JP3294529B2 - 熱硬化型感圧性接着剤とその接着シ―ト類 - Google Patents
熱硬化型感圧性接着剤とその接着シ―ト類Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系の熱硬
化型感圧性接着剤と、これを基材上に設けてシ―ト状や
テ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に関する。
化型感圧性接着剤と、これを基材上に設けてシ―ト状や
テ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に関する。
【０００２】
【従来の技術】作業の簡便化や安全衛生の向上などのた
め、液状の接着剤を塗布乾燥する方式に代えて、あらか
じめ作製した接着シ―ト類を用いて接着処理する方式が
多用されている。また、この接着シ―ト類として、電子
部品などの接着用途に向けて、加熱処理により硬化する
熱硬化型のものも提案されている。しかし、熱硬化型接
着シ―ト類は、ガラス転移温度が通常室温以上のため、
室温では粘着性がなく、位置決め、仮接着が困難であ
り、一般に、接着シ―ト類を加温するか、あるいは溶剤
などで膨潤させて、粘着性を持たすなどの処理を施して
から、位置決め、仮接着するという非常に煩雑な工程が
必要である。また、硬化前は未架橋の低分子量分が多
く、接着時の糊はみ出しなどが問題となつている。
め、液状の接着剤を塗布乾燥する方式に代えて、あらか
じめ作製した接着シ―ト類を用いて接着処理する方式が
多用されている。また、この接着シ―ト類として、電子
部品などの接着用途に向けて、加熱処理により硬化する
熱硬化型のものも提案されている。しかし、熱硬化型接
着シ―ト類は、ガラス転移温度が通常室温以上のため、
室温では粘着性がなく、位置決め、仮接着が困難であ
り、一般に、接着シ―ト類を加温するか、あるいは溶剤
などで膨潤させて、粘着性を持たすなどの処理を施して
から、位置決め、仮接着するという非常に煩雑な工程が
必要である。また、硬化前は未架橋の低分子量分が多
く、接着時の糊はみ出しなどが問題となつている。
【０００３】これに対して、粘着シ―ト類は、ガラス転
移温度が通常０℃以下で、常温で粘着性を有しており、
何の予備操作もなしに目的物に貼り付けでき、直ちに接
着強度を発現させることができる。しかし、粘着シ―ト
類は、１００〜３００℃の範囲の貯蔵弾性率が１０6 dy
n ／cm2 以下であり、一般に、温度上昇とともに貯蔵弾
性率が低下し、耐熱特性が接着剤に比べて劣るという欠
点がある。
移温度が通常０℃以下で、常温で粘着性を有しており、
何の予備操作もなしに目的物に貼り付けでき、直ちに接
着強度を発現させることができる。しかし、粘着シ―ト
類は、１００〜３００℃の範囲の貯蔵弾性率が１０6 dy
n ／cm2 以下であり、一般に、温度上昇とともに貯蔵弾
性率が低下し、耐熱特性が接着剤に比べて劣るという欠
点がある。
【０００４】このため、被着体との接合初期には粘着シ
―ト類としての作業性を有し、かつ接合後には接着剤同
等の高接着性、高耐熱性を発揮する接着シ―ト類の出現
が強く望まれている。このような接着シ―ト類として、
天然ゴム、合成ゴム、アルキルフエノ―ル樹脂を主成分
とした粘着剤からなる熱硬化型の粘着シ―ト類が市販さ
れているが、このものは、加熱硬化時に貯蔵弾性率が１
０5 dyn ／cm2 以下になるという、貯蔵弾性率の著しい
低下をきたし、軟化流動による外観不良を起こすばかり
か、硬化後の接着特性が非常に低下する欠点があつた。
―ト類としての作業性を有し、かつ接合後には接着剤同
等の高接着性、高耐熱性を発揮する接着シ―ト類の出現
が強く望まれている。このような接着シ―ト類として、
天然ゴム、合成ゴム、アルキルフエノ―ル樹脂を主成分
とした粘着剤からなる熱硬化型の粘着シ―ト類が市販さ
れているが、このものは、加熱硬化時に貯蔵弾性率が１
０5 dyn ／cm2 以下になるという、貯蔵弾性率の著しい
低下をきたし、軟化流動による外観不良を起こすばかり
か、硬化後の接着特性が非常に低下する欠点があつた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の事情に鑑み、常温で粘着性を有して、すぐれた加
工性ないし接着作業性を発揮するとともに、加熱処理に
より、１００℃以上の高温での使用やハンダ付け工程で
の使用にも耐えうる、すぐれた耐熱性を発揮する熱硬化
型感圧性接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形
態とした接着シ―ト類を提供することを目的としてい
る。
従来の事情に鑑み、常温で粘着性を有して、すぐれた加
工性ないし接着作業性を発揮するとともに、加熱処理に
より、１００℃以上の高温での使用やハンダ付け工程で
の使用にも耐えうる、すぐれた耐熱性を発揮する熱硬化
型感圧性接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形
態とした接着シ―ト類を提供することを目的としてい
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に対し、鋭意検討した結果、硬化時の加熱による軟化
や劣化を防ぐため、耐熱性の良好なアクリル系の感圧性
接着剤をベ―スとし、その架橋度を調節して硬化前の貯
蔵弾性率を特定範囲に設定したとき、常温で粘着性を示
し、かつ軟化や劣化などによる糊はみだしを抑制でき、
またこれに適宜の硬化成分を加えるなどして硬化後の貯
蔵弾性率を特定範囲に設定したときに、すぐれた耐熱性
が得られることを知り、本発明を完成するに至つた。
的に対し、鋭意検討した結果、硬化時の加熱による軟化
や劣化を防ぐため、耐熱性の良好なアクリル系の感圧性
接着剤をベ―スとし、その架橋度を調節して硬化前の貯
蔵弾性率を特定範囲に設定したとき、常温で粘着性を示
し、かつ軟化や劣化などによる糊はみだしを抑制でき、
またこれに適宜の硬化成分を加えるなどして硬化後の貯
蔵弾性率を特定範囲に設定したときに、すぐれた耐熱性
が得られることを知り、本発明を完成するに至つた。
【０００７】すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを必須とする単量体のポリマ―〔以
下、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―と
いう〕が内部架橋剤または外部架橋剤により架橋処理さ
れ、かつこのポリマ―とともに、このポリマ―１００重
量部あたり、硬化成分としてエポキシ樹脂５〜３０重量
部を含有する熱硬化型感圧性接着剤において、硬化前の
ガラス転移温度が０℃以下、硬化前の貯蔵弾性率が５０
〜１００℃の範囲で１０5 〜１０6 dyn ／cm2 であり、
硬化後の１００〜３００℃の範囲の貯蔵弾性率が１０6
dyn ／cm2 以上であることを特徴とする熱硬化型感圧性
接着剤（請求項１）と、基材の片面または両面に上記構
成の熱硬化型感圧性接着剤からなる層を有することを特
徴とするシ―ト状やテ―プ状などの接着シ―ト類（請求
項２）に係るものである。
アルキルエステルを必須とする単量体のポリマ―〔以
下、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマ―と
いう〕が内部架橋剤または外部架橋剤により架橋処理さ
れ、かつこのポリマ―とともに、このポリマ―１００重
量部あたり、硬化成分としてエポキシ樹脂５〜３０重量
部を含有する熱硬化型感圧性接着剤において、硬化前の
ガラス転移温度が０℃以下、硬化前の貯蔵弾性率が５０
〜１００℃の範囲で１０5 〜１０6 dyn ／cm2 であり、
硬化後の１００〜３００℃の範囲の貯蔵弾性率が１０6
dyn ／cm2 以上であることを特徴とする熱硬化型感圧性
接着剤（請求項１）と、基材の片面または両面に上記構
成の熱硬化型感圧性接着剤からなる層を有することを特
徴とするシ―ト状やテ―プ状などの接着シ―ト類（請求
項２）に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明における（メタ）アクリル
酸アルキルエステル系ポリマ―は、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、つまり、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソ
オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デカニル基、イ
ソデカニル基などのアルキル基を有するアクリル酸また
はメタクリル酸のアルキルエステルを主単量体とし、こ
れに必要により、アクリル酸やメタクリル酸などのカル
ボキシル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレ―トなどの水酸基含有単量体、アクリル酸やメ
タクリル酸のグリシジルエステルなどのエポキシ基含有
単量体、酢酸ビニル、スチレンなどの各種の改質用単量
体を加えてなる単量体混合物を、溶液重合法、電子線や
紫外線などによる光重合法、それらの併用法などの公知
の方法により、重合処理して得られるものである。
酸アルキルエステル系ポリマ―は、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、つまり、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソ
オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デカニル基、イ
ソデカニル基などのアルキル基を有するアクリル酸また
はメタクリル酸のアルキルエステルを主単量体とし、こ
れに必要により、アクリル酸やメタクリル酸などのカル
ボキシル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレ―トなどの水酸基含有単量体、アクリル酸やメ
タクリル酸のグリシジルエステルなどのエポキシ基含有
単量体、酢酸ビニル、スチレンなどの各種の改質用単量
体を加えてなる単量体混合物を、溶液重合法、電子線や
紫外線などによる光重合法、それらの併用法などの公知
の方法により、重合処理して得られるものである。
【０００９】本発明では、このようなポリマ―を架橋処
理し、ガラス転移温度が０℃以下、好ましくは−６０℃
〜−２０℃を保持して、かつ貯蔵弾性率が５０〜１００
℃の範囲で１０5 〜１０6 dyn ／cm2 となるように調節
し、常温で粘着性を有するとともに、加熱時の軟化や劣
化などによる糊はみだしを抑制できる、すぐれた加工性
ないし接着作業性を発揮する感圧性接着剤とする。架橋
処理には、上記ポリマ―の合成に際し内部架橋剤を加え
て架橋処理する方法、上記ポリマ―の合成後に外部架橋
剤を加えて加熱などにより架橋処理する方法がある。
理し、ガラス転移温度が０℃以下、好ましくは−６０℃
〜−２０℃を保持して、かつ貯蔵弾性率が５０〜１００
℃の範囲で１０5 〜１０6 dyn ／cm2 となるように調節
し、常温で粘着性を有するとともに、加熱時の軟化や劣
化などによる糊はみだしを抑制できる、すぐれた加工性
ないし接着作業性を発揮する感圧性接着剤とする。架橋
処理には、上記ポリマ―の合成に際し内部架橋剤を加え
て架橋処理する方法、上記ポリマ―の合成後に外部架橋
剤を加えて加熱などにより架橋処理する方法がある。
【００１０】内部架橋剤としては、トリメチロ―ルプロ
パントリ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリト―ル
テトラ（メタ）アクリレ―ト、１，２−エチレングリコ
―ルジ（メタ）アクリレ―ト、１，６−ヘキサジオ―ル
ジ（メタ）アクリレ―ト、１，１２−ドデカンジオ―ル
（メタ）アクリレ―トなどの多官能（メタ）アクリレ―
トが用いられる。また、外部架橋剤としては、イソシア
ネ―ト系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋
剤などが用いられる。
パントリ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリト―ル
テトラ（メタ）アクリレ―ト、１，２−エチレングリコ
―ルジ（メタ）アクリレ―ト、１，６−ヘキサジオ―ル
ジ（メタ）アクリレ―ト、１，１２−ドデカンジオ―ル
（メタ）アクリレ―トなどの多官能（メタ）アクリレ―
トが用いられる。また、外部架橋剤としては、イソシア
ネ―ト系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋
剤などが用いられる。
【００１１】上記のイソシアネ―ト系架橋剤としては、
たとえば、エチレンジイソシアネ―ト、ブチレンジイソ
シアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―トなどの低
級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペンチレンジイ
ソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシアネ―ト、イ
ソホロンジイソシアネ―トなどの脂環族ポリイソシアネ
―ト類、２，４−トリレンジイソシアネ―ト、４，４´
−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、キシリレンジイ
ソシアネ―トなどの芳香族ポリイソシアネ―ト類、トリ
メチロ―ルプロパン／トリレンジイソシアネ―ト付加物
などのイソシアネ―ト付加物などを挙げることができ
る。
たとえば、エチレンジイソシアネ―ト、ブチレンジイソ
シアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―トなどの低
級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペンチレンジイ
ソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシアネ―ト、イ
ソホロンジイソシアネ―トなどの脂環族ポリイソシアネ
―ト類、２，４−トリレンジイソシアネ―ト、４，４´
−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、キシリレンジイ
ソシアネ―トなどの芳香族ポリイソシアネ―ト類、トリ
メチロ―ルプロパン／トリレンジイソシアネ―ト付加物
などのイソシアネ―ト付加物などを挙げることができ
る。
【００１２】また、上記のエポキシ系架橋剤としては、
エチレングリコ―ルジグリシジルエ―テル、プロピレン
グリコ―ルジグリシジルエ―テルなどの分子内に２個以
上のエポキシ基を含有する化合物がある。さらに、アジ
リジン系架橋剤としては、トリス−２，４，６−（１−
アジリジニル）−１，３，５−トリアジン、トリス〔１
−（２−メチル）アジリジニル〕フオスフインオキシ
ド、ヘキサ〔１−（２−メチル）−アジリジニル〕トリ
フオスフアトリアジンなどがある。
エチレングリコ―ルジグリシジルエ―テル、プロピレン
グリコ―ルジグリシジルエ―テルなどの分子内に２個以
上のエポキシ基を含有する化合物がある。さらに、アジ
リジン系架橋剤としては、トリス−２，４，６−（１−
アジリジニル）−１，３，５−トリアジン、トリス〔１
−（２−メチル）アジリジニル〕フオスフインオキシ
ド、ヘキサ〔１−（２−メチル）−アジリジニル〕トリ
フオスフアトリアジンなどがある。
【００１３】これらの内部架橋剤および外部架橋剤は、
その１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して
もよい。使用量は、その種類により異なるが、前記効果
が得られるように、一般には、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル系ポリマ―（またはこのポリマ―を構成さ
せる単量体混合物）１００重量部あたり、０．０２〜５
重量部、好ましくは０．２〜３重量部とするのがよい。
その１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して
もよい。使用量は、その種類により異なるが、前記効果
が得られるように、一般には、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル系ポリマ―（またはこのポリマ―を構成さ
せる単量体混合物）１００重量部あたり、０．０２〜５
重量部、好ましくは０．２〜３重量部とするのがよい。
【００１４】本発明では、このように架橋処理されるア
クリル系の感圧性接着剤にさらに硬化性を付与して、硬
化後の１００〜３００℃の範囲の貯蔵弾性率が１０6 dy
n ／cm2 以上、好ましくは５×１０6 〜５×１０7 dyn
／cm2 となるように構成し、これにより、１００℃以上
の高温での使用やハンダ付け工程での使用にも耐えう
る、すぐれた耐熱性を発揮する熱硬化型感圧性接着剤と
する。
クリル系の感圧性接着剤にさらに硬化性を付与して、硬
化後の１００〜３００℃の範囲の貯蔵弾性率が１０6 dy
n ／cm2 以上、好ましくは５×１０6 〜５×１０7 dyn
／cm2 となるように構成し、これにより、１００℃以上
の高温での使用やハンダ付け工程での使用にも耐えう
る、すぐれた耐熱性を発揮する熱硬化型感圧性接着剤と
する。
【００１５】硬化性の付与は、硬化剤の選択など適宜の
方式で行うことができるが、硬化後の特性や接着シ―ト
類の貯蔵安定性などを考慮して、硬化成分としてエポキ
シ樹脂を配合する方式が好ましい。エポキシ樹脂として
は、分子内に２個以上のエポキシ基を有する、ビスフエ
ノ―ルエポキシ樹脂、フエノリツクエポキシ樹脂、ハロ
ゲン化ビスフエノ―ルエポキシ樹脂などがある。
方式で行うことができるが、硬化後の特性や接着シ―ト
類の貯蔵安定性などを考慮して、硬化成分としてエポキ
シ樹脂を配合する方式が好ましい。エポキシ樹脂として
は、分子内に２個以上のエポキシ基を有する、ビスフエ
ノ―ルエポキシ樹脂、フエノリツクエポキシ樹脂、ハロ
ゲン化ビスフエノ―ルエポキシ樹脂などがある。
【００１６】このエポキシ樹脂の使用量は、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル系ポリマ―１００重量部あた
り、通常５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部と
するのがよい。エポキシ樹脂の使用量が５重量部より少
ないと、硬化反応が十分に進行せず、貯蔵弾性率の上昇
も不十分であり、耐熱性も不十分となる。また、３０重
量部より多くなると、加熱硬化時の軟化、流動により、
糊のはみ出しなどの外観異常をきたし、貯蔵安定性も低
下する。
クリル酸アルキルエステル系ポリマ―１００重量部あた
り、通常５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部と
するのがよい。エポキシ樹脂の使用量が５重量部より少
ないと、硬化反応が十分に進行せず、貯蔵弾性率の上昇
も不十分であり、耐熱性も不十分となる。また、３０重
量部より多くなると、加熱硬化時の軟化、流動により、
糊のはみ出しなどの外観異常をきたし、貯蔵安定性も低
下する。
【００１７】本発明の熱硬化型感圧性接着剤には、上記
の各成分のほか、任意成分として、粘着付与剤、可塑
剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、老化防止剤などの公
知の各種添加剤を配合してもよい。この熱硬化型感圧性
接着剤は、上述のとおり、常温で粘着性を有して被着体
に容易に仮接着でき、しかも加熱処理により硬化反応が
起こつて短時間に硬化し、強固な接着強度と耐熱性を備
えた、とくに１００℃以上の高温での使用やハンダ付け
工程での使用に耐える、熱硬化型感圧性接着剤として望
まれるすぐれた性能を発揮する。中でも、前記ポリマ―
が紫外線照射による重合物であるとき、格段にすぐれた
高耐熱性を発揮する。
の各成分のほか、任意成分として、粘着付与剤、可塑
剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、老化防止剤などの公
知の各種添加剤を配合してもよい。この熱硬化型感圧性
接着剤は、上述のとおり、常温で粘着性を有して被着体
に容易に仮接着でき、しかも加熱処理により硬化反応が
起こつて短時間に硬化し、強固な接着強度と耐熱性を備
えた、とくに１００℃以上の高温での使用やハンダ付け
工程での使用に耐える、熱硬化型感圧性接着剤として望
まれるすぐれた性能を発揮する。中でも、前記ポリマ―
が紫外線照射による重合物であるとき、格段にすぐれた
高耐熱性を発揮する。
【００１８】本発明の接着シ―ト類は、このような熱硬
化型感圧性接着剤からなる層を基材の片面または両面に
設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形態としたものであ
る。基材上への上記層の形成は、基材上に熱硬化型感圧
性接着剤を塗工したのち、必要により加熱などにより架
橋処理する方式、紫外線照射による重合方式などの従来
公知の方法に準じた方式にて行うことができる。
化型感圧性接着剤からなる層を基材の片面または両面に
設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形態としたものであ
る。基材上への上記層の形成は、基材上に熱硬化型感圧
性接着剤を塗工したのち、必要により加熱などにより架
橋処理する方式、紫外線照射による重合方式などの従来
公知の方法に準じた方式にて行うことができる。
【００１９】基材には、ポリエステルフイルムなどの合
成樹脂フイルムや繊維基材などの非剥離性基材が用いら
れるほか、剥離紙などの剥離性基材を使用してもよい。
剥離性基材の場合、この上に形成した熱硬化型感圧性接
着剤からなる層を非剥離性基材上に転写してもよい。本
発明の接着シ―ト類には、基材として非剥離性基材を用
いたものと、剥離性基材を用いたものとの両方が含まれ
る。
成樹脂フイルムや繊維基材などの非剥離性基材が用いら
れるほか、剥離紙などの剥離性基材を使用してもよい。
剥離性基材の場合、この上に形成した熱硬化型感圧性接
着剤からなる層を非剥離性基材上に転写してもよい。本
発明の接着シ―ト類には、基材として非剥離性基材を用
いたものと、剥離性基材を用いたものとの両方が含まれ
る。
【００２０】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重
量部を意味するものとする。
体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重
量部を意味するものとする。
【００２１】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた反応容器
に、溶媒としての酢酸エチル１５０部とともに、アクリ
ル酸ｎ−ブチル６０部、アクリル酸エチル１５部、メタ
クリル酸メチル１５部、アクリル酸１０部および過酸化
ベンゾイル０．３部を入れ、窒素気流中で重合処理し、
重量平均分子量が６３万、ガラス転移温度が−２４℃の
アクリル系ポリマ―溶液を得た。
に、溶媒としての酢酸エチル１５０部とともに、アクリ
ル酸ｎ−ブチル６０部、アクリル酸エチル１５部、メタ
クリル酸メチル１５部、アクリル酸１０部および過酸化
ベンゾイル０．３部を入れ、窒素気流中で重合処理し、
重量平均分子量が６３万、ガラス転移温度が−２４℃の
アクリル系ポリマ―溶液を得た。
【００２２】このアクリル系ポリマ―溶液に、その固形
分１００部あたり、イソシアネ―ト系架橋剤３部と、エ
ポキシ樹脂（油化シエルエポキシ社製の商品名「エピコ
―ト８２８」）１５部を、均一に混合して、熱硬化型感
圧性接着剤溶液を調製した。つぎに、この感圧性接着剤
溶液をセパレ―タ上に塗布し、８０℃で２分間乾燥処理
して、厚さが５０μｍの接着剤層を形成し、接着シ―ト
を得た。
分１００部あたり、イソシアネ―ト系架橋剤３部と、エ
ポキシ樹脂（油化シエルエポキシ社製の商品名「エピコ
―ト８２８」）１５部を、均一に混合して、熱硬化型感
圧性接着剤溶液を調製した。つぎに、この感圧性接着剤
溶液をセパレ―タ上に塗布し、８０℃で２分間乾燥処理
して、厚さが５０μｍの接着剤層を形成し、接着シ―ト
を得た。
【００２３】実施例２ アクリル酸イソオクチル５０部、アクリル酸ｎ−ブチル
３５部、アクリル酸１５部および２，２−ジメトキシ−
２−フエニルアセトフエノン０．０５部を、四つ口フラ
スコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して部分的
に光重合させることにより、粘度が約３０ポイズのシロ
ツプを得た。
３５部、アクリル酸１５部および２，２−ジメトキシ−
２−フエニルアセトフエノン０．０５部を、四つ口フラ
スコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して部分的
に光重合させることにより、粘度が約３０ポイズのシロ
ツプを得た。
【００２４】この部分重合したシロツプ１００部に、交
叉結合剤としての１，６−ヘキサンジオ―ルジアクリレ
―ト０．３部と、エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ社
製の商品名「エピコ―ト８１５」）１０部を、均一に混
合して、光重合性組成物を調製した。つぎに、この光重
合性組成物を、セパレ―タ上に塗布したのち、９００ｍ
Ｊ／cm2 の紫外線を照射して光重合させることにより、
厚さが５０μｍの接着剤層を形成し、接着シ―トを得
た。
叉結合剤としての１，６−ヘキサンジオ―ルジアクリレ
―ト０．３部と、エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ社
製の商品名「エピコ―ト８１５」）１０部を、均一に混
合して、光重合性組成物を調製した。つぎに、この光重
合性組成物を、セパレ―タ上に塗布したのち、９００ｍ
Ｊ／cm2 の紫外線を照射して光重合させることにより、
厚さが５０μｍの接着剤層を形成し、接着シ―トを得
た。
【００２５】実施例３ アクリル酸イソノニル９０部、アクリル酸１０部および
２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン０．
０５部を、四つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫
外線に暴露して部分的に光重合させることにより、粘度
が約３０ポイズのシロツプを得た。
２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン０．
０５部を、四つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫
外線に暴露して部分的に光重合させることにより、粘度
が約３０ポイズのシロツプを得た。
【００２６】この部分重合したシロツプ１００部に、交
叉結合剤としてのトリメチロ―ルプロパントリアクリレ
―ト０．２部と、エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ社
製の商品名「エピコ―ト８２８」）１５部を、均一に混
合して、光重合性組成物を調製した。つぎに、この光重
合性組成物を用いて、実施例２と同様にして、厚さが５
０μｍの接着剤層を有する接着シ―トを得た。
叉結合剤としてのトリメチロ―ルプロパントリアクリレ
―ト０．２部と、エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ社
製の商品名「エピコ―ト８２８」）１５部を、均一に混
合して、光重合性組成物を調製した。つぎに、この光重
合性組成物を用いて、実施例２と同様にして、厚さが５
０μｍの接着剤層を有する接着シ―トを得た。
【００２７】比較例１ エポキシ樹脂１５部を用いなかつた以外は、実施例３と
同様にして光重合性組成物を調製し、この光重合性組成
物を用いて、以下、実施例２と同様にして、厚さが５０
μｍの接着剤層を有する接着シ―トを得た。
同様にして光重合性組成物を調製し、この光重合性組成
物を用いて、以下、実施例２と同様にして、厚さが５０
μｍの接着剤層を有する接着シ―トを得た。
【００２８】比較例２ 交叉結合剤としてのトリメチロ―ルプロパントリアクリ
レ―ト０．２部を添加せず、かつエポキシ樹脂の使用量
を３０部に変更した以外は、実施例３と同様にして光重
合性組成物を調製し、この光重合性組成物を用いて、実
施例２と同様にして、厚さが５０μｍの接着剤層を有す
る接着シ―トを得た。
レ―ト０．２部を添加せず、かつエポキシ樹脂の使用量
を３０部に変更した以外は、実施例３と同様にして光重
合性組成物を調製し、この光重合性組成物を用いて、実
施例２と同様にして、厚さが５０μｍの接着剤層を有す
る接着シ―トを得た。
【００２９】比較例３ エポキシ／ゴム系の市販の熱硬化型接着シ―トを用意
し、これを比較用としての接着シ―トとした。
し、これを比較用としての接着シ―トとした。
【００３０】上記の実施例１〜３および比較例１〜３の
各接着シ―トについて、硬化前のガラス転移温度、硬化
前および硬化後の貯蔵弾性率、硬化前の仮貼り性、加熱
時の糊のはみ出し、硬化後のハンダ耐熱性を、下記の方
法により調べた。これらの結果は、後記の表１に示され
るとおりであつた。
各接着シ―トについて、硬化前のガラス転移温度、硬化
前および硬化後の貯蔵弾性率、硬化前の仮貼り性、加熱
時の糊のはみ出し、硬化後のハンダ耐熱性を、下記の方
法により調べた。これらの結果は、後記の表１に示され
るとおりであつた。
【００３１】＜ガラス転移温度、貯蔵弾性率の測定＞レ
オメトリツクス社製の粘弾性スペクトルメ―タ（ＲＤＳ
−II）を用いて、硬化前のガラス転移温度を測定し、ま
た、５０〜１００℃の範囲での硬化前の貯蔵弾性率と、
さらに１００〜３００℃の範囲での硬化後の貯蔵弾性率
を、周波数１ヘルツの条件下で、測定した。
オメトリツクス社製の粘弾性スペクトルメ―タ（ＲＤＳ
−II）を用いて、硬化前のガラス転移温度を測定し、ま
た、５０〜１００℃の範囲での硬化前の貯蔵弾性率と、
さらに１００〜３００℃の範囲での硬化後の貯蔵弾性率
を、周波数１ヘルツの条件下で、測定した。
【００３２】＜仮貼り性＞初期タツク性を手感覚で調
べ、微タツク以上のものを○、タツク感の全くないもの
を×、と評価した。
べ、微タツク以上のものを○、タツク感の全くないもの
を×、と評価した。
【００３３】＜糊のはみ出し＞１０cm角にカツトした接
着シ―トの中央部に直径２cmの穴をあけ、温度１５０
℃、圧力５Kgf ／cm2 、プレス時間５分のプレス条件に
て圧着したのち、穴中にはみ出した糊の長さの最大値を
測定した。
着シ―トの中央部に直径２cmの穴をあけ、温度１５０
℃、圧力５Kgf ／cm2 、プレス時間５分のプレス条件に
て圧着したのち、穴中にはみ出した糊の長さの最大値を
測定した。
【００３４】＜ハンダ耐熱性＞接着テ―プにより、１mm
厚のガラスエポキシ板と銅貼り積層板〔ＣＣＬ〕（圧延
銅箔／接着剤／カプトンフイルム＝３５μｍ／１５μｍ
／２５μｍ）とを、両者間に気泡が入らないように貼り
合わせた。これを３０mm角に切断したサンプルを、１５
０℃×５Kgf ／cm2 ×５分のプレス条件で圧着し、１５
０℃×１時間の加熱処理により硬化させたのち、ガラス
エポキシ板を上にして、２６０℃に溶融したハンダ浴に
浮かせた状態で３０秒間処理した。処理後のシ―トの貼
り合わせ状態を目視で観察し、接着剤の発泡と接着異常
（浮き、しわ、剥がれ、ずれ）の有無を判別し、○：変
化・異常なし、×：変化・異常あり、と評価した。
厚のガラスエポキシ板と銅貼り積層板〔ＣＣＬ〕（圧延
銅箔／接着剤／カプトンフイルム＝３５μｍ／１５μｍ
／２５μｍ）とを、両者間に気泡が入らないように貼り
合わせた。これを３０mm角に切断したサンプルを、１５
０℃×５Kgf ／cm2 ×５分のプレス条件で圧着し、１５
０℃×１時間の加熱処理により硬化させたのち、ガラス
エポキシ板を上にして、２６０℃に溶融したハンダ浴に
浮かせた状態で３０秒間処理した。処理後のシ―トの貼
り合わせ状態を目視で観察し、接着剤の発泡と接着異常
（浮き、しわ、剥がれ、ずれ）の有無を判別し、○：変
化・異常なし、×：変化・異常あり、と評価した。
【００３５】
【００３６】上記の表１から明らかなように、実施例１
〜３の接着シ―トは、硬化前のガラス転移温度が−２４
℃〜−５５℃、５０〜１００℃の範囲での硬化前の貯蔵
弾性率が（２〜５）×１０5 dyn ／cm2 、１００〜３０
０℃の範囲での硬化後の貯蔵弾性率が（７〜２０）×１
０6 dyn ／cm2 であり、良好な仮貼り性を有し、かつ加
熱時の糊はみ出しが少なく、しかも硬化後のハンダ耐熱
性にすぐれている。
〜３の接着シ―トは、硬化前のガラス転移温度が−２４
℃〜−５５℃、５０〜１００℃の範囲での硬化前の貯蔵
弾性率が（２〜５）×１０5 dyn ／cm2 、１００〜３０
０℃の範囲での硬化後の貯蔵弾性率が（７〜２０）×１
０6 dyn ／cm2 であり、良好な仮貼り性を有し、かつ加
熱時の糊はみ出しが少なく、しかも硬化後のハンダ耐熱
性にすぐれている。
【００３７】
【発明の効果】以上のように、本発明は、耐熱性の良好
なアクリル系感圧性接着剤をベ―スとし、その架橋度を
調節して硬化前の貯蔵弾性率を特定範囲に設定し、かつ
これに適宜の硬化成分を加えるなどして硬化後の貯蔵弾
性率を特定範囲に設定したことにより、常温で粘着性を
有して、すぐれた加工性ないし接着作業性を発揮し、し
かも加熱処理により、１００℃以上の高温での使用やハ
ンダ付け工程での使用にも耐えうる、すぐれた耐熱性を
発揮する熱硬化型感圧性接着剤と、これをシ―ト状やテ
―プ状などの形態とした接着シ―ト類を提供することが
できる。
なアクリル系感圧性接着剤をベ―スとし、その架橋度を
調節して硬化前の貯蔵弾性率を特定範囲に設定し、かつ
これに適宜の硬化成分を加えるなどして硬化後の貯蔵弾
性率を特定範囲に設定したことにより、常温で粘着性を
有して、すぐれた加工性ないし接着作業性を発揮し、し
かも加熱処理により、１００℃以上の高温での使用やハ
ンダ付け工程での使用にも耐えうる、すぐれた耐熱性を
発揮する熱硬化型感圧性接着剤と、これをシ―ト状やテ
―プ状などの形態とした接着シ―ト類を提供することが
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉川 孝雄 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−151671（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−150815（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−209686（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 C08K 3/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/16
Claims (2)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルを
必須とする単量体のポリマ―が内部架橋剤または外部架
橋剤により架橋処理され、かつこのポリマ―とともに、
このポリマ―１００重量部あたり、硬化成分としてエポ
キシ樹脂５〜３０重量部を含有する熱硬化型感圧性接着
剤において、硬化前のガラス転移温度が０℃以下、硬化
前の貯蔵弾性率が５０〜１００℃の範囲で１０5 〜１０
6 dyn ／cm2 であり、硬化後の１００〜３００℃の範囲
の貯蔵弾性率が１０6dyn ／cm2 以上であることを特徴
とする熱硬化型感圧性接着剤。 - 【請求項２】 基材の片面または両面に請求項１に記載
の熱硬化型感圧性接着剤からなる層を有することを特徴
とする接着シ―ト類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09988597A JP3294529B2 (ja) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | 熱硬化型感圧性接着剤とその接着シ―ト類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09988597A JP3294529B2 (ja) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | 熱硬化型感圧性接着剤とその接着シ―ト類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10292163A JPH10292163A (ja) | 1998-11-04 |
| JP3294529B2 true JP3294529B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=14259248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09988597A Expired - Fee Related JP3294529B2 (ja) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | 熱硬化型感圧性接着剤とその接着シ―ト類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3294529B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11199841A (ja) * | 1998-01-19 | 1999-07-27 | Nitto Denko Corp | 半導体装置用接着シ―ト類と面実装型半導体装置 |
| TWI362708B (en) * | 2005-02-21 | 2012-04-21 | Nitto Denko Corp | A manufacturing method of semiconductor device |
| US7772040B2 (en) | 2006-09-12 | 2010-08-10 | Nitto Denko Corporation | Manufacturing method of semiconductor device, adhesive sheet used therein, and semiconductor device obtained thereby |
| US8592260B2 (en) | 2009-06-26 | 2013-11-26 | Nitto Denko Corporation | Process for producing a semiconductor device |
| EP3050915A1 (en) | 2015-01-27 | 2016-08-03 | Keiwa Inc. | Glass plate substitute film, and display device |
-
1997
- 1997-04-17 JP JP09988597A patent/JP3294529B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10292163A (ja) | 1998-11-04 |
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