルメタアクリレート１２部、アクリ
ル酸１部、２−ヒドロキンエチルメタアクリレート１部
、ドデシルベンゼンスルホン酸ノーダ１．５部、過硫酸
カリウム５部、水１００部を通常の方法で乳化共重合し
、１５％アンモニア水にてｐＨを８．０に調整して、固
形分５０％。

粘度８００センチボイズ、ガラス転移温度−４５℃の重
合体エマルジョンを得た。

このエマルジョン１００部、２５％炭１ｕｌｌム水溶液
２部と増粘剤（日本アクリル化学社製。

商品名プライマルＡＳＥ−６０）１．５部を加え充分混
合攪拌して粘［３５００センチボイズの粘着剤を得た。

次にこの粘着剤を厚さ２５μのポリエステルフィルム上
に塗布膜が５０μになる様に塗布した後１００℃の乾燥
器で２分間乾燥して粘着加工フィルムを製造した。

実施例２ ２−エチルへキンルアクリレート７４部、ブチルアクリ
レート５部、メチルメタアクリレート１２部、メタアク
リル酸５部、２−ヒドロキンエチルメタアクリレート４
Ｎ、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、過硫
酸カリウム５部、水１００部を通常の方法で乳化共重合
し、１５％アンモニア水にてｐＨを７．５に調整して、
固形分５０％。

粘度１８００センチポイズ、ガラス転移温度−４８”Ｃ
（ｆ）Ｍ合体エマルジョンを得た。

このエマルジョン１００部に２０％ギ酸ナトリウム水溶
液１２部と増粘剤（日本アクリル化学社製、プライマル
ＡＳＥ−６０）２．３部を加え充分混合攪拌して３８０
０センチボイズの粘着剤を得た。

この粘着剤を使って実施例１と同様にして粘着加工フィ
ルムを製造した。

実施例３ ２−エチルへキシルアクリレート５２部、ブチルアクリ
レート２２部、メチルアクリレート１０部、メタアクリ
ル酸８部、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−）８！、
　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、過硫酸カ
リウム５部、水１００部を通常の方法で乳化共重合し、
１５％アンモニア水にてｐＨを６，０に調整して、固形
分５０％、粘度３３００センチボイズ、ｊｉシラス移温
度−５３℃の重合体エマルジョンを得た。

このエマルジョン１００部に２５％炭酸カリウム水溶液
１６部と増粘剤（日本アクリル化学社製プライマルＡＳ
Ｅ−６０）２．５部を加え充分混合攪拌して粘度４００
０セ／チボイズの粘着剤を得た。

この粘着剤を使って実施例１と同様にして粘着加工フィ
ルムを製造した。

比較例１ 実施例１ｉ／ｉ：於いて使用する粘着剤が塗装用マスキ
ングフィルム用の市販の代表的ゴム系粘着剤である他は
全て実施例１と同様にして粘着加工フィルムを製造した
。

比較例２ 実施例１に於いて使用する粘着剤が溶剤型アクリル系粘
着剤（三井東圧化学社製、ＭＴ−ＴＡＣＫ５５３１Ｓ）
である他は全て実施例１と同様にして粘着加工フィルム
を製造した。

比較例３ 実施例１に於いてアクリル酸が０．４部である他は全て
実施例１と同様にして粘着加工フイルムを製造した。

比較例４　　　　　。

実施例１に於いてアクリル酸が１２部である他は全て実
施例１と同様にしてエマルジョンの製造を試みたが、１
５％アンモニア水にてｐＨ調整する段階で粘度が極度に
上昇したため正常な粘着剤が得られなかった。

比較例５ 実施例１に於いて２−ヒドロキンエチルメタアクリレー
トが０４部である他は全て実施例１と同様にして粘着加
工フィルムを製造した。

比較例６ 実施例１に於いて２−ヒドロキノエテルメタアクリレー
ト１２部である他は全て実施例１と同様にしてエマルジ
ョンの製造を試みたが重合途中で粘度が極度に上昇した
ため製造が不可能となった。

比較例７ 実施例１に於いて２５％炭酸カリウム水溶液が０４部で
ある他は全て実施例１と同様にして粘着加工フィルムを
製造した。

比較例８ 実施例１に於いて２５％炭酸カリウム水溶液が２４部で
ある他は全て実施例１と同様にして粘着加工フィルムを
製造した。

（評価方法及び評価結果） 以上の実施例及び比較例で得た粘着加工フィルムの物性
に関して次の様な試験項目、方法により計画した。この
結果を表−１に示す。

（１）　ｌ　８０°ビ一リング強度試験巾２．５　Ｃ１
１，長さ１５ｃ１１に切断した粘着加工フィルムのサン
プルを、２ｋｇの重さのゴムロールを用いて３００−１
／分の速さで圧着しながら、２８０番のサンドペーパー
で表面を研磨したステンレス板に貼り付けた。これをそ
れぞれ２０℃、１８０’Ｃ１２２０℃の環境条件下で１
８０°ビ一リング強度を測定した。この時使用した機器
はテンシロン型引張り試験機で荷重スピード３００票／
分で測定した。

（２）ひきはがし試験 巾２．５備、長さ１５αに切断した粘着加工フィルムの
サンプルを２　ｋｇの重さのゴムロールを用いて３００
１１１／分の速さで圧着しながら下記二種の被着体に貼
り付けた。

０２８０番のサンドペーパーで表面を研磨したステンレ
ス板 ■メラミン樹脂で塗装した鉄板 これをそれぞれ１５０℃、２００℃、２２０°Ｃの乾燥
器Ｋｉ時間放置した後、温度が下がらない内にすばやく
粘着加工フィルムのサンプルを手で約９０°の角度をも
って引きはがした。この時被着体に粘着剤が残留してい
るか否か、及び被着体に汚染が発生しているか否かを観
察した。

（３）耐湿性試験 巾２．５α、長さ１５αに切断した粘着加工フィルムの
サンプルを２　ｋａの重さのゴムロールを用し・て３０
０−Ｃ７分の速さで圧着しながら、２８０番のサンドペ
ーパーで表面を研磨したステンレス板に貼り付けた。こ
れを６５℃、８５％関係湿度の恒温恒湿器に７２時間放
置後、１８０゜ビーリング強度試験と同様にして測定し
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ、不飽和酸モノマー単位０．５〜１０重量％お
   よび水酸基含有不飽和モノマー単位０．５〜１０重量％
   を含むビニル系重合体エマルジョン１００重量部と Ｂ、アルカリ金属化合物０．２〜５重量部 を含むことを特徴とする再剥離型粘着剤。