JPH10121018A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 タック性、接着力、凝集力、耐久性等に優れ
た感圧性接着剤の製造方法を提供すること。 【解決手段】 アクリル系樹脂（Ａ）、ゴム系樹脂
（Ｂ）、及び反応促進剤（Ｃ）としてのイソシアネート
基含有化合物（Ｃ−１）及び／又はグリシジル基含有化
合物（Ｃ−２）を反応させてなる樹脂（I）に、硬化剤
を配合してなる感圧性接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タック性、接着
性、凝集力、耐久性に優れた感圧性接着剤組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感圧性接着剤の成分として天然ゴ
ム、合成ゴム等の弾性体又はアクリル酸エステル系の合
成樹脂等があったが、ゴム系樹脂はタック性、接着性等
に優れるが、凝集力や耐候性に劣り、一方アクリル系樹
脂は凝集力、耐久性等に優れるが、タック性、粘着性等
に劣るといった欠点があった。これらの欠点を解決すべ
く両者の長所を組み合わせる目的で種々検討されてお
り、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系樹脂にアクリル酸エ
ステル等のビニル系単量体をグラフト重合せしめてなる
感圧性接着剤や、ポリブテンとアクリル酸エステル、ビ
ニルエステル等を共重合せしめてなる感圧性接着剤（特
公昭５０−３７６８９号公報）等が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者技
術では耐久性が充分に満足できるものではなく、又、タ
ック性についても良好なものは得られなかった。又、後
者技術（特公昭５０−３７６８９号公報）についても、
本発明者等が詳細に検討した結果、ポリブテンとアクリ
ル系樹脂とでは依然として相溶性が悪く、相分離してし
まうことが判明した。即ち、上記公報開示技術におい
て、ポリブテンを有機溶剤に溶解した溶液中でアクリル
系単量体等を共重合したところで、得られた溶液はアク
リルオリゴマーと多量の残存単量体、そして未反応のポ
リブテンの混合物となるのみであり、該溶液からポリブ
テンが相分離する結果となり、従って満足のいく良好な
タック性、接着力、凝集力等は得られなかった。

【０００４】そこで、本発明者等はアクリル系樹脂、ゴ
ム系樹脂、及びイソシアネート基含有化合物及び／又は
グリシジル基含有化合物を含有させてなる感圧性接着剤
を先に出願した（特願平７−３０８１９９号）。しかし
ながら、かかる技術では経時安定性については何ら考慮
されておらず、まだまだ満足のいく性能は得られていな
かった。しかるに、本発明はこのような背景下におい
て、上記課題を解決したタック性、接着力、凝集力、耐
久性等の粘着物性に優れ、かつその経時安定性にも優れ
たアクリル系樹脂の特性とゴム系樹脂の特性とを合わせ
持った感圧性接着剤組成物を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂
（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）、及び反応促進剤（Ｃ）とし
てのイソシアネート基含有化合物（Ｃ−１）及び／又は
グリシジル基含有化合物（Ｃ−２）を反応させてなる樹
脂（I）に、硬化剤を配合してなる感圧性接着剤組成物
が、上記目的と合致することを見いだし、本発明を完成
した。本発明では、更にタッキファイヤーを配合するこ
とも好ましく採用される。本発明の感圧性接着剤はタッ
ク性、接着性、高低温接着性、耐老化性、貯蔵安定性に
優れ、特にタック性についてはゴム系樹脂そのものより
はるかに優れた効果を示し、粘着物性についても経時安
定性に優れたものが得られる。

【０００６】本発明においては、アクリル系樹脂
（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）、反応促進剤（Ｃ）のいずれ
か２種を混合した後、残る成分と混和して加熱する、又
は加熱しながら残る成分と混和することが好ましく、本
発明の効果が顕著に発揮できる。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）としては、
（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）と飽和モノカル
ボン酸のビニルエステル（Ａ−２）及び上記以外の共重
合性ビニル単量体（Ａ−３）を適宜共重合させて得られ
るものであればよい。（メタ）アクリル酸エステル（Ａ
−１）としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−メチル−３−エチル、アクリル酸３−メチル−３−エ
チル、アクリル酸３−メチル−３−プロピル、アクリル
酸グリシジルエーテル、アクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリメチル
シリル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、モノ（２−メ
タクリロイロキシエチル）リン酸、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、、２−メタクリロイルオキシエチルコ
ハク酸、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リド、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリ
ル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリ
プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシ
ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキ
シポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート等が挙げられ、飽和モノカルボン
酸のビニルエステル（Ａ−２）としては酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、エトキシ酢酸ビニル、イソ酪酸ビニ
ル、酪酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、ケイ皮酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル等が
挙げられ、又上記以外の共重合性ビニル単量体（Ａ−
３）としてはイタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸
ジブチル、フマル酸、フマル酸ジブチル、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルピロリドン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセン、アクリルアミド、
アクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸等が
挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。

【０００８】（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）の配
合割合は、単量体総量に対して（Ａ−１）が０〜１００
重量％、好ましくは４０〜９５重量％、（Ａ−２）が０
〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％、（Ａ−３）
が０〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％である。
又、重合触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等が挙げられ、重
合溶剤としては酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロ
ピル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メタ
ノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ブタノール、ミネラルスピリット等が挙
げられる。

【０００９】重合反応については、不活性雰囲気下又は
還元性雰囲気下、密閉溶剤還流下で２０〜２００℃で
０．５〜５０時間程度行われる。重合物の樹脂分は１〜
９９重量％であり、粘度（２５℃）は１００〜１０００
００ｃｐｓ、好ましくは５００〜５００００ｃｐｓで、
平均分子量は１００〜２００００００、好ましくは３０
０〜１００００で、分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）は０．１〜１０、好ましくは１〜５であるこ
とが望まれる。分子量が１００未満では感圧性接着剤が
柔らかくなり過ぎ、２００００００を越えると粘度が大
きくなり過ぎて取り扱いが困難となり好ましくない。
又、分子量分布が上記範囲以外では感圧性接着剤の製造
が困難となり好ましくない。

【００１０】本発明で用いられるゴム系樹脂（Ｂ）とし
ては、平均分子量が１００〜２００００００、好ましく
は３００〜２０００００、更に好ましくは５００〜１０
００００であれば特に制限されず、例えば天然ゴム、シ
リコーンゴム、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴ
ム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリブテンゴ
ム、ポリイソブチレンゴム、イソプレンゴム、イソプレ
ンイソブチレンゴム、クロロプレンゴム、ポリビニルエ
ーテルゴム、フッ素化ゴム、塩素化ゴム、ウレタンゴム
等が挙げられ、単独又は二種以上の混合物あるいは共重
合物として用いられる。中でもポリブテン、ポリイソブ
チレンが特に好ましく用いられ、更に好ましくは平均分
子量が１００〜１００００、好ましくは３００〜５００
０のものが好適で、具体的には、ＨＶ−１００（日本石
油化学社製）、ＨＶ−３００（日本石油化学社製）、Ｌ
Ｖ−１００（日本石油化学社製）、３００Ｒ（出光石油
化学社製）、ポリビス３０ＳＨ（日本油脂社製）、ポリ
ビス１０Ｎ（出光石油化学社製）等の商品名が挙げられ
る。

【００１１】又、ゴム系樹脂（Ｂ）として、水素化ニト
リルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロロ
ヒドリンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、エチレンアク
リルゴム、ノルボルネンゴム等も好ましく用いられ、耐
久性、振動性、弾力性、耐離型性、耐薬品性、耐溶剤
性、耐老化性等の特殊用途に優れた効果を示す。

【００１２】反応促進剤（Ｃ）としては、イソシアネー
ト基含有化合物（Ｃ−１）、グリシジル基含有化合物
（Ｃ−２）が挙げられる。イソシアネート基含有化合物
としては、炭素数１〜１０００程度の有機化合物又は珪
素化合物に、イソシアネート基が結合されていればよ
く、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、１，４−シクロヘキサンビスメチルイソシアネ
ート、４，４−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート−３官能アルコール付
加物、イソホロンジイソシアネート−２官能アルコール
付加物、イソホロンジイソシアネート−３官能アルコー
ル付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート−２官能ア
ルコール付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート−３
官能アルコール付加物、トリレンジイソシアネート三量
体、イソホロンジイソシアネート三量体、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート三量体、ビュレット型ヘキサメチレ
ンジイソシアネート三量体、ｎ−ブチルイソシアネー
ト、ｎ−ヘキシルイソシアネート、トリメチルシリコン
イソシアネート、ジメチルシリコンジイソシアネート、
モノメチルシリコントリイソシアネート等が挙げられ
る。

【００１３】中でも、トリレンジイソシアネート−３官
能アルコール付加物、イソホロンジイソシアネート三量
体、ヘキサメチレンジイソシアネート−３官能アルコー
ル付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体、ビ
ュレット型ヘキサメチレンジイソシアネート三量体が特
に好ましく、具体的には、コロネートＬ（日本ポリウレ
タン社製）、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン社
製）、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）、ＮＹ
７２０Ａ（三菱化学社製）、タケネートＤ−１４０Ｎ
（武田製薬社製）、スミジュールＬ（住友化学社製）等
の商品名が挙げられる。

【００１４】グリシジル基含有化合物（Ｃ−２）として
は、炭素数１〜１０００程度の有機化合物又は珪素化合
物に、グリシジル基が結合されていればよく、例えば、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルｍ−キシレンジ
アミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメ
チル）シクロヘキサン、モノグリシジルｎ−ブタン、モ
ノグリシジルｎ−ヘキサン、１，６−ジグリシジルｎ−
ヘキサン等が挙げられ、中でもＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラグリシジルｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン
が特に好ましく、具体的には、テトラッドＸ（三菱瓦斯
化学社製）、テトラッドＣ（三菱瓦斯化学社製）等の商
品名が挙げられる。上記イソシアネート基含有化合物
（Ｃ−１）、グリシジル基含有化合物（Ｃ−２）は単独
又は併用して用いられる。

【００１５】本発明においては、上記アクリル系樹脂
（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）及び反応促進剤（Ｃ）として
のイソシアネート基含有化合物（Ｃ−１）及び／又はグ
リシジル基含有化合物（Ｃ−２）を反応させるわけであ
るが、必要に応じて、溶剤（Ｄ）を任意の段階で適宜配
合するとよい。かかる溶剤（Ｄ）は各成分を溶解するも
のであれば特に限定されず、酢酸エチル、トルエン、キ
シレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、アセトン、メ
チルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ミネラルスピリ
ット等が挙げられ、単独又は二種以上を併用して用いら
れる。

【００１６】又、各成分の配合量については、アクリル
系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ゴム系樹脂（Ｂ）
が１〜１０００重量部、好ましくは１〜５００重量部で
あり、反応促進剤（Ｃ）が０．０１〜１００重量部、好
ましくは０．０１〜５０重量部、更に好ましくは０．０
１〜１０重量部であり、溶剤（Ｄ）が０〜１０００重量
部、好ましくは０〜１００重量部である。

【００１７】かかる配合量について、ゴム系樹脂（Ｂ）
が１重量部未満では本発明の効果が得られず、１０００
重量部を越えると感圧性接着剤としての必要な粘着性や
凝集力が損なわれる。又、反応促進剤（Ｃ）が０．０１
重量部未満ではゴム系樹脂（Ｂ）の相分離を起こし、１
００重量部を越えると感圧性接着剤として粘度が高くな
り過ぎ好ましくない。

【００１８】次に、本発明の樹脂（I）の製造方法であ
るが、本発明では、特に限定されることなく、アクリル
系樹脂（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）及び反応促進剤（Ｃ）
としてのイソシアネート基含有化合物（Ｃ−１）及び／
又はグリシジル基含有化合物（Ｃ−２）を含有させれば
よいが、中でもアクリル系樹脂（Ａ）、ゴム系樹脂
（Ｂ）、反応促進剤（Ｃ）のいずれか２種を混合した
後、残る成分と混和して加熱する、又は加熱しながら残
る成分と混和する方法が好ましい。

【００１９】例えば、アクリル系樹脂（Ａ）、ゴム系
樹脂（Ｂ）のいずれか一方の樹脂と反応促進剤（Ｃ）を
混合後、他方の樹脂と混和して加熱する、又は加熱しな
がら他方の樹脂と混和する方法、アクリル系樹脂
（Ａ）とゴム系樹脂（Ｂ）を混合後、反応促進剤（Ｃ）
に混和して加熱する、又は加熱しながら混和する方法、
アクリル系樹脂（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）、反応促進
剤（Ｃ）を一括に混合して加熱する方法、等が採用され
得るが、特に、の方法が好適に採用される。勿論、
これらの方法に限定されるものではない。以下、、
の方法について更に詳述する。

【００２０】−（ａ）の方法 ゴム系樹脂（Ｂ）と反応促進剤（Ｃ）としてのイソシア
ネート基含有化合物（Ｃ−１）及び／又はグリシジル基
含有化合物（Ｃ−２）、必要に応じ溶剤（Ｄ）を混合し
た後、アクリル系樹脂（Ａ）又はアクリル系樹脂（Ａ）
溶液に添加する。その後、該混合物あるいは混合溶液を
４０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃で、０．１
〜１００時間、好ましくは１〜１０時間反応させる。
又、上記加熱をしながらアクリル系樹脂（Ａ）又はアク
リル系樹脂（Ａ）溶液に添加してもよい。反応後、該反
応液は本発明の樹脂（I）として得られる。

【００２１】−（ｂ）の方法 アクリル系樹脂（Ａ）と反応促進剤（Ｃ）としてのイソ
シアネート基含有化合物（Ｃ−１）及び／又はグリシジ
ル基含有化合物（Ｃ−２）、必要に応じ溶剤（Ｄ）を混
合した後、ゴム系樹脂（Ｂ）又はゴム系樹脂（Ｂ）溶液
に添加する。その後、該混合物あるいは混合溶液を４０
〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃で、０．１〜１
００時間、好ましくは１〜１０時間反応させる。又、上
記加熱をしながらゴム系樹脂（Ｂ）又はゴム系樹脂
（Ｂ）溶液に添加してもよい。反応後、該反応液は本発
明の樹脂（I）として得られる。

【００２２】−（ａ）の方法 反応促進剤（Ｃ）としてのイソシアネート基含有化合物
（Ｃ−１）及び／又はグリシジル基含有化合物（Ｃ−
２）、必要に応じ溶剤（Ｄ）を混合した後、アクリル系
樹脂（Ａ）とゴム系樹脂（Ｂ）、必要に応じて溶剤
（Ｄ）を混合した混合物に添加する。その後、４０〜１
２０℃、好ましくは５０〜１００℃で、０．１〜１００
時間、好ましくは１〜１０時間反応させる。又、上記加
熱をしながらアクリル系樹脂（Ａ）とゴム系樹脂
（Ｂ）、必要に応じて溶剤（Ｄ）を混合した混合物に添
加してもよい。反応後、該反応液は本発明の樹脂（I）
として得られる。

【００２３】−（ｂ）の方法 アクリル系樹脂（Ａ）とゴム系樹脂（Ｂ）、必要に応じ
て溶剤（Ｄ）を混合した後、反応促進剤（Ｃ）としての
イソシアネート基含有化合物（Ｃ−１）及び／又はグリ
シジル基含有化合物（Ｃ−２）、必要に応じ溶剤（Ｄ）
を混合した溶液に添加する。その後、４０〜１２０℃、
好ましくは５０〜１００℃で、０．１〜１００時間、好
ましくは１〜１０時間反応させる。又、上記加熱をしな
がら反応促進剤（Ｃ）、必要に応じ溶剤（Ｄ）を混合し
た溶液に添加してもよい。反応後、該反応液は本発明の
樹脂（I）として得られる。

【００２４】本発明においては、上記樹脂（I）に、更
にタッキファイヤーとして脂肪族樹脂、エポキシ樹脂、
アルキルフェノール樹脂、変成フェノール樹脂、キシレ
ン樹脂、変成キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂、ロ
ジン樹脂、エステル化ロジン樹脂、テルペン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、ダンマル樹脂、コーパル樹脂、シ
ェラック樹脂等の樹脂を配合することも有効である。

【００２５】脂肪族樹脂としてはエチレン−酢酸ビニル
系共重合体樹脂（日本合成化学工業社製、ソアブレ
ン）、塩素化オレフィン系樹脂（日本製紙社製、スーパ
ークロン）等、エポキシ樹脂としてはビスフェニールＡ
型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、エピコー
ト）、ノボラック型エポキシ樹脂（東都化成社製、エポ
トート）等、フェノール樹脂としてはアルキルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂（田岡化学工業社製、タッキロ
ール）、変成フェノールホルムアルデヒド樹脂（ゼネラ
ル石油化学工業社製、ゼネライト）等、キシレン樹脂と
してはキシレンホルムアルデヒド樹脂（三菱化学社製、
ニカノール）等、クマロンインデン樹脂としてはクマロ
ンインデン樹脂（新日鉄化学社製、エスクロン）等、ロ
ジン樹脂としてはフェノール変成ロジン樹脂樹脂（荒川
化学工業社製、タマノル）等、エステル化ロジン樹脂と
しては重合ロジンエステル（理化ハーキュレス社製、ペ
ンタリン）等、テルペン樹脂としてはテルペン重合体樹
脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳレジン）等、テルペン
フェノール樹脂としてはテルペンフェノール共重合体樹
脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスター）等が具体
例として挙げられる。

【００２６】上記タッキファイヤーの配合量について
は、樹脂（I）１００重量部に対して、０．０１〜１０
００重量部、好ましくは０．１〜５００重量部、更に好
ましくは１〜１００重量部である。かかる配合量が０．
０１重量部未満ではタッキファイヤーの添加効果が発揮
されず、１０００重量部を越えるとアクリル系感圧性接
着剤の効果が発現されず好ましくない。

【００２７】配合方法については、特に制限されること
なく、上記製造方法の任意の段階で加えることができ
る。例えばアクリル系樹脂（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）、
反応促進剤（Ｃ）のいずれか２種を混合する際に上記タ
ッキファイヤーを配合したり、残る成分と混和する際に
配合したり、又上記製造方法により得られた樹脂（I）
溶液に配合したりする等適宜採用され得る。

【００２８】本発明では、上記樹脂（I）に硬化剤を配
合するわけであるが、該硬化剤としては、上記と同様の
イソシアネート基含有化合物やグリシジル基含有化合物
の他、金属キレート含有化合物、アミド基含有化合物等
が挙げられる。かかる硬化剤の配合量については、樹脂
（I）１００重量部に対して０．０１〜１００重量部、
好ましくは０．０５重量部、更に好ましくは０．１〜１
０重量部であることが望まれる。かかる配合量が０．０
１重量部未満では感圧性接着剤層の凝集力が極めて低く
なり、一方１００重量部を越えると感圧性接着剤層の粘
着力が極めて高くなり好ましくない。

【００２９】かくして本発明の感圧性接着剤組成物が得
られるが、該感圧性接着剤組成物はアクリル系樹脂
（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）及び反応促進剤（Ｃ）として
のイソシアネート基含有化合物（Ｃ−１）及び／又はグ
リシジル基含有化合物（Ｃ−２）、更に必要に応じ、溶
剤（Ｄ）を含有してなる樹脂（I）に、好ましくは更に
タッキファイヤーを配合してなる樹脂に、硬化剤を配合
してなることにより、好ましくは上記又はの製造方
法を採用することにより、粘着物性の経時安定性に優
れ、特にタック性についてはゴム系樹脂そのものよりは
るかに優れた効果を発揮する。

【００３０】該感圧性接着剤組成物は、基材として特に
制限されることなく例えば、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、塩化ビニル樹脂フィルム、延伸ポリエチレ
ン及びポリプロピレンフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム、紙、布等のフィルム（シートも含む）に塗工され
る。塗工に際しては、乾燥後の厚みで０．１〜１０００
μｍ、好ましくは０．５〜５００μｍ、更に好ましくは
１．０〜１００μｍであることが望まれる。塗工厚みが
０．１μｍ未満では粘着力やタック性が極めて低く、又
１０００μｍを越えると粘着製品のコストが高くなり実
用的でなく好ましくない。

【００３１】塗工方法については、例えばリップコータ
ー、リバーシブルコーター、ドクタープレートコーター
等の方法が採用される。又、上記塗工方法の他に、離型
紙あるいは離型フィルム（離型ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、離型ポリエチレンフィルム等）に塗工し
てから乾燥させて、その後上記基材に貼合するなどの、
転写加工方法も非常に有効に採用され、本発明の効果を
顕著に発揮する。

【００３２】そして、該感圧性接着剤付きフィルムは被
着体に貼り合わされる。被着体としては、特に制限され
ることなく例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、塩化ビニル、
紙、合成紙、金属、布、木材、発泡体、天然ゴム、合成
ゴム（イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチ
ルゴム）等が挙げられ、特に被着体がオレフィン系樹脂
（ポリエチレン、ポリプロピレン等）の場合、本発明の
効果を顕著に発揮する。かくして本発明の感圧性接着剤
は、普通ラベル用、食品ラベル用、両面テープ用、ゴム
製品用、住宅用、自動車用、電気用等の種々の分野で非
常に有効である。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ ゴム系樹脂としてポリブテン；ＨＶ−１００（日本石油
化学社製、平均分子量約１０００、粘度約１００００ｃ
ｐｓ）２０部、イソシアネート基含有化合物としてコロ
ネートＬ（日本ポリウレタン社製、７５％酢酸エチル溶
液）０．１部、トルエン３０部の混合溶液を、５０℃ま
で昇温させておいたアクリル酸２−エチルヘキシル／ア
クリル酸ｎ−ブチル／酢酸ビニル／アクリル酸＝４５／
４５／６／４からなるアクリル系樹脂（平均分子量Ｍ
ｗ：７０００００、分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）：２．５、樹脂分：４２％、溶剤組成：酢酸
エチル／トルエン＝１／１、粘度（２５℃）：４５００
ｃｐｓ）１００部に、１時間かけて添加した。それから
混合溶液を９０℃まで加熱し、１０時間反応させて、本
発明の樹脂（I）溶液を得た（樹脂分：４１．５％、粘
度（２５℃）：４０８０ｃｐｓ）。該樹脂（I）溶液
に、該樹脂（I）１００部に対して１部の硬化剤（イソ
シアネート系化合物（コロネートＬ；日本ポリウレタン
社製））を配合し、本発明の感圧性接着剤を得た。

【００３４】かくして得られた感圧性接着剤をポリエチ
レンテレフタレートフィルム（サイズ：４０ｃｍ×１５
ｃｍ、厚み：２５μ）に厚さ２５μとなるようにハンド
塗工し、下記方法により接着力、ボールタック、保持力
及びその経時安定性を評価した。

【００３５】（接着力）該感圧性接着剤付きポリエチレ
ンテレフタレートフィルムをポリエチレン板（サイズ：
１５ｃｍ×７ｃｍ）に貼り付け、５℃、２０℃でそれぞ
れ３０分間放置後の１８０度剥離試験により測定した。
更に、上記ポリエチレン板に貼り付けた後、７０℃で１
週間放置した後の１８０度剥離試験も行い、経時安定性
を評価した。

【００３６】（ボールタック）ＪＩＳ Ｚ ０２３７に
準じて測定した。 （保持力）該感圧性接着剤付きポリエチレンテレフタレ
ートフィルムをＳＵＳ３０４（サイズ：１５ｃｍ×７ｃ
ｍ）に接着部分が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように貼り
付け、４０℃の条件下で３０分間放置した後、端部に１
ｋｇの荷重を掛け、荷重が落下するまでの時間を測定し
た。更に、上記ＳＵＳ３０４に貼り付けた後、７０℃で
１週間放置した後の測定も行い、経時安定性を評価し
た。

【００３７】実施例２ アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル
／アクリロニトリル／アクリル酸＝４１／４１／１５／
３からなるアクリル系樹脂（平均分子量Ｍｗ：６０００
００、分子量分布：２．９、樹脂分：４３％、溶剤組
成：酢酸エチル／トルエン／ｎ−ヘキサン＝４０／３５
／２５、粘度（２５℃）：４１２０ｃｐｓ）１００部
と、ゴム系樹脂としてポリイソブチレン；ビスタネック
スＭＭＬ−８０（エクソン化学社製、平均分子量約７３
０００、固有粘度約２．３１ｄｌ／ｇ）４０部とトルエ
ン６０部からなる樹脂溶液を混合した後、９０℃まで昇
温し、そこへグリシジル基含有化合物としてテトラッド
Ｘ（三菱瓦斯化学社製）１部を添加してそのまま密閉下
で５時間反応させて、本発明の樹脂（I）溶液（樹脂
分：４０．５％、粘度（２５℃）：５２００ｃｐｓ）を
得た。該樹脂（I）溶液に、該樹脂（I）１００部に対し
て１部の硬化剤（イソシアネート系化合物（コロネート
Ｌ；日本ポリウレタン社製））を配合し、本発明の感圧
性接着剤を得た。かくして得られた感圧性接着剤を実施
例１と同様に評価した。

【００３８】実施例３ アクリル系樹脂（組成：アクリル酸２−ヘチルヘキシル
／アクリル酸エチル／酢酸ビニル／アクリル酸オクチル
／アクリル酸＝５１／２６／５／１５／３、平均分子量
Ｍｗ：８０００００、分子量分布：３．２、樹脂分：４
４％、溶剤組成：酢酸エチル／トルエン／アセトン＝２
０／７０／１０、粘度（２５℃）：３９５０ｃｐｓ）１
００部を不活性雰囲気下２５℃で撹拌しながら、イソシ
アネート基含有化合物としてタケネートＤ−１４０Ｎ
（武田製薬社製）１部及びイソプロピルアルコール５７
部からなる溶液を１０分かけて添加し、次いで５０℃ま
で加熱してゴム系樹脂としてのポリブテン；３００Ｒ
（出光石油化学社製、平均分子量約１５００、粘度約３
２０００ｃｐｓ）４２部を加え、更に９０℃まで昇温し
て５時間反応させて、本発明の樹脂（I）溶液（樹脂
分：３９．５％、粘度（２５℃）：４３００ｃｐｓ）を
得た。該樹脂（I）溶液に、該樹脂（I）１００部に対し
て１部の硬化剤（イソシアネート系化合物（コロネート
Ｌ；日本ポリウレタン社製））を配合し、本発明の感圧
性接着剤を得た。かくして得られた感圧性接着剤を実施
例１と同様に評価した。

【００３９】実施例４ ゴム系樹脂としてポリブテン；ポリビス１０Ｎ（出光石
油化学社製、平均分子量約１０００、粘度約１００００
ｃｐｓ）４０部、グリシジル基含有化合物としてテトラ
ッドＸ（三菱瓦斯化学社製）０．４部及びシクロヘキサ
ノン５９．６部からなる混合溶液を、５０℃まで昇温さ
せておいたアクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸
ｎ−ブチル／ビニルピロリドン／アクリル酸＝４６／４
６／５／３からなるアクリル系樹脂（平均分子量Ｍｗ：
６５００００、分子量分布：２．２、樹脂分：４３．８
％、溶剤組成：酢酸エチル／トルエン／ｎ−ヘキサン＝
４５／４５／１０、粘度（２５℃）：５４１０ｃｐｓ）
１００部に、３０分かけて添加した。それから混合溶液
を９５℃まで加熱し２０時間反応させて、本発明の樹脂
（I）溶液（樹脂分：３７．５％、粘度（２５℃）：６
４００ｃｐｓ）を得た。該樹脂（I）溶液に、該樹脂
（I）１００部に対して１部の硬化剤（イソシアネート
系化合物（コロネートＬ；日本ポリウレタン社製））を
配合し、本発明の感圧性接着剤を得た。かくして得られ
た感圧性接着剤を実施例１と同様に評価した。

【００４０】実施例５ 実施例１において、ゴム系樹脂としてポリブテン；ＨＶ
−１００（日本石油化学社製、平均分子量約１０００、
粘度約１００００ｃｐｓ）２０部、イソシアネート基含
有化合物としてコロネートＬ（日本ポリウレタン社製、
７５％酢酸エチル溶液）０．１部、トルエン３０部の混
合溶液を、天然ゴム樹脂；ＤＰＲ−４０（Ｈａｒｄｍａ
ｎ社製）４０％ｎ−ヘキサン溶液５０部及びコロネート
ＨＬ（日本ポリウレタン社製）０．１部からなる混合溶
液に代えた以外は同様に行い、本発明の樹脂（I）溶液
（樹脂分：４６％、粘度（２５℃）：５１００ｃｐｓ）
を得た。該樹脂（I）溶液に、該樹脂（I）１００部に対
して１部の硬化剤（イソシアネート系化合物（コロネー
トＬ；日本ポリウレタン社製））を配合し、本発明の感
圧性接着剤を得た。かくして得られた感圧性接着剤を実
施例１と同様に評価した。

【００４１】実施例６ 実施例１において、ゴム系樹脂としてポリブテン；ＨＶ
−１００（日本石油化学社製、平均分子量約１０００、
粘度約１００００ｃｐｓ）２０部、イソシアネート基含
有化合物としてコロネートＬ（日本ポリウレタン社製、
７５％酢酸エチル溶液）０．１部、トルエン３０部の混
合溶液を、シリコーンゴム樹脂；ＫＥ１３３−Ｔ−Ｕ
（信越シリコーン社製）４０％シクロヘキサン溶液５０
部及びＮＹ７２０Ａ（三菱化学社製）０．１部からなる
溶液に代えた以外は同様に行い、本発明の樹脂（I）溶
液（樹脂分：４１．５％、粘度（２５℃）：４６００ｃ
ｐｓ）を得た。該樹脂（I）溶液に、該樹脂（I）１００
部に対して１部の硬化剤（イソシアネート系化合物（コ
ロネートＬ；日本ポリウレタン社製））を配合し、本発
明の感圧性接着剤を得た。かくして得られた感圧性接着
剤を実施例１と同様に評価した。

【００４２】実施例７ 実施例１において、ゴム系樹脂としてポリブテン；ＨＶ
−１００（日本石油化学社製、平均分子量約１０００、
粘度約１００００ｃｐｓ）をクロロスルホン化ポリエチ
レン；ハイパロン（デュポン社製、平均分子量約２２０
００、３８％トルエン溶液での粘度２００００ｃｐｓ）
に代えた以外は同様に行い、本発明の樹脂（I）溶液
（樹脂分：４５．５％、粘度（２５℃）：４１００ｃｐ
ｓ）を得た。該樹脂（I）溶液に、該樹脂（I）１００部
に対して１部の硬化剤（イソシアネート系化合物（コロ
ネートＬ；日本ポリウレタン社製））を配合し、本発明
の感圧性接着剤を得た。かくして得られた感圧性接着剤
を実施例１と同様に評価した。

【００４３】実施例８ 実施例１において、更にタッキファイヤーとしてキシレ
ン樹脂；ニカノールＨ−８０（三菱化学社製）を２０部
配合した以外は同様に行い、本発明の樹脂溶液（樹脂
分：４４．５％、粘度（２５℃）：３６００ｃｐｓ）を
得た。該樹脂溶液に、該樹脂溶液１００部に対して１部
の硬化剤（イソシアネート系化合物（コロネートＬ；日
本ポリウレタン社製））を配合し、本発明の感圧性接着
剤を得た。かくして得られた感圧性接着剤を実施例１と
同様に評価した。

【００４４】実施例９ 実施例２において、更にタッキファイヤーとして重合ロ
ジン樹脂；ペンタリンＣＪ（理科ハーキュレス社製）を
１０部配合した以外は同様に行い、本発明の樹脂溶液
（樹脂分：４１．０％、粘度（２５℃）：３７００ｃｐ
ｓ）を得た。該樹脂溶液に、該樹脂１００部に対して１
部の硬化剤（イソシアネート系化合物（コロネートＬ；
日本ポリウレタン社製））を配合し、本発明の感圧性接
着剤を得た。かくして得られた感圧性接着剤を実施例１
と同様に評価した。

【００４５】実施例１０ 実施例７において、更にタッキファイヤーとしてエステ
ル化ロジン；ロジンエステルＫＥ−８２８（荒川化学社
製）を５部配合した以外は同様に行い、本発明の樹脂溶
液（樹脂分：３８．５％、粘度（２５℃）：３７００ｃ
ｐｓ）を得た。該樹脂溶液に、該樹脂１００部に対して
１部の硬化剤（イソシアネート系化合物（コロネート
Ｌ；日本ポリウレタン社製））を配合し、本発明の感圧
性接着剤を得た。かくして得られた感圧性接着剤を実施
例１と同様に評価した。

【００４６】比較例１ 実施例１において、ゴム系樹脂としてのポリブテンを省
いた以外は同様に行い、得られた感圧性接着剤を実施例
１と同様に評価した。

【００４７】比較例２ ゴム系樹脂の感圧性接着剤；ボンドＧ１７（クロロプレ
ンゴム、コニシ社製）を用いて実施例１と同様に評価し
た。

【００４８】比較例３ 実施例１において、反応促進剤としてのイソシアネート
基含有化合物（コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製））を省いた以外は同様に行い、得られた感圧性接着
剤を実施例１と同様に評価した。

【００４９】比較例４ 実施例１において、硬化剤としてのイソシアネート基含
有化合物（コロネートＬ（日本ポリウレタン社製））を
省いた以外は同様に行い、得られた感圧性接着剤を実施
例１と同様に評価した。 実施例、比較例のそれぞれの評価結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】 長期放置前 ７０℃一週間後 接着力 ホ゛ールタック 保持力 接着力 ホ゛ールタック 保持力 (g/25mm) (ホ゛ールNo.) (min) (g/25mm) (ホ゛ールNo.) (min) 5℃ 20℃ 5℃ 20℃ 実施例１ 675 1740 25 1440 730 1835 24 1440 〃 ２ 730 1575 27 1440 790 1630 26 1440 〃 ３ 550 1660 23 1440 640 1740 23 1440 〃 ４ 745 1850 22 1440 780 1985 22 1440 〃 ５ 730 1735 24 1440 825 1830 24 1440 〃 ６ 645 1720 26 1440 725 1770 25 1440 〃 ７ 780 1505 26 1440 830 1565 26 1440 〃 ８ 910 1910 27 1440 1055 1995 27 1440 〃 ９ 795 1850 25 1440 820 1920 25 1440 〃 10 830 1785 24 1440 885 1810 24 1440 比較例１ 250 1120 14 1440 390 1255 13 1440 〃 ２ 380 670 19 1440 365 650 16 1440 〃 ３ 320 1335 18 1440 295 1175 16 1440 〃 ４ 655 1405 21 35 680 1570 20 38

【００５１】

【発明の効果】本発明で得られる感圧性接着剤組成物
は、タック性、接着性、高低温接着性、耐老化性、貯蔵
安定性に優れ、特にタック性についてはゴム系樹脂その
ものよりはるかに優れた効果を発揮し、各粘着物性の経
時安定性にも優れており、ラベル、両面テープ、工業用
テープ等の用途に非常に有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 18/62 Ｃ０８Ｇ 18/62

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系樹脂（Ａ）、ゴム系樹脂
   （Ｂ）、及び反応促進剤（Ｃ）としてのイソシアネート
   基含有化合物（Ｃ−１）及び／又はグリシジル基含有化
   合物（Ｃ−２）を反応させてなる樹脂（I）に、硬化剤
   を配合してなることを特徴とする感圧性接着剤組成物。
2. 【請求項２】 ゴム系樹脂（Ｂ）の平均分子量が１００
   〜２００００００であることを特徴とする請求項１記載
   の感圧性接着剤組成物。
3. 【請求項３】 ゴム系樹脂（Ｂ）がポリブテン及び／又
   はポリイソブチレンであることを特徴とする請求項１又
   は２記載の感圧性接着剤組成物。
4. 【請求項４】 ゴム系樹脂（Ｂ）が水素化ニトリルゴ
   ム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロロヒドリ
   ンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、エチレンアクリルゴ
   ム、ノルボルネンゴムから選ばれる少なくとも１種以上
   であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の感圧
   性接着剤組成物。
5. 【請求項５】 樹脂（I）が、アクリル系樹脂（Ａ）、
   ゴム系樹脂（Ｂ）、反応促進剤（Ｃ）のいずれか２種を
   混合した後、残る成分と混和して加熱してなる、又は加
   熱しながら残る成分と混和してなることを特徴とする請
   求項１〜４いずれか記載の感圧性接着剤組成物。
6. 【請求項６】 更に、樹脂（I）１００重量部に対し
   て、タッキファイヤーを０．０１〜１０００重量部配合
   することを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の感圧
   性接着剤組成物。
7. 【請求項７】 樹脂（I）１００重量部に対して、硬化
   剤を０．０１〜１００重量部配合することを特徴とする
   請求項１〜６いずれか記載の感圧性接着剤組成物。