JPS6325297A - ド−ピングによる単結晶3−5半絶縁物質の製造方法 - Google Patents

ド−ピングによる単結晶3−5半絶縁物質の製造方法

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JPS6325297A
JPS6325297A JP62085601A JP8560187A JPS6325297A JP S6325297 A JPS6325297 A JP S6325297A JP 62085601 A JP62085601 A JP 62085601A JP 8560187 A JP8560187 A JP 8560187A JP S6325297 A JPS6325297 A JP S6325297A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B15/00Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/40AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ドーピングによる単結晶3−5半絶縁物質の
製造方法に関する。
半導体の分野において、種結晶からの成長法、公知の液
体封止チョクラルスキー(LEC)引き上げ法、あるい
はブリッジマン成長法により単結晶を製造する方法が知
られている。しかし、半絶縁基板(s−i)を製造する
上で数多くの問題が生じる。すなわち、従来提案された
ドーピング物質は、特に拡散係数(直に関して不十分で
あった。
例えは、GaAsの場合のE、L、2準位、InPの場
合(7)Feに見られる問題である。
上記問題点を解決するために、本発明は少なくとも1つ
の深いドナーを用いてドーピングを行う。
本発明による製法によって、p型スターティングチャー
ジおよびn型スターティングチャージ双方から半絶縁物
質を製造することが可能となる。
すなわち、本発明は単結晶3−5半絶縁物質の製法に関
するものであり、遷移元素による少なくとも1つの深い
ドナーを用いてp型スターティングチャージにドーピン
グすることを特徴とする。
従来のp型二成分1ヒ合物はGaAsであるが、引き上
げ法により得られたアンドープ(ドーピングされない)
 GaAs試料はp剰余型であり、このp型試料に深い
ドナーをドーピングすることにより、試料を不純物補償
すること、ざらに試料を半絶縁化することが可能となる
のである。
本発明によれは、このドーピングには3d遷移元素のう
ち、深いドナー準位を供与するTi及び/又はC「を使
用するのが好適である。そのため、C「あるいはTiを
用いて、半絶縁性GaAs試料のトーピ −ングおよび
成長を行った。
また、例えばInP試料のようなn剰余型試料を用いる
場合には、深いドナーにより既にドーピングしであるス
ターティングチャージ及び/又は単結晶に少なくとも1
つのアクセプタを添加してドーピングすれは、本発明の
ドーピングの効果が得られる。このように、アクセプタ
を添加して好適にドーピングする複合ドーピングによっ
て、元来n型の試料をp型にすることが可能である。そ
して、複合ドーピングによりp型になったn単結晶は、
少なくとも1つの第2の深いドナーによりドーピングす
れば、半絶縁1ヒされる。
上記の複合ドーピング法によれば、他の各種の二成分基
板からも3−5半絶縁物質を製造することが可能である
が、特に11]Pの場合にその効果が顕著である。
本発明に対応するアクセプタとしては、許容される程度
の偏析係数を有し、対応基板での溶解度が小さく、良好
な熱安定性を有するようなアクセプタが考えられるが、
特にCdおよびHgが適当である。このようなアクセプ
タでドーピングして生じたホールは、C「あるいはTi
のような深いドナーによってトラップされる。従って、
Cd−Cr、Hg−Cr、flg−Ti、あるいはCd
−Tiの組合せで、半絶縁性1nP試料の複合ドーピン
グおよび成長を行った。
例えば、n剰余型スターティングバス(No−Na=5
 ・105cm−3No :ドナー潤度 NQニアクセ
ブタ濃度)で、アクセプタ(CdあるいはHg)を添加
して少し高い目の濃度(例えは、10” 6cm”” 
)にドーピングされたものは、深いドナーである複合ド
ーピング物質(TiあるいはCr)をアクセプタ補償に
十分な量だけ添加すれば、半絶縁化される。
結晶成長の過程において、単結晶の先端部と末端部の間
の抵抗率を一定に保つため、バス中の濃度を規定するド
ーピング物質の圃析係数に留意しなけれはならない。本
発明者は、Hgについては偏析係数を1近くに直立する
ことに成功した。アクセプタCdについても同様に偏析
係数を1に近く(0,5オーダー)にb存立することに
成功している。これらアクセプタHgまたはCdを用い
てドーピングすれば、スターティングバス中と同様に結
晶の先端部および末端部において、ドーピングは実際上
同一に、すなわち濃度が約to16cm−3となるよう
に行われる。
一方、ドナーC「は3・10−4オーダーの偏析係数を
有するが、濃度1016cm−3となるように、すなわ
ちスターティングバス中では3.3・1019cm−3
だけ添加される。そして、C「のドーピングが進行する
と、結晶の抵抗率は先端部から末端部に至るまで増加す
る。
上記のような結晶を製造するためには、従来よりある成
長法、特にLEC引き上げ法やブリッジマン法が用いら
れる。LEC引き上げ法により特に11]P複合ドーピ
ングを行う場合には、ドーピング物質は一般的に同時に
、Cr、Ti、 Cd、あるいはHgの形のスターティ
ングチャージとして、引き上げ前にスターティングバス
中に投入される。しかし、過度に揮発性の高いドーピン
グ物質を引き上げ最中に投入することはできない。さら
に、HgやCdのようなドーピング物質の1つであらか
じめドーピングしである多結晶をドーピング物質として
スターティングチャージに投入することも可能である。
上記の方法で得られた半絶縁性物質はオプトエレクトロ
ニクスや高速エレクトロニクスの分野において特に有用
であり、又、特にエピタキシー用基板の製造が可能とな
る。
本発明の長所および特徴を以下に示す実施例で具体的に
説明する。
実施例1 1nPに対するCd−Cr複合ドーピング。
Cd−Crにより複合ドーピングしたInP結晶をLE
C引き上げ法によって製造する。不純物残留)調度No
 −NQ:5〜?・1015cm−3のInP多結晶チ
ャージ496gに対して、Cr 27?mgを加える。
そして、上記のInP多結晶チャージ、Cr、およびC
d (1,5−1018原子・cm−3)により高度に
ドーピングしたInP 10g、そして8203デイス
ク()夜体封止剤)を、シリコンるつぼ、あるいはバイ
ロチ・ンク争ボロンナイトライド(P B N)製るつ
ぼに投入し、窒素圧力50バールの引き上げ炉で、In
Pの融点(1063℃)まで加熱する。続いて、速度約
1.5cm/h、方位<001>で引き上げを行う。以
上の方法で得られた結晶は。
半絶縁性であり、次のような抵抗率を有する。
D  =  10’Ω・Cm(4000Kまで)実施例
2 1nPに対するHg−Ti複合ドーピング。
実施例Iと同様の方法で、l1g−Tiにより複合ドー
ピングしたInP結晶を製造する。スターティングチャ
ージは、まずtlg (1016原子+cm−3)でド
ーピングした後にTi 250gを添加したInP多結
晶チャージ500gより成る。結晶の引き上げは方位<
001>で行われる。以上の方法で得られる半絶縁性結
晶は次のような抵抗率を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 遷移元素による少なくとも1つの深いドナーを用い
    て、p型スターテイングチャージにドーピングすること
    を特徴とする、ドーピングによる単結晶3−5半絶縁物
    質の製造方法。 2 深いドナーでドーピングされた該スターテイングチ
    ャージあるいは該単結晶が、少なくとも1つのアクセプ
    タを用いてドーピングされている、特許請求の範囲第1
    項記載の製造方法。 3 該スターテイングチャージがGaAsあるいはIn
    Pを含む特許請求の範囲第1項又は第2項記載の製造方
    法。 4 上記の深いドナーがTi及び/又はCrから選択さ
    れる特許請求の範囲第1項又は第2項記載の製造方法。 5 該アクセプタがCd及び/又はHgから選択される
    特許請求の範囲第2、3、4項のいずれかに記載の製造
    方法。 6 CdおよびCr、あるいはHgおよびCrを用いて
    InPスターテイングチャージに複合ドーピングする、
    特許請求の範囲第2、3、4、5項のいずれかに記載の
    製造方法。 7 CdおよびTi、あるいはHgおよびTiを用いて
    、InPスターテイングチャージに複合ドーピングする
    、特許請求の範囲第2、3、4、5項のいずれかに記載
    の製造方法。
JP62085601A 1986-04-08 1987-04-07 ド−ピングによる単結晶3−5半絶縁物質の製造方法 Granted JPS6325297A (ja)

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FR8605000 1986-04-08
FR8605000A FR2596777B1 (fr) 1986-04-08 1986-04-08 Procede de preparation de semi-isolants 3-5 mono-cristallins par dopage et application des semi-isolants ainsi obtenus

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Publication Number Publication Date
JPS6325297A true JPS6325297A (ja) 1988-02-02
JPH0556320B2 JPH0556320B2 (ja) 1993-08-19

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EP (1) EP0243231B1 (ja)
JP (1) JPS6325297A (ja)
CA (1) CA1311402C (ja)
DE (1) DE3771378D1 (ja)
ES (1) ES2023662B3 (ja)
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FR2596777A1 (fr) 1987-10-09
DE3771378D1 (de) 1991-08-22
US4853077A (en) 1989-08-01
JPH0556320B2 (ja) 1993-08-19
EP0243231A1 (fr) 1987-10-28
CA1311402C (fr) 1992-12-15
EP0243231B1 (fr) 1991-07-17
ES2023662B3 (es) 1992-02-01

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