JPH023835B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、堆積又は加熱エージング時間を短縮
しかつ粘着物性の経時安定性良好なアクリル重合
体系の粘着剤組成物に関するものである。 アクリル酸２−ヒドロキシエチルやメタクリル
酸２−ヒドロキシエチルなどの水酸基含有モノマ
ー成分を含むアクリル系共重合体に架橋剤として
ポリイソシアネート化合物を配合した粘着剤組成
物は公知であり、一般粘着製品のほか、再はくり
型粘着剤として有効な粘着物性が期待できる。し
かしながらこの粘着物性も上記粘着剤組成物を基
材に塗布後室温で５〜７日エージングするか40〜
70℃程度の加熱下に24〜８時間エージングしなけ
れば発現しないため、粘着剤塗布後の基材をスリ
ツト、カツテイング、打抜き等の二次加工に供す
る前にこの基材を長時間工場内に堆積しておかね
ばならないこと、緩架橋のため物性の経時変化が
大きく、再剥離型粘着剤としては好ましくないこ
となどの不利があつた。 しかるに本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、
アクリル系共重合体として水酸基含有モノマーと
共にリン酸エステル基又は亜リン酸エステル基含
有モノマーを含む特定組成の共重合体を用いると
きは、該共重合体にポリイソシアネート化合物を
配合した組成物を基材に塗布した場合、エージン
グに要する時間が著しく短縮され、その結果生産
性が向上し堆積場所も減少できること、速架橋の
ため物性の経時安定性が良く、再剥離型粘着剤と
しても好適であること、粘着剤物性もすぐれてい
ることなど種々のすぐれた効果を奏することを見
出し、本発明を完成するに至つた。 本発明の粘着剤組成物は アルキル基の炭素数４〜８のアクリル酸アルキ
ル 50重量％以上 水酸基含有モノマー 0.1〜20重量％ リン酸エステル基又は亜リン酸エステル基含有
モノマー 0.01〜５重量％ 上記以外のビニルモノマー ０〜49.9重量％ の組成を有する共重合体(A)にポリイソシアネート
化合物(B)を配合してなる。 共重合体(A)を構成する主成分はアルキル基の炭
素数４〜８のアクリル酸アルキルである。この成
分は50重量％以上は必要であり、50重量％未満で
は充分な粘着性が得られない。かかるアクリル酸
アルキルとしてはアクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルなどがあげられ、特にアクリル酸ｎ−ブチル又
はアクリル酸２−エチルヘキシル或いはその両者
を用いることが好ましい。 共重合体(A)は水酸基含有モノマーを含んでいな
ければならない。この成分はポリイソシアネート
化合物との架橋反応にあずかる成分であつて、そ
の含量は0.1〜20重量％、好ましくは0.3〜10重量
％の範囲内に設定され、0.1重量％未満では充分
な架橋物性（クリープ特性）が得られず、一方20
重量％を越えると共重合体が硬くなつて充分な粘
着性が得られなくなる。かかる成分としては、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルなどがあげ
られる。 共重合体(A)は0.01〜５重量％、好ましくは0.1
〜２重量％のリン酸エステル基又は亜リン酸エス
テル基含有モノマーを含んでいなければならな
い。この成分はそれ自身ポリイソシアネート化合
物との反応にあずかると共に、前記水酸基含有モ
ノマーにより導入された水酸基とポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基との反応を促進す
るのに効果があるものと推定される。又粘着物性
の点でも好ましい効果を奏するものと考えられ
る。この成分は0.01重量％未満では改良効果を欠
き、一方５重量％を越えるときは粘着剤溶液のゲ
ル化を招き、実用上支障を生ずるようになる。か
かる成分としてはモノ（２−ヒドロキシエチルア
クリレート）アシツドホスフエート、モノ（２−
ヒドロキシエチルメタクリレート）アツシドホス
フエート、モノ（２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート）アシツドホスフエート、モノ（２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート）アシツドホスフ
エート、モノ（３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート）アシツドホスフエート、モノ（３−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート）アシツドホスフエ
ート、モノ（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート）アシツドホスフエート、モノ
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート）アシツドホスフエート、アリルアルコー
ルアシツドホスフエート、モノ（２−ヒドロキシ
エチルアクリレート）アシツドホスフアイト、モ
ノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）アシ
ツドホスフアイトなどがあげられる。 共重合体(A)はそのほか上記各成分と共重合可能
な他のビニルモノマーを最大49.9重量％以下、通
常は30重量％以下含んでいてもよい。かかるビニ
ルモノマーとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、飽和分岐脂肪酸ビニルなどのビニルエステ
ル、アルキル基の炭素数１〜３又は９以上のアク
リル酸エステル、アルキル基の炭素数１〜８のメ
タクリル酸アルキル、スチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノ
カルボン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸などのジカルボン酸又はこれらのモノアルキル
エステルやジアルキルエステル、塩化ビニル、ビ
ニルエーテルなどがあげられる。 上記共重合体(A)は溶液重合、塊状重合など任意
の重合法によつて取得されるが、通常は溶液重合
法によることが多い。 上記共重合体(A)にはポリイソシアネート化合物
Ｂが配合される。ポリイソシアネート化合物Ｂと
しては、トリレンジイソシアネート又はその水素
化物又はそのトリメチロールプロパンとのアダク
ト、トリフエニルメタントリイソシアネート、メ
チレンビス−ジ−フエニルイソシアネート又はそ
の水素化物、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、４，4′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、或いはこれらの
重合物など分子内に２ケ以上のイソシアネート基
を有するものが用いられる。 ポリイソシアネート化合物(B)の配合は、上記共
重合体(A)の粘着力、凝集力、タツキネスなどの粘
着物性のバランスを保つのに効果がある。ポリイ
ソシアネート化合物(B)の配合量は共重合体(A)に対
し0.1〜５重量％、特に0.2〜３重量％とするのが
適当である。 本発明の組成物には、他に粘着付与剤、充填
剤、着色剤などを配合してもよい。 本発明の粘着剤組成物はプラスチツクフイル
ム・シート・テープ、板、紙、織布、不織布など
任意の基材の表面に層状、その他網目状、散点状
等に被覆される。 本発明の粘着剤組成物は、封筒、袋物の封緘
用、粘着シート・フイルム・テープ、ラベル、標
示板、ステツカー、発泡体用などの用途に好適に
用いられる。 次に例をあげて本発明の粘着剤組成物をさらに
説明する。以下「部」、「％」となるのは重量基準
で示したものである。 例 １ アクリル酸ｎ−ブチル930部、酢酸ビニル20部、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル50部及びモノ
（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）アシツ
ドホスフエート３部を酢酸エチル溶媒中でアゾビ
スイソブチロニトリル触媒を用いて常法により溶
液重合し、樹脂分濃度40.7％、溶液粘度5500cps
（25℃）の重合体溶液を得た。 この重合体溶液100部にトリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンとのアダクトの75
％溶液（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネ
ートＬ）0.5部を添加混合したものを厚さ25μのポ
リエステルフイルム上に乾燥後の塗布厚が20〜
25μになるように塗布し、100℃で２分間乾燥し
て粘着シートを作成した。 この粘着シートを20℃に24時間放置した後、
JIS−Ｚ−1528に準拠して常態粘着力（180゜引き
剥し法）及び常態保持力を測定した結果、 常態粘着力：585ｇ／25mm 常態保持力：24時間ノンクリープ という結果を得た。 さらにこの粘着シートを50℃に７日間放置した
後再度常態粘着力及び常態保持力を測定し、 常態粘着力：333ｇ／25mm 常態保持力：24時間ノンクリープ の結果を得た。 ここに常態保持力24時間ノンクリープは粘着製
品の二次加工に充分耐えうる特性値であり、50℃
で７日間処理後の特性変化の少ないことは物性の
経時安定性を示し、再剥離型粘着剤として好適で
ある。 対照例 モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
アシツドホスフエートの使用のみを省略したほか
は例１と同様にして重合体溶液を得、これにコロ
ネートＬを例１の如く配合した。結果は、 常態粘着力：1820ｇ／25mm 常態保持力：0.2時間 であり、さらに50℃に７日間処理後の物性は 常態粘着力：463ｇ／25mm 常態保持力：24時間ノンクリープ であつた。この常態保持力0.2時間は粘着製品の
二次加工には不充分であり、50℃で７日間処理後
の特性変化が大きく、粘着製品の経時安定性に不
安を示す。 例 ２〜４ 下記組成を有するアクリル系共重合体にポリイ
ソシアネート化合物を配合して粘着剤組成物を作
成し、例１と同様にして性能を調べた。 例 ２ アクリル酸ｎ−ブチル 74.9％ アクリル酸２−ヒドロキシエチル ５％ モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
アシツドホスフエート 0.1％ アクリル酸エチル 20％ よりなる共重合体の樹脂分濃度40.3％の酢酸エチ
ル溶液100部にコロネートL2部を配合した組成物 例 ３ アクリル酸２−エチルヘキシル 88％ アクリル酸２−ヒドロキシプロピル １％ モノ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト）アシツドホスフエート １％ メタクリル酸メチル 10％ よりなる共重合体の樹脂分濃度39.4％の酢酸エチ
ル溶液100部にコロネートL1.5部を配合した組成
物 例 ４ アクリル酸ｎ−ブチル 60％ アクリル酸ｎ−オクチル 21.5％ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ３％ モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
アシツドホスフアイト 0.5％ 酢酸ビニル 15％ よりなる共重合体の樹脂分濃度40.5％の酢酸エチ
ル溶液100部にトリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとのアダクトの75％溶液（武
田薬品工業株式会社製タケネートＤ−102）１部
を配合した組成物。 結果を次表に示す。

【表】

【表】

【特許請求の範囲】

１ (A) 酢酸ビニルモノマー40〜90モル％と、エ
チレン10〜60モル％を水媒体中で乳化重合させ
て水性エマルジヨンとなし、次いでこれをけん
化率１〜40モル％にけん化させて得られる部分
けん化水性エマルジヨンと (B) イソシアネート系化合物 とを含んでなる接着剤組成物。