JPH03279299A - 半絶縁性InP単結晶基板の製造方法 - Google Patents

半絶縁性InP単結晶基板の製造方法

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JPH03279299A JP11540390A JP11540390A JPH03279299A JP H03279299 A JPH03279299 A JP H03279299A JP 11540390 A JP11540390 A JP 11540390A JP 11540390 A JP11540390 A JP 11540390A JP H03279299 A JPH03279299 A JP H03279299A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、電子デバイス、特に○EIC,HEMT、イ
オン注入型FETなどに用いる半絶縁性InP単結晶及
びその製造方法に関する。
[従来の技術] 化合物半導体材料を半絶縁性化するにあたり、n型の不
純物となるSlやSを含む材料では、深いアクセプター
となるFe、CoまたはCr等を添加する方法が工業的
に用いられている。この半絶縁性化は、浅いドナーを深
いアクセプターで補償するという機構によるものである
。したがって、深いアクセプターとなる元素の添加量は
、結晶材料中に含有されているドナーの量より多くなけ
れば、半絶縁性化することはできないとされている。
ところが、Fe、CoまたはCr等をドープして半絶縁
性化する場合、これらの量はできるだけ少ないことが望
ましい。なぜならば、Fe、Co。
Cr等は、深いアクセプターとして作用するため、イオ
ン注入型の電子デバイス(FETなと)においては活性
化率を低下させたり、また高周波で動作させるデバイス
(OEICやHEMTなど)においてはエピタキシャル
膜中にこれらの元素が拡散しトラップとして作用して高
周波かつ高速化を妨げてしまうからである。
さらに、これらの元素は偏析し易く結晶の上下でFe等
の濃度が異なり活性化率が不均一となり歩留りが低くな
ってしまう。
従来、電子デバイスに用いる半絶縁性のrnPとしては
、FeドープInPが主として用いられている。
しかし、Feの含有濃度が0.2 ppmw以下である
と、抵抗率が10@Ω・mより低くなってしまい、半絶
縁性が低下してしまう。これを半絶縁性結晶とするため
には、Feのドープ量を一定量(0゜2ppmw)以上
にしなければならなかった。
一般に、化合物半導体でFe、Cr等の含有濃度が低く
なると抵抗率が下がってしまうのは、ドナーとなる不純
物がその水準まで残留不純物として結晶中に存在するた
めと考えられていた。ところが、本発明者等は、InP
単結晶の半絶縁性化の機構は、ドナーと深いアクセプタ
ーによる補償のみでなく、さらに電気的に活性な点欠陥
も関与していると考え、鋭意研究の結果、結晶を熱処理
することにより点欠陥の濃度を制御することにより、従
来に比し格段と低い深いアクセプターの不純物濃度でも
化合物半導体を半絶縁性化できることを見い出した。
これにより本発明者等は先に、Fe、CoまたはCrの
いずれか1種以上の含有濃度の合計が0゜2 ppmw
以下でありかつ抵抗率が10■Ω・m以上である化合物
半導体の製造技術を提案した(特願昭63−22063
2号)。
すなわち、Fe、CoまたはCrを0 、2 ppmw
以下含有する化合物半導体材料を石英アンプル内に真空
封入するとともに、この石英アンプル内に前記化合物半
導体材料の構成元素またはその構成元素を含む別個の化
合物半導体材料を配置し、石英アンプル内を前記薄板か
らなる化合物半導体材料の解離圧以上となる圧力とし、
石英アンプルを400〜640℃で加熱するというもの
である。
一方り、Hofmannらは”Appl、Phys、A
 48.P315−319(1989)”において、キ
ャリア濃度3,5X10“cm−”のノンドープInP
単結晶ウェーハを5 bar(約5 kg/cut)の
リン圧下、900℃の温度で80時間熱処理を行なうこ
とによって、抵抗率2×10“Ω・印のInPウェーハ
を得たと報告している。これは、前記発明と同様、電気
的に活性な点欠陥が関与しているためと考えられる。
[発明が解決しようとする課題] しかし、その後の我々の研究により上記先願発明にあっ
ては、ノンドープすなわちFe、CoまたはCrのいず
れか1種以上の不純物の含有濃度が0.05ppmw以
下のInP単結晶を熱処理しても、半絶縁性化しないこ
とが分がった。
また、D、 Hofmannの方法によると、キャリア
濃度が3 、5 X 10”Cm−”のノンドープIn
P単結晶を熱処理すると、抵抗率は10″′Ω・m以上
となるものがあったものの、移動度は4500cn!/
V・S以上あったものが3000crd/V−s以下に
下がってしまう。また、InP単結晶のキャリア濃度が
高いと、抵抗率は10’〜10゛Ω・mとなり、容易に
は抵抗率10“Ω・σ以上を達成できなかった。
[課題を解決するための手段] 発明者らは、これらの結果を総合的に検討し、熱処理温
度に対するリン蒸気圧がある限度値以上でなければ十分
な移動度を持つ半絶縁性InP単結晶を得ることができ
ないとの結論に達した。
本発明は上記知見に基づいてなされたものであり、故意
に不純物を添加することなく、かつ残留不純物として存
在するFe、CoまたはCrのいずれか1種以上の含有
濃度の合計が分析下限である0、05ppmw以下のI
nP(ノンドープInP)単結晶と所定量のリンを石英
アンプル内に配置して、真空封入するとともに、石英ア
ンプル内を6kg/cnt(絶対圧)を超えるリン蒸気
圧として石英アンプルを加熱することにより、半絶縁性
InP単結晶を製造することを提案するものである。
また、熱処理されるInP単結晶は、キャリア濃度が3
×10”’CTN”以下の原料多結晶InPから製造さ
れたものとすることを提案するものである。
[実施例コ (第1実施例) キャリア濃度1×l○”Cm””の原料多結晶InPか
ら液体封止チョクラルスキー法で引上げたFe、Co、
Crのいずれも分析下限(0,O5ppm1Ll)以下
である厚さ0.5mmのアズカットのノンドープInP
ウェハ(薄板)と赤リンとを石英アンプル内にセットし
、石英アンプル内を1×10” torrまで真空排気
した後、酸水素バーナーにより石英アンプルの開口部を
封止した。この際、赤リンの量は、石英アンプル内のリ
ン蒸気圧が熱処理温度で15kg/CT11(絶対圧)
となるように調整した。次に、この石英アンプルを横型
加熱炉内に設置し、熱処理温度900℃で20時間加熱
保持した後、冷却した。
上記横型加熱炉は密閉型で100kg/cat(ゲージ
圧)の圧力まで加圧できるものを使用し、昇温時および
冷却時に、その温度に対応するリン蒸気圧に見合う圧力
のアルゴンガスを加熱炉内に導入して、石英アンプルの
内外の圧力のバランスを保ち、石英アンプルの破壊を防
止した。
(第2実施例) 赤リンの量を、石英アンプル内のリン蒸気圧が、熱処理
温度(900℃) テア、 5kg/cffl (絶対
圧)となる量に調整した。その他の条件は、第1実施例
と同様にして行なった。
上記各実施例で得られたウェハについて、電気特性を調
べるためウェハの表面を50μmラッピングにより除去
した後、Van  der  Pauw法によって抵抗
率および移動度を300にで測定した。
その結果を表1に示す。
上記表にはHofmannの結果すなわち熱処理温度9
00℃、リン蒸気圧5kg/7(絶対圧)で80時間の
熱処理を行なったノンドープInP単結晶の抵抗率と移
動度を、比較例として示しである。
上記表の測定値をグラフとして示したのが第1図である
同図より、ノンドープInP単結晶を使用し、熱処理時
のリン蒸気圧を6kg/co!(絶対圧)を超える値に
することによって、抵抗率が1X10“以上で、移動度
が30007/V・Sを超える半絶縁性InP単結晶が
得られることが分かる。
さらに、上記実施例で得られた高移動度の半絶縁性In
P単結晶を用いてデバイスを作成したときに抵抗率が下
がらないか確認するため、1500人のSiNx膜を付
けて、700℃で15分間のキャップアニールを施して
から、抵抗率を測定した。その結果を第2図および第3
図に示す。同図において、・印はキャップアニール前の
値を、また○印はキャップアニール後の値を示す。第2
図より、リン圧力の如何にかかわらず、アニール前後で
抵抗率はほとんど低下しないことが分かる。
また、移動度は第3図に示すように若干下がるものの3
200cnl/V・S以上あり、充分に実用的範囲に入
っていることが分かる。
(第3実施例) キャリア濃度が5×10”°m−”の原料多結晶■nP
から液体封止チョクラルスキー法で引上げたInP単結
晶から切り出した厚さ0.5mmのアズカットのInP
ウェハを第1の実施例と同様な条件の下で熱処理した。
すなわち、上記InPウェハを赤リンとともに石英アン
プル内にセットし、各石英アンプル内をI X 10−
”torrまで真空排気した後、バーナーにより石英ア
ンプルを封止した。
この際、赤リンの量は、石英アンプル内のリン蒸気圧が
熱処理温度で3 、0 kg / cra 、  7.
5 kg / cが。
15、 0kg/cnt (絶対圧)となるようにそれ
ぞれ調整した。次に、これらの石英アンプルを横型加熱
炉′内に設置し、それぞれ熱処理温度900℃で20時
間加熱保持した後、冷却した。
上記ウェハの表面を50μmラッピングによす除去した
後、Van  der  Pauw法によって抵抗率お
よび移動度を300にで測定した。
その結果を第4図に示す。
同図において、・印は本実施例を適用したInPウェー
ハの抵抗率を、またΔ印はキャリア濃度5X10“Cl
1l−”の原料多結晶InPから液体封止チョクラルス
キー法で引上げたノンドープInP単結晶を上記と同様
の条件の下で熱処理した場合の抵抗率を示す。
第4図より、キャリア濃度5 X 10”Cm−’の原
料多結晶を用いたInPウェーハでは、7. 5kg/
コ(絶対値)以上のリン圧を印加して熱処理しても高抵
抗化できないのに対し、キャリア濃度5×10”m−°
の原料多結晶を用いたInPウェーハでは6kg/cn
f(絶対圧)を超えるリン圧を印加して熱処理すること
によって、高抵抗率化できることが分かる。また、移動
度はいずれも4000cTII/■・S以上あった。
また、第5図及び第6図にキャリア濃度の異なる原料多
結晶1nPから液体封止引上げ法で引上げたノンドープ
InP単結晶を用いて、7.5kg/Cl1l (絶対
圧)のリン圧を印加して同様の熱処理をした場合の抵抗
率及び移動度を示す。
第5図及び第6図より原料多結晶InPのキャリア濃度
が3XIO”am−”以下でないと抵抗率10”Ωm以
上、移動度300cnt/V・S以上にならないことが
わかる。なお、第6図でキャリア濃度5×10”cm−
”以上で移動度が高くなっているのは半絶縁性化しない
ためである。
なお、上記実施例ではいずれもInP単結晶の熱処理温
度を900℃とした場合について説明したが、故意に不
純物を添加することなく、かつ残留不純物として存在す
るFe、CoまたはCrのいずれか1種以上の含有濃度
の合計が0.05ppITIW以下のノンドープInP
単結晶を用いることで、他の温度条件下でもリン蒸気圧
下の熱処理によって、300にでの抵抗率10■Ω・鄭
以上で、移動度が3000cnl/V・Sを超える半絶
縁性InP単結晶が得られる。
[発明の効果コ 以上のように、本発明のInP単結晶にあっては、故意
に不純物を添加することなく、かつ残留不純物として存
在するFe、CoまたはCrのいずれか1種以上の含有
濃度の合計が0.05ppmw以下であるにも拘らず、
高抵抗率で高移動度を有しているので、特に電子デバイ
ス用の半絶縁性化合物半導体基板として最適である。
なお、故意に不純物を添加することなく、かつ残留不純
物として存在するFe、CoまたはCrのいずれか1種
以上の含有濃度の合計が0.05ppmw以下のInP
単結晶を○EICやHEMT用基板として用いれば、F
e濃度が低いため、エピタキシャル膜中にFeの拡散が
なく、高周波かつ高速化が可能となる。また、イオン注
入型FET用には、Fe濃度が低いため注入イオンの活
性化率が高くなり、さらに結晶の上下でのFefi度の
偏析が無視でき活性化率が均一となるため歩留りが向上
する。
また、本発明のInP単結晶の製造方法によれば、ノン
ドープのInP単結晶を用いてこれを石英アンプル内に
真空封入し、所定条件下で熱処理するだけで、抵抗率が
高くしかも移動度の高い半絶縁性InP単結晶を得るこ
とができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
第1図はノンドープInP単結晶ウェハの熱処理時のリ
ン蒸気圧と移動度との関係を示すグラフ、第2図上記熱
処理後のInP単結晶ウェハをリン蒸気圧下でキャブア
ニールしたときの抵抗率の変化を示すグラフ、 第3図は上記熱処理後のInP単結晶ウェハをリン蒸気
圧下でキャブアニールしたときの移動度の変化を示すグ
ラフ、 第4図はキャリア濃度の異なる原料多結晶InPから製
造したInP単結晶ウェハの熱処理時のリン蒸気圧と抵
抗率との関係を示すグラフ、第5図は原料多結晶InP
のキャリア濃度と熱処理後のInP単結晶ウェハの抵抗
率との関係を示すグラフ、 第6図は原料多結晶1nPのキャリア濃度と熱処理後の
■ nP単結晶ウェハの移動度との関係を 示すグラフである。 第 図 ソ〉4]民瓜(Kgんmり 第 図 ソシぞ粘気圧 (Kg/cm2) 第 図 4ノシ1ざ≦ 3へ81テヨ (Kg/cm2) 第 4 図 2 ニ穀買FL(Kg / cm2 )第 図 4f−f %@う&InP、y+−iv’ノフ’3f;
、、%(cm−3)第 図 膚暫多衆艶1ielnPのキイリア博し敷(cm−’)
手続補正書 (自発) l。 事件の表示 平成2年特許願第1 15403号 2、発明の名称 半絶縁性1nP単結晶及びその製造方法3゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)故意に不純物を添加することなく、かつ残留不純
    物として存在するFe、CoまたはCrのいずれか1種
    以上の含有濃度の合計が0.05ppmw以下であり、
    かつ300Kでの抵抗率が10^■Ω・cm以上で、移
    動度が3000cm^2/V・sを超えることを特徴と
    する半絶縁性InP単結晶。
  2. (2)故意に不純物を添加することなく、かつ残留不純
    物として存在するFe、CoまたはCrのいずれか1種
    以上の含有濃度の合計が0.05ppmw以下であるI
    nP単結晶を、6kg/cm^2を超えるリン蒸気圧雰
    囲気で熱処理することを特徴とする半絶縁性InP単結
    晶の製造方法。
  3. (3)キャリア濃度が3×10^1^■cm^−^■以
    下の原料多結晶InPから製造したInP単結晶である
    ことを特徴とする請求項2の半絶縁性InP単結晶の製
    造方法。
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