JP2750307B2 - InP単結晶の製造方法 - Google Patents

InP単結晶の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子デバイスに用いる高抵抗InP化合物半
導体単結晶の製造方法に関する。
[従来の技術] 従来、InP単結晶においては、Fe等の電子トラップと
しての働きをする深い準位にある不純物を添加して電子
を深い準位に捕獲し、高抵抗化させる方法が用いられて
いる。この場合、Feの濃度をNFe、浅い準位にある残留
ドナー型不純物(Si,S等)の濃度をND、浅い準位にある
残留アクセプタ型不純物(Zn,Cd等)の濃度をNAとする
とNFe>ND−NA>0を満たすべくFe等の不純物を添加す
る必要がある。
ところが、Fe等をドーピングしてInP単結晶を高抵抗
化する場合、これらの不純物のドープ量が多いと、熱処
理によって結晶中に析出し、熱変性を起こすという欠点
がある。
なお、GaAs単結晶にあっては、EL2と呼ばれる深いド
ナー準位を形成する固有欠陥があるため、pBNるつぼを
使用して直接合成LEC法により育成し、Si等の不純物を
減らすことでFeの不純物を添加することなく高抵抗化す
ることが可能である。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、InP単結晶にあっては、GaAs単結晶に
おけるEL2等の深い準位にある固有欠陥を利用する技術
が確立されていない。
従って、従来高抵抗InP単結晶を育成する場合には、F
e等の深い準位にあって電子トラップとしての働きをす
る不純物を、SやSiのような浅い準位にある残留ドナー
型不純物濃度とZn等の浅い準位にある残留アクセプタ型
不純物濃度との差よりも高くなるようにドープしなけれ
ばならなかった。
その結果、そのようなInP単結晶を使用してイオン注
入型の電子デバイスを製造した場合、活性化のための熱
処理で基板特性が劣化したり、Fe等が析出して活性化率
が低下するという問題点があった。
本発明は上記問題点を解決したもので、その目的とす
るところは、深い準位にある不純物をドーピングするこ
となくまたはわずかなドープ量で高抵抗InP単結晶を育
成し、もって結晶の熱的安定性を向上させ、この高抵抗
結晶を用いたイオン注入型電子デバイスの活性化率を向
上させることにある。
[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するためこの発明は、浅い準位にある
残留ドナー型不純物濃度をND、浅い準位にある残留アク
セプタ型不純物濃度をNA、亜鉛のような浅い準位にある
アクセプタ型不純物のドーピング量をNZnとしたときND
>NA+NZnなる条件の下でできるだけND≒NA+NZnとなる
ように亜鉛のドープ量を決定し、原料もしくは原料と微
量のFeとともにるつぼ内に添加して、LEC法によりInP単
結晶を育成した後、該育成結晶をウェーハに切断し、55
0℃以上850℃以下、好ましくは600℃以上700℃以下の温
度範囲で熱処理を行なうようにするものである。
[作用] 上記手段によれば、浅い準位にあるアクセプタ型不純
物(Zn等)をドーピングして熱処理しているため、結晶
中にGaAs単結晶におけるEL2に似た深い準位を形成する
欠陥が熱処理により新たに生じ、この欠陥が電子トラッ
プとして働き、結晶中に添加した浅い準位にあるアクセ
プタ型不純物によって補償しきれなかった電子を補償
し、InP単結晶を高抵抗化させることができる。すなわ
ち、熱処理により新たに生成される深い準位の欠陥濃度
をNXとすると、NX>ND−(NA+NZn)なる条件が満足さ
れ、InP単結晶が高抵抗化されるものと考えられる。
また、InP単結晶中に添加されたFeは、深いアクセプ
タとなって電子トラップとして働くため、上記不等式NX
>ND−(NA+NZn)における左辺の項を増加させ、NX+N
Fe>ND−(NA+NZn)となるため、InP単結晶がさらに高
抵抗化される。
熱処理温度を550℃〜850℃の範囲としたのは、550℃
未満では充分に高抵抗化せず、また、850℃を超えると
育成結晶が分解するためである。
(第1実施例) LEC法による結晶育成を開始する前に、融液中のZn濃
度Coが4×1015cm-3となるようにZnのドープ量を決定
し、pBNるつぼ内に原料となるInP多結晶および封止剤と
してのB2O3を入れ、高圧引上げ炉内に設置してLEC法に
よりInP単結晶を育成した。上記の場合、Znを高濃度に
含有するInP多結晶または単結晶を予め育成し、これと
高純度のInP多結晶とを融液中のZn濃度が4×1015cm-3
となるように適当な割合でるつぼに入れるか、単体もし
くは化合物の形で所定量のZnを原料とともにるつぼに入
れておくようにしてもよい。
育成されたInP単結晶の上部(種結晶より34mmの位
置)および下部(同じく100mm)から厚み0.5mmのウェー
ハを切り出して熱処理炉内に入れ、炉内を真空排気した
後、リン圧力下で650℃まで昇温し、約3時間放置して
から室温まで徐冷した。
上記ウェーハについて熱処理前と熱処理後にそれぞれ
キャリア濃度と移動度および抵抗率を測定した。表1に
その測定結果を示す。
上記表1より、本実施例の適用により結晶上部から下
部にかけて抵抗率が1〜10のオーダから105のオーダへ
変わり、大幅に高抵抗化されていることがわかる。
また、第1図には上記方法で得られたInP単結晶ウェ
ーハを、熱処理温度を500〜850℃の範囲で種々変えて熱
処理した場合の抵抗率の測定結果を示す。
同図より結晶の高抵抗化を図るには熱処理温度を550
〜850℃、好ましくは600〜700℃とするとよいことがわ
かる。850℃を超えると育成結晶が分解するので好まし
くない。
(第2実施例) 結晶中のZn濃度が3.6×1015cm-3となるようにZnのド
ープ量を決定し、また結晶重量に対して0.0014重量%と
なるようにFeの添加量を決定して、LEC法によりInP単結
晶を育成した。それから、育成結晶をウェーハ状に切断
しリン圧下、650℃で3時間熱処理を行なった後、抵抗
率を測定した。その結果、結晶の下部における抵抗率は
7×106Ω・cm前後であった。また、結晶中のFe濃度を
測定したところ、テイル部で装置の分析検出下限である
0.05ppmW以下であった。なお、計算値では0.007ppmWで
ある。
従来のFeドープInPでは、Feの含有濃度と抵抗率と
が、第2図に破線Aで示すような関係にあり、単結晶の
抵抗率を1×107Ω・cm以上にするには、Feを0.2ppmW以
上、また抵抗率を1×106Ω・cm以上にするにはFeを0.1
ppmW以上含有させなければならなかった。
これに対し、本発明ではFeの含有濃度が0.005ppmW以
上で抵抗率を1×106Ω・cm以上に、またFeの含有濃度
0.05ppmW以上で抵抗率を1×107Ω・cm以上にすること
ができ、熱的安定性が向上する。
第2図において、●印はFeをドープしない場合の測定
結果を、また○印はFeをドープした場合の測定結果をそ
れぞれプロットしたものである。
なお、上記実施例では、不純物としてZnを添加した
が、Zn同様InP結晶において浅いアクセプタ型不純物準
位を形成可能なCdやHg等の他の不純物を添加したとして
も同様の効果が得られる。
[発明の効果] 以上説明したようにこの発明は、浅い準位にある残留
ドナー型不純物濃度をND、浅い準位にある残留アクセプ
タ型不純物濃度をNA、亜鉛のような浅い準位にあるアク
セプタ型不純物のドーピング量をNZnとしたとき、ND>N
A+NZnなる条件の下でできるだけND≒NA+NZnとなるよ
うに亜鉛のドープ量を決定し、原料もしくは原料と微量
のFeとともにるつぼ内に添加し、LEC法によりInP単結晶
を育成した後、該育成結晶をウェーハに切断し、550℃
以上850℃以下、好ましくは600℃以上700℃以下の温度
範囲で熱処理を行なうようにしたので、結晶中にEL2に
似た深い準位を形成する欠陥が新たに生じ、この欠陥が
電子トラップとして働き、結晶中に添加した浅い準位に
あるアクセプタ型不純物によって補償しきれなかった電
子を補償し、InP単結晶を高抵抗化させることができ
る。
また、InP単結晶中に添加されたFeは電子トラップと
して働くため、上記不等式NX>ND−(NA+NZn)におけ
る左辺の項を増加させ、NX+NFe>ND−(NA+NZn)とな
るため、InP単結晶がさらに高抵抗化されるという効果
がある。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法を適用して得られたInP単結晶の熱
処理温度と抵抗率との関係を示すグラフ、 第2図はFe含有InPウェーハのFe濃度と抵抗率との関係
を示すグラフである。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】InP単結晶を育成するに際し、浅い準位に
    ある残留ドナー型不純物濃度をND、浅い準位にある残留
    アクセプタ型不純物濃度をNAとしたとき、ND>NA+NZn
    なる条件を満たすように浅い準位にあるアクセプタ型不
    純物のドープ量NZnを決定して単結晶を育成した後、該
    育成結晶を薄板状に切断して550℃以上850℃以下の温度
    で熱処理を施すようにしたことを特徴とするInP単結晶
    の製造方法。
  2. 【請求項2】InP単結晶を育成するに際し、結晶中にFe
    を添加するようにしたことを特徴とする請求項1記載の
    InP単結晶の製造方法。
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