JP3115688B2 - 水性二液型接着剤 - Google Patents
水性二液型接着剤Info
- Publication number
- JP3115688B2 JP3115688B2 JP04076647A JP7664792A JP3115688B2 JP 3115688 B2 JP3115688 B2 JP 3115688B2 JP 04076647 A JP04076647 A JP 04076647A JP 7664792 A JP7664792 A JP 7664792A JP 3115688 B2 JP3115688 B2 JP 3115688B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous
- emulsion
- parts
- weight
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水性二液型接着剤、更に
詳しくは、ウレタン系と変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体系の混合水性エマルジョン主剤と、ポリイソシアネ
ート化合物硬化剤から成り、特に初期接着特性および硬
化後の耐熱性に優れた、非溶剤型硬化性の二液型接着剤
に関する。
詳しくは、ウレタン系と変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体系の混合水性エマルジョン主剤と、ポリイソシアネ
ート化合物硬化剤から成り、特に初期接着特性および硬
化後の耐熱性に優れた、非溶剤型硬化性の二液型接着剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、一般に用いられている溶剤型接着剤の中でも、ウレ
タン系溶剤型接着剤は、各種の被着体に対し良好な接着
性を有し、また硬化剤使用により耐熱発現性に優れ、か
つ特異な感温特性により種々の貼り合せ条件に対する適
合性に優れることから、種々の分野で多用されている。
この溶剤型接着剤に用いられるポリウレタンは、分子量
が大きく、接着初期より良好な凝集力および耐熱性を発
揮することができる。しかして近年、地球環境改善の目
的から、溶剤型接着剤の水性化が検討されるようになっ
ており、たとえばアニオン系自己乳化型ウレタン水性エ
マルジョンの使用が試みられているが、その重合方法
(乳化方法)の特性上、高分子量化が望めず、初期接着特
性(初期凝集力や初期耐熱性)および硬化後の耐熱性が得
られないという欠点があった。
り、一般に用いられている溶剤型接着剤の中でも、ウレ
タン系溶剤型接着剤は、各種の被着体に対し良好な接着
性を有し、また硬化剤使用により耐熱発現性に優れ、か
つ特異な感温特性により種々の貼り合せ条件に対する適
合性に優れることから、種々の分野で多用されている。
この溶剤型接着剤に用いられるポリウレタンは、分子量
が大きく、接着初期より良好な凝集力および耐熱性を発
揮することができる。しかして近年、地球環境改善の目
的から、溶剤型接着剤の水性化が検討されるようになっ
ており、たとえばアニオン系自己乳化型ウレタン水性エ
マルジョンの使用が試みられているが、その重合方法
(乳化方法)の特性上、高分子量化が望めず、初期接着特
性(初期凝集力や初期耐熱性)および硬化後の耐熱性が得
られないという欠点があった。
【０００３】このため、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(ＥＶＡ)水性エマルジョンをブレンドする手立が採られ
ているが、上述の初期接着特性はある程度改善されるも
のの、硬化後の耐熱性は逆に低下する。
(ＥＶＡ)水性エマルジョンをブレンドする手立が採られ
ているが、上述の初期接着特性はある程度改善されるも
のの、硬化後の耐熱性は逆に低下する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記アニオン系自己乳化型ウレタン水性エマルジョンの
水性接着剤の初期接着特性および硬化後の耐熱性を、従
来のウレタン系溶剤型接着剤と同等もしくはそれ以上に
発現させるべく鋭意検討を進めたところ、上記ＥＶＡ水
性エマルジョンに代えて、エチレンおよび酢酸ビニルと
Ｎ−メチロール基含有共重合性モノマーを共重合して架
橋性官能基を導入した変性ＥＶＡの水性エマルジョンを
ブレンドし、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化
合物を用いれば、所期目的の水性接着剤(主剤と硬化剤
の二液型)が得られることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
上記アニオン系自己乳化型ウレタン水性エマルジョンの
水性接着剤の初期接着特性および硬化後の耐熱性を、従
来のウレタン系溶剤型接着剤と同等もしくはそれ以上に
発現させるべく鋭意検討を進めたところ、上記ＥＶＡ水
性エマルジョンに代えて、エチレンおよび酢酸ビニルと
Ｎ−メチロール基含有共重合性モノマーを共重合して架
橋性官能基を導入した変性ＥＶＡの水性エマルジョンを
ブレンドし、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化
合物を用いれば、所期目的の水性接着剤(主剤と硬化剤
の二液型)が得られることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、アニオン系自己乳化
型ウレタン水性エマルジョン(以下、ウレタンエマルジ
ョンと略す)およびエチレンと酢酸ビニルとＮ−メチロ
ール基含有共重合性モノマーを必須とする共重合体水性
エマルジョン(以下、変性ＥＶＡエマルジョンと略す)か
らなる主剤と、ポリイソシアネート化合物からなる硬化
剤から成ることを特徴とする水性二液型接着剤を提供す
るものである。
型ウレタン水性エマルジョン(以下、ウレタンエマルジ
ョンと略す)およびエチレンと酢酸ビニルとＮ−メチロ
ール基含有共重合性モノマーを必須とする共重合体水性
エマルジョン(以下、変性ＥＶＡエマルジョンと略す)か
らなる主剤と、ポリイソシアネート化合物からなる硬化
剤から成ることを特徴とする水性二液型接着剤を提供す
るものである。
【０００６】本発明で用いるウレタンエマルジョンはそ
れ自体公知のもので、通常分子量５０００〜８００００
のポリウレタンが水性媒体中に安定に乳化もしくは水溶
化状態にあるエマルジョン(一般に固形分２０〜６０％)
を指称し、たとえばバイエル社から入手することができ
る。
れ自体公知のもので、通常分子量５０００〜８００００
のポリウレタンが水性媒体中に安定に乳化もしくは水溶
化状態にあるエマルジョン(一般に固形分２０〜６０％)
を指称し、たとえばバイエル社から入手することができ
る。
【０００７】本発明で用いる変性ＥＶＡエマルジョン
は、エチレンと酢酸ビニルとＮ−メチロール基含有共重
合性モノマー(たとえばＮ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミドなど)および必
要に応じて他の共重合性モノマー(たとえばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、メチル
メタクリレート、n−ブチルメタアクリレート、ベンジ
ルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ア
クリロニトリル、スチレン、ブタジエン、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸など)を水中にて乳化重
合することにより製造され(固形分２０〜６０％)、通
常、Ｎ−メチロール基含有共重合性モノマーの共重合含
量が１〜２０モル％のものを使用すればよい。使用量
(固形分換算で)は通常、上記ウレタンエマルジョンの固
形分１００部(重量部、以下同様)に対して２０〜５００
部の範囲で選定すればよい。２０部未満では、所望の初
期接着特性が得られず、また５００部を越えると、硬化
後の耐熱性および各種被着体に対する密着性が低下する
傾向となる。
は、エチレンと酢酸ビニルとＮ−メチロール基含有共重
合性モノマー(たとえばＮ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミドなど)および必
要に応じて他の共重合性モノマー(たとえばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、メチル
メタクリレート、n−ブチルメタアクリレート、ベンジ
ルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ア
クリロニトリル、スチレン、ブタジエン、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸など)を水中にて乳化重
合することにより製造され(固形分２０〜６０％)、通
常、Ｎ−メチロール基含有共重合性モノマーの共重合含
量が１〜２０モル％のものを使用すればよい。使用量
(固形分換算で)は通常、上記ウレタンエマルジョンの固
形分１００部(重量部、以下同様)に対して２０〜５００
部の範囲で選定すればよい。２０部未満では、所望の初
期接着特性が得られず、また５００部を越えると、硬化
後の耐熱性および各種被着体に対する密着性が低下する
傾向となる。
【０００８】本発明で硬化剤として用いるポリイソシア
ネート化合物としては、脂肪族系あるいは芳香族系のい
ずれも使用できる。たとえば、バイエル社製のＤesmodu
rＤＡ,Ｄesmodur ４４Ｖ２０(クルードＭＤＩ)および活
性イソシアネート基をブロックしたブロック化ポリイソ
シアネートなどが挙げられる。
ネート化合物としては、脂肪族系あるいは芳香族系のい
ずれも使用できる。たとえば、バイエル社製のＤesmodu
rＤＡ,Ｄesmodur ４４Ｖ２０(クルードＭＤＩ)および活
性イソシアネート基をブロックしたブロック化ポリイソ
シアネートなどが挙げられる。
【０００９】本発明に係る水性二液型接着剤は、上記所
定割合のウレタンエマルジョンおよび変性ＥＶＡエマル
ジョンからなる主剤と、ポリイソシアネート化合物硬化
剤との二液型で構成され、接着使用の直前に主剤と硬化
剤を計量混合する。必要に応じて、主剤に通常の増粘剤
を加えて、主剤粘度を通常１０００〜５０００cps／２
０℃に調整してもよい。硬化剤の使用量は通常、主剤成
分全量に対して３〜２０重量％の範囲で選定すればよ
い。３重量％未満では、十分な硬化後の耐熱性が得られ
ず、また２０重量％を越えると、接着性の低下およびポ
ットライフが短くなる傾向となる。
定割合のウレタンエマルジョンおよび変性ＥＶＡエマル
ジョンからなる主剤と、ポリイソシアネート化合物硬化
剤との二液型で構成され、接着使用の直前に主剤と硬化
剤を計量混合する。必要に応じて、主剤に通常の増粘剤
を加えて、主剤粘度を通常１０００〜５０００cps／２
０℃に調整してもよい。硬化剤の使用量は通常、主剤成
分全量に対して３〜２０重量％の範囲で選定すればよ
い。３重量％未満では、十分な硬化後の耐熱性が得られ
ず、また２０重量％を越えると、接着性の低下およびポ
ットライフが短くなる傾向となる。
【００１０】
【発明の効果】以上の構成から成る本発明接着剤は、従
来のウレタン系溶剤型接着剤と同等以上の初期接着特性
および硬化後の耐熱性を発揮し、かつ被着体の種類に制
限なく、各種のプラスチック材料、木質材料、金属板等
に用いることができる。特に、たとえば自動車内装材に
おいて、木質ボードにポリ塩化ビニルシートを貼り合せ
るのに有用である。
来のウレタン系溶剤型接着剤と同等以上の初期接着特性
および硬化後の耐熱性を発揮し、かつ被着体の種類に制
限なく、各種のプラスチック材料、木質材料、金属板等
に用いることができる。特に、たとえば自動車内装材に
おいて、木質ボードにポリ塩化ビニルシートを貼り合せ
るのに有用である。
【００１１】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１〜３および比較例１〜３ (１)主剤 下記表１に示す部数のウレタンエマルジョン、変性ＥＶ
ＡエマルジョンまたはＥＶＡ水性エマルジョン、および
増粘剤を配合して、主剤を得る。 (２)二液型接着剤 上記(１)の主剤１００部に対し、硬化剤としてクルード
ＭＤＩ(バイエル社製、Ｄesmodur ４４Ｖ２０)５部を混
合して接着剤とする。
より具体的に説明する。 実施例１〜３および比較例１〜３ (１)主剤 下記表１に示す部数のウレタンエマルジョン、変性ＥＶ
ＡエマルジョンまたはＥＶＡ水性エマルジョン、および
増粘剤を配合して、主剤を得る。 (２)二液型接着剤 上記(１)の主剤１００部に対し、硬化剤としてクルード
ＭＤＩ(バイエル社製、Ｄesmodur ４４Ｖ２０)５部を混
合して接着剤とする。
【００１２】(３)接着試験 上記(２)の接着剤をよく撹拌混合してから、木質ボード
に１５０g／m2の量で塗布し、８０℃で５分間乾燥した
後、これに予め１４０℃に加熱した発泡ポリ塩化ビニル
シート(サンスター技研(株)製、オルシアＭＰ−８６５)
を０.５kg／cm2の圧力で１５秒間圧締して、試験片を作
製する。次いで、下記試験項目に供し、結果を表１に併
記する。
に１５０g／m2の量で塗布し、８０℃で５分間乾燥した
後、これに予め１４０℃に加熱した発泡ポリ塩化ビニル
シート(サンスター技研(株)製、オルシアＭＰ−８６５)
を０.５kg／cm2の圧力で１５秒間圧締して、試験片を作
製する。次いで、下記試験項目に供し、結果を表１に併
記する。
【００１３】初期剥離強度 貼り合せ１０分後、引張速度２００mm／分、２５mm巾、
１８０°角度にて剥離強度(kg／２５mm)を測定した。初期耐熱クリープ 貼り合せ１分後、８０℃雰囲気中、１００g／２５mmの
荷重を９０°角度で加え、１時間後の剥離長さ(mm)を測
定した。常態耐熱クリープ 貼り合せ後２０℃、６５％ＲＨで２４時間養生した後、
８０℃雰囲気中、３００g／２５mmの荷重を９０°角度
で加え、２４時間後の剥離長さ(mm)を測定した。
１８０°角度にて剥離強度(kg／２５mm)を測定した。初期耐熱クリープ 貼り合せ１分後、８０℃雰囲気中、１００g／２５mmの
荷重を９０°角度で加え、１時間後の剥離長さ(mm)を測
定した。常態耐熱クリープ 貼り合せ後２０℃、６５％ＲＨで２４時間養生した後、
８０℃雰囲気中、３００g／２５mmの荷重を９０°角度
で加え、２４時間後の剥離長さ(mm)を測定した。
【００１４】
【表１】 表１中、 注１)バイエル社製、Ｄispercoll ＫＡ−８４６４、固
形分４０％ 注２)電気化学工業(株)製のエチレン／酢酸ビニル／Ｎ
−メチロールアクリルアミドの共重合体水性エマルジョ
ン、固形分５３％ 注３)(株)クラレ製のエチレン／酢酸ビニル／Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドの共重合体水性エマルジョン、固
形分５０％ 注４)(株)クラレ製、パンフレックスＯＭ−６０００、
固形分５０％ 注５)ヘキスト社製、Ｂorchigel Ｌ−７５ 注６)ＭＢは材料破壊
形分４０％ 注２)電気化学工業(株)製のエチレン／酢酸ビニル／Ｎ
−メチロールアクリルアミドの共重合体水性エマルジョ
ン、固形分５３％ 注３)(株)クラレ製のエチレン／酢酸ビニル／Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドの共重合体水性エマルジョン、固
形分５０％ 注４)(株)クラレ製、パンフレックスＯＭ−６０００、
固形分５０％ 注５)ヘキスト社製、Ｂorchigel Ｌ−７５ 注６)ＭＢは材料破壊
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−163981（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−127442（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−152974（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−96577（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−258884（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−202393（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1270（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 175/04 - 175/16 C09J 123/08 C09J 131/04 C09J 133/24 - 133/26
Claims (2)
- 【請求項１】 アニオン系自己乳化型ウレタン水性エマ
ルジョンおよびエチレンと酢酸ビニルとＮ−メチロール
基含有共重合性モノマーを必須とする共重合体水性エマ
ルジョンからなる主剤と、 ポリイソシアネート化合物からなる硬化剤から成ること
を特徴とする水性二液型接着剤。 - 【請求項２】 上記共重合体水性エマルジョンの使用量
(固形分換算で)が、アニオン系自己乳化型ウレタン水性
エマルジョンの固形分１００重量部に対し２０〜５００
重量部で、硬化剤の使用量が主剤成分全量に対し３〜２
０重量％である請求項１記載の水性二液型接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04076647A JP3115688B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 水性二液型接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04076647A JP3115688B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 水性二液型接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279647A JPH05279647A (ja) | 1993-10-26 |
| JP3115688B2 true JP3115688B2 (ja) | 2000-12-11 |
Family
ID=13611191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04076647A Expired - Lifetime JP3115688B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 水性二液型接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3115688B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5523344A (en) * | 1995-06-07 | 1996-06-04 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based adhesive formulation having enhanced characteristics |
| US6180244B1 (en) * | 1998-02-17 | 2001-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Waterbased thermoforming adhesives |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP04076647A patent/JP3115688B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05279647A (ja) | 1993-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7923503B2 (en) | Aqueous pressure-sensitive adhesive composition and use thereof | |
| US4812541A (en) | High performance pressure-sensitive adhesive polymers | |
| USRE42048E1 (en) | Linerless double-sided pressure sensitive adhesive tape | |
| JP3382638B2 (ja) | 粘着テープ | |
| KR20030008139A (ko) | 감압 접착제로서 유용한 고 Ｔｇ 중합체 에멀젼과 감압접착 중합체 에멀젼의 블렌드 | |
| JPH08239639A (ja) | 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着加工品 | |
| JPS5837348B2 (ja) | 水分散型感圧接着剤組成物 | |
| JPH01271472A (ja) | 感圧性接着剤 | |
| JPH11293222A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP2008179683A (ja) | 水性粘着剤組成物および粘着シート | |
| JPH09263742A (ja) | 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着加工品 | |
| JP3115688B2 (ja) | 水性二液型接着剤 | |
| JP2008239839A (ja) | 粘着シート | |
| JPH11116927A (ja) | アクリル系粘着剤組成物、粘着テープ及び粘着剤層の形成方法 | |
| JPH0354149B2 (ja) | ||
| JPH10316954A (ja) | 加熱剥離性粘着剤組成物、加熱剥離性粘着製品およびその使用方法 | |
| NZ226391A (en) | Aqueous polymer composition comprising isocyanate-reactive vinyl polymer and a polyisocyanate | |
| JPH09302322A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着加工品 | |
| JPH10183085A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着加工品 | |
| JP2003313527A (ja) | 水性エマルジョン型接着剤組成物 | |
| JPH08295869A (ja) | 水性二液型接着剤 | |
| JPH0425589A (ja) | 粘着剤用樹脂組成物及び粘着剤 | |
| JPH06340863A (ja) | 水性二液型接着剤 | |
| JPH08302315A (ja) | ポリオレフィン系発泡シート真空 成形用水性２液形接着剤 | |
| JPH10121018A (ja) | 感圧性接着剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080929 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080929 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090929 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120929 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120929 Year of fee payment: 12 |