JPH03500086A - 混合気のλ値を測定するための限界電流センサ用のセンサエレメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ム　のλ　、るための限界　１ センサ　のセンサエレメント 本発明は請求項１の上位概念に示された、限界電流センサのためのセンサエレメ ントを前提とする。拡散式の限界電流方式で動作するこの種のセンサエレメント の場合、拡散限界電流は、センサエレメントの両方の電極に一定の電圧を加えて 、測定される。この電流は燃焼過程において生ずる排気ガスの中で、ポンプ電極 へのガス拡散が進行中の反応の速度を決定する限り、酸素濃度に依存する。この 種の、ポーラログラフ方式の測定原理で動作するセンサを次のように構成するこ とは公知である、即ち陽極も陰極も測定されるべきガスにさらすようにし、この 場合、陰極は、拡散限界電流領域において作動させるために、拡散防止体を有す るようにされている。

この公知の限界電流センサは通常は混合気のλ値の測定のために用いられる。こ の場合このλ値は、シリンダ中で燃焼する燃料・空気混合気の′″全部酸素と、 燃料の完全燃焼のために必要とされる酸素との比′°のことである。この場合、 センサは電気化学的電位変化を介して排気ガスの酸素含有量をめる。

簡単化されたかつコスト的に有利な製造法のため実際にここ数年間において、セ ラミックシート技術およびスクリーン印刷技術により製造されるセンサエレメン トの製造が実施されている。

簡単で合理的な方法で平面形式のセンサエレメントが小デイスク状の−またはシ ート状の、例えば安定化された酸化ジルコニウムから形成される酸素案内用固体 電解質から製造される。この固体電解質は両側ニソれぞれ、所属の導体路を有す る内側ポンプ電極および外側ポンプ電極が積層化されている。この場合、内側１ ｉ極は有利に、測定ガスの通過される、かつ拡散抵抗として用いられる拡散チャ ンネルの周縁領域に設けられる。

さらにドイツ連邦共和国特許８願公開公報第３５４３７５９号ならびにヨーロッ パ特許第Ａ０１４２９９３号、０１８８９００号および０１９４０８２号に、セ ンサエレメントおよび検出器が示されている。これらに共通の構成は、それぞれ ポンプセルとセンサセルを有し、これらは小デイスク状の−またはシート状の酸 素案内用の固体電解質とこの上に設けられた２つの電極から構成されておりさら に１うの共通の拡散チャンネルを有する点である。

請求項１の上位概念に示されたセンサエレメントの欠点は、内側ポンプ電極の、 案内される測定ガス側の前方部分が、このポンプ１ｔ１１の、案内される測定ガ スとは反対側の後方部分よりも一層強く負荷がかけられることである。そのため 、高いポンプ電圧を必要とする高い電極分極を形成させる。この高いポンプ電圧 が内側ポンプ電極そのものの領域における電解質の損傷を生ぜさせるおそれがあ る。

発明の利点 これに対して請求項１の特徴部分に示された構成を有する本発明のセンサエレメ ントは、電極始端における実効ポンプ電極表面積が増加され、そのためポンプ電 圧を高める必要がなくなる利点を有する。拡散チャンネルの深部へのポンプ電極 の面状の切欠を、相応にわずかに残すことができる。そのため本発明はポンプ電 極の形式に必要とされる貴金属たとえばプラチナの量を一層良好に利用できるよ うになる。さらに、拡散チャンネルの一方の側にだけ内側ポンプ電極を設けた構 成と比較して、電極老化の進行の場合も限界電流の低下がわずかしか生じない。

本発明のセンサエレメントは公知の、平面形構造のセンサエレメントの代りに、 通常の構造の限界電流センサにおいて用いられる。この場合に問題となるのは、 広帯域センサ（λミ１）と狭帯域センサ（λ〉１）である、そのため本発明のセ ンサエレメントは、場合により加熱エレメントを有するポンプセルとしてだけ構 成できる、例えばディーゼルエンジン用の狭帯域センサとして、および例えばド イツ連邦共和国特許出願公報第３２０６９０３号および第３５３７０５１号によ り示されている装置の通常のセンサケーシング中に組み込まれて、薄いまたは故 濃い排気ガスにおける燃料・空気混合比の測定のために用いられる。しかし本発 明のセンサエレメントはポンプセルのほかにも付加的にセンサセル（ネルンスト セル）を有する。このセンサセルは、付加的な空気基準セルを有し、それの一方 の電極が、ポンプセルの拡散チャンネルにおけるポンプ電極の領域に設けられ、 他方の電極が空気基準チャン第１図は小さいディスク状の固体電解質１がら形成 されるセンサエレメントの動作原理の切欠図を示す。

このセンサエレメントは、外側ポンプ電極２と、拡散チャンネル４の中に設けら れている内側ポンプ電極３とのための支持体である。図示されている様に内側電 極３が一層強く負荷が加わる様子が、拡散チャンネル４の開口側において示され ている、何故ならば酸素分圧は電極の深さ方向へ進むにつれて低下してゆきさら に流れの密度が酸素分圧に依存するからである。

第２図は本発明による、セラミックシート技術およびスクリーン印刷により製造 されるセンサエレメントの拡大断面図である。このセンサエレメントはセラミッ クシート５および６から形成され、これらの上へスクリーン印刷法により内側ポ ンプ電極８および８°ならびに外側ポンプｔｉが、これらに所属の導体路１０と 共にプリントされている。これらは、トンネルを形成する拡散チャンネル７の形 成の下に、間にはさまれる通常の接着剤を用いてまとめて積層化されている。

拡散チャンネル７の中に、図示されているように有利に、多孔質の充てん物１２ が設けられており、これは測定ガスに対する拡散防止体として用いられる。

第３図に本発明による、セラミックシート技術およびスクリーン印刷技術により 製造されるセンサエレメントの別の有利な実施例の拡大断面図が示されている。

このセンサエレメントの場合は、内側ポンプ１ｉｔＩ８および８′ならびに外側 ポンプ電極９が、測定ガス案内体を中心としてリング状に設けられている。この センサエレメントは実質的に４つの積層化された固体Ｑ極シート１３．１４．１ ５および１６がら構成されている。これらのシートは打ち抜かれた測定ガス案内 開口１７、リング状の外側ポンプ！［７９および、拡散チャンネル７の中に互い に対向して設けられる両方の内側ポンプ電極８および８′を有する。このセンサ エレメントはさらに加熱体１８を有する。しかしこの加熱体を有するシート１５ および１６は必ずしも必要とばされない。測定ガスにさらされるリング状の電極 ８．８′および９は導体路１０に接続されている。この場合、導体路１０の下に 絶縁層１９がたとえばＡｌ２Ｏ３層が設けられている。これらの導体路は図示さ れていない電圧源へ１例えば０．５〜１．ＯＶの範囲の一定の動作電圧を有する 電池へ接続されている。有利に外側ポンプ電極９および所属の導体路１ｏは、例 えばマグネシウムせん晶石から成る多孔質のカバ一層で被われている。

本発明によるセンサエレメントの製造に適した酸素イオン導電性の固体電解質は 、例えば基板ＺｒＯ２、ＨｆＯ２、ＣｅＯ２をベースとする電解質である。特に 有利であると示されたのは、イツトリウムにより安定化された酸化ジルコニウム （ＹＳＺ）から成る小ディスクおよびシートの使用である。この場合この小ディ スクおよびシートは例えば厚さが０．２５〜０．３ｍｍである。

ポンプ電極は例えば白金族の金属からたとえばプラチナから、または白金族の金 属の合金から、または白金族の金属と他の金属との合金から形成される。ポンプ 電極は有利に、セラミックの支持基体材料たとえばＹＳＺ粉末を含む、この材料 は体積成分たとえば約４０体積％のＹＳＺ粉末を有する。ポンプ電極は多孔質で あり例えば８〜１５μｍの厚さを有する。ポンプ電極に所属する導体路も例えば プラチナからまたは前記のプラチナ合金から形成される。ポンプＱ　Ｋ５および 導体路は、公知の方法を用いて例えばスクリーン印刷により、固体電解質支持体 上へ取り付けることができる。

外側ポンプ電極を図示されていない電圧源と接続する導体路と、固体電解質支持 体との間に通常は、例えばＡｌ２Ｏ３から成る絶縁層が設けられる。この絶縁層 は例えば厚さが約１５μｍである。センサエレメントを形成する個々のシートま たは小ディスクの結合は、セラミックシート技術およびスクリーン印刷技術にお ける通常の方法を用いて行なわれる。この場合これらのシートはまとめられて約 １００°の温度へ加熱される。

この場合、同時に拡散チャンネルを前もって準備できる。有利にこの拡散チャン ネルはスクリーン印刷技術により例えばテオブロミンスクリーン印刷層により設 けられ、この場合このテオブロミンは以後の焼結作業の際に蒸発される。拡散チ ャンネルを形成するために例えば、焼結作業の際に焼は残るすす粉末もまたは蒸 発する炭化アンモニウムも用いることができる。

拡散チャンネルが多孔質の充てん物を有すべき時は、例えばテオブロミンスクリ ーン層ではなく、テオブロミンから成る層がまたは他の蒸発可能なまたは燃焼可 能な材料から成るおよび次の材料から成る層が用いられる、即ち固体電解質基体 の焼結温度において密には焼結しない材料をたとえば粗い粒のＺｒ○ｚ、Ｍｇせ ん晶石または例えば１０μｍの粒の大きさのＡｌ２Ｏ３から成る材料を用いるこ とができる。

実施例 第３図に示されたセンサエレメントの製造のために、イツトリウムで安定化され た、層の厚さ０．３　ｍｍの酸化ジルコニウムから成るシートが用いられた。プ ラチナから成るポンプ電極を支持体シート上へ取り付ける作業は、公知のスクリ ーン技術により行われた。この場合、外側のポンプ電極を支持する、支持体シー トの表面の上へ、外側ポンプ電極の導体路の領域に、厚さが２０μｍのＡｌ２Ｏ ３絶縁層が前もって取り付けられた。リング状のポンプ電極は外径が２．８ｍｍ 、内径が１．４ｍｍ　、厚さが１２μｍである。導体路は、８５重量％のＰｔ粉 末および１５重量％のＹＳＺ粉末でテオブロミンスクリーン層により設けられた 。この場合、テオブロミンは以後の焼結作業の際に３００℃を中心とする温度領 域において、約３０μｍの高さと１．３　ｍｍの深さのリングスリットを残すよ うにして蒸発された。中央の測定ガス案内開口は０．２５　ｍｍの直径を有した 。支持体シートのプリントの後に即ち電極、導体路、絶縁層の取り付は後に、な らびに場合により外側ポンプ電極上へのカバ一層の取り付は後に、複数個のシー トはまとめられてから焼結作業が実施された。この場合、シートは約３時間にわ たり１３８０℃の領域の温度へ加熱された。

第３図に示されている加熱体を有するもう一つのセンサエレメントの製造のため に、加熱前に、プリントされた加熱体を有するもう一つのシートが付加的に積層 化された。

製造されたセンサエレメントは、ドイツ連邦共和国特許出願公開公報第３２０６ ９０３号および第３５３７０５１号に示されている公知のセンサケージング内に 組み込まれて、薄いおよび濃い排気ガス中の燃料空気比の測定のために使用され た。

国際調査報告 国際調査報告 口・三εε：０ミニ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．混合気の例えば内燃エンジンの排気ガスのλ値を測定するための限界電流セ ンサ用のセンサエレメントであって、この場合このセンサエレメントは、０２− イオンによる導電性の小ディスク状の一またはシート状の固体電解質上に設けら れた外側のおよび内側のポンプ電極を有し、そのうちの、小ディスク状の一また はシート状の固体電解質上の内側ボンブ電極が測定ガス用の拡散チャンネル中に 設けられており、さらに前記センサエレメントはポンプ電極用の導体路を有して いる形式の、センサエレメントにおいて、センサエレメントが拡散チャンネル（ ７）の中で、内側ポンプ電極（８）に対向する側面上に少なくとも１つの第２の 内側ボンブ電極（８′）を有するようにし、該第２内側電極が第１内側ポンプ電 極（８）と短絡接続されていることを特徴とする、混合気のλ値を測定するため の限界電流センサ用のセンサエレメント。 ２．内側ポンプ電極（８、８′）が、積層化作業過程によりまとめられる小ディ スク状の一またはシート状の程々異なる固体電解質（５、６：１３、１４）の上 へ設けられている請求項１記載のセンサエレメント。 ３．導体路（１０）と小ディスク状の−またはシート状の固体電解質（１３）と の間に絶縁層（１９）が設けられている請求項１又は２記載のセンサエレメント 。 ４．センサエレメントが加熱体（１８）を有し、該加熱体が、積層化過程により まとめられる２つの別のディスク状の−またはシート状の固体電解質（１５、１ ６）の間に設けられるようにした請求項１から３までのいずれか１項記載のセン サエレメント。 ５．センサがセラミックシート技術およびスクリーン印刷技術により製造される ようにした請求項１から４までのいずれか１項記載のセンサエレメント。 ６．外側ポンプ電極（９）および所属の導体路（１０）の上方に多孔質のカバー 層が設けられている請求項１から５までのいずれか１項記載のセンサエレメント 。 ７．内側ボンブ電極（８、８′）および外側ポンプ電極（９）が測定ガス案内体 （１７）を中心にリング状に設けられている請求項１から６までのいずれか１項 記載のセンサエレメント。 ８．拡散チャンネル７が拡散防止体として作用する充てん物を含むようにした請 求項１から７までのいずれか１項記載のセサエレメント。