JPH0324023B2 - - Google Patents
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- JPH0324023B2 JPH0324023B2 JP58207631A JP20763183A JPH0324023B2 JP H0324023 B2 JPH0324023 B2 JP H0324023B2 JP 58207631 A JP58207631 A JP 58207631A JP 20763183 A JP20763183 A JP 20763183A JP H0324023 B2 JPH0324023 B2 JP H0324023B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
-
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- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/06—Electrodes for primary cells
- H01M4/08—Processes of manufacture
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- H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、二酸化マンガンを活物質として使用
し、この活物質を導電手段および結合剤と混合し
て電極に成形し、最終熱処理を行なう、非水溶液
電解質をもつ電気化学電池特にLi／MnO2電池用
正電極の製造方法に関する。本発明はさらにこの
方法により製造される陽極にも関する。
し、この活物質を導電手段および結合剤と混合し
て電極に成形し、最終熱処理を行なう、非水溶液
電解質をもつ電気化学電池特にLi／MnO2電池用
正電極の製造方法に関する。本発明はさらにこの
方法により製造される陽極にも関する。
最初にあげた種類の方法は米国特許第4133856
号明細書から公知である。ここでは二酸化マンガ
ンの最初の熱処理が250℃より高い温度で行なわ
れる。その目的は、非水溶液電解質をもつ電池に
使用するため、二酸化マンガンから水を除去する
ことである。水の除去が不完全であると、電池の
機能および出力にとつて不利となる。二酸化マン
ガンには大きい割合の結合水および付加的な付着
水が存在するので、最初の熱処理だけでは不充分
である。この熱処理の際表面の水だけは除去され
るが、結合水は除去されない。したがつて公知の
方法では、既に熱処理された二酸化マンガンを、
導電添加物および結合剤と混合した後、成形品と
して第２の熱処理にかける。最初の処理段階は
350ないし430℃で行なわれ、第２の処理段階は
200ないし350℃の温度範囲で行なわれる。それに
よりこの方法は非常に費用がかかり、多量のエネ
ルギーを必要としし、γMnO2からβMnO2への二
酸化マンガンの結晶構造変化を生ずる。これによ
り活性が不利に低下する。
号明細書から公知である。ここでは二酸化マンガ
ンの最初の熱処理が250℃より高い温度で行なわ
れる。その目的は、非水溶液電解質をもつ電池に
使用するため、二酸化マンガンから水を除去する
ことである。水の除去が不完全であると、電池の
機能および出力にとつて不利となる。二酸化マン
ガンには大きい割合の結合水および付加的な付着
水が存在するので、最初の熱処理だけでは不充分
である。この熱処理の際表面の水だけは除去され
るが、結合水は除去されない。したがつて公知の
方法では、既に熱処理された二酸化マンガンを、
導電添加物および結合剤と混合した後、成形品と
して第２の熱処理にかける。最初の処理段階は
350ないし430℃で行なわれ、第２の処理段階は
200ないし350℃の温度範囲で行なわれる。それに
よりこの方法は非常に費用がかかり、多量のエネ
ルギーを必要としし、γMnO2からβMnO2への二
酸化マンガンの結晶構造変化を生ずる。これによ
り活性が不利に低下する。
同じように２段階で熱処理を行なう類似の方法
がドイツ連邦共和国特許出願公開第3000189号明
細書から公知である。ここでも220ないし350℃の
温度が使用される。成形体に含まれる水を成形後
の加熱により第２の熱処理段階で完全に除去する
ことができない米国特許第4133856号明細書によ
る方法とは異なり、ここでは電極の成形前に、二
酸化マンガン、導電手段および結合剤からなる混
合物を第２の熱処理にかけることが提案されてい
る。これにより電池の放電特性と保管能力が改善
される。しかし高い温度で費用のかかる２回の熱
処理を行なわねばならず、しかもこの熱処理が使
用される二酸化マンガンの結晶構造に不利な影響
を及ぼすという欠点が残る。
がドイツ連邦共和国特許出願公開第3000189号明
細書から公知である。ここでも220ないし350℃の
温度が使用される。成形体に含まれる水を成形後
の加熱により第２の熱処理段階で完全に除去する
ことができない米国特許第4133856号明細書によ
る方法とは異なり、ここでは電極の成形前に、二
酸化マンガン、導電手段および結合剤からなる混
合物を第２の熱処理にかけることが提案されてい
る。これにより電池の放電特性と保管能力が改善
される。しかし高い温度で費用のかかる２回の熱
処理を行なわねばならず、しかもこの熱処理が使
用される二酸化マンガンの結晶構造に不利な影響
を及ぼすという欠点が残る。
全体として従来技術から明らかなように、Li／
MnO2電池の電気化学的性質は正電極の製造方法
と組成とにきわめて大きく左右され、これまでγ
結晶構造をもつ二酸化マンガンは、高い活性のた
めβ結晶構造のものより好まれたが、結合水およ
び表面水の必要な除去は、γ二酸化マンガンから
β結晶構造への活性を低下する変換を助長する温
度で行なわねばならなかつた。さらにこれらの公
知の方法は、基本的には陽極の水なし乾式製造に
関するものである。
MnO2電池の電気化学的性質は正電極の製造方法
と組成とにきわめて大きく左右され、これまでγ
結晶構造をもつ二酸化マンガンは、高い活性のた
めβ結晶構造のものより好まれたが、結合水およ
び表面水の必要な除去は、γ二酸化マンガンから
β結晶構造への活性を低下する変換を助長する温
度で行なわねばならなかつた。さらにこれらの公
知の方法は、基本的には陽極の水なし乾式製造に
関するものである。
本発明の基礎になつている課題は、非水溶液電
解質をもつ電気化学電池特に活物質として二酸化
マンガンをもつLi／MnO2電池用の正電極製造方
法を開発して、この方法を簡単に実施でき、−30
℃の低い温度の範囲まで完全な放電に対しても高
い電池出力を生ずるのに適し、保管能力も改善で
きるようにすることである。さらに本発明は特に
Li／MnO2電池用の改良された陽極を提案するこ
ともねらつている。
解質をもつ電気化学電池特に活物質として二酸化
マンガンをもつLi／MnO2電池用の正電極製造方
法を開発して、この方法を簡単に実施でき、−30
℃の低い温度の範囲まで完全な放電に対しても高
い電池出力を生ずるのに適し、保管能力も改善で
きるようにすることである。さらに本発明は特に
Li／MnO2電池用の改良された陽極を提案するこ
ともねらつている。
本発明によればこの課題は、ρ結晶構造をもつ
合成二酸化マンガンを使用し、成形品の製造後
180ないし200℃で最終熱処理することによつて解
決される。ρ結晶構造の二酸化マンガンは、菱面
体格子の結晶構造をもち、硫酸マンガンの硫酸酸
性溶流に95℃位で塩素酸ナトリウムを加えて酸化
することによつて得られ、ベルギー国ブリユツセ
ル市のSedema社からFARADISER W.S.なる商
品名で市販されている。これまで必要とみなされ
ていた熱処理を回避して、MnO2、カーボンブラ
ツク、メタノール、ポリテトラフルオルエチレン
の懸濁水と水とを混合し、かきまぜあるいはこね
まぜてペーストにし、続いてこのペーストを所定
の形状に成形し、成形品を金属展伸格子と共に圧
縮し、最終熱処理をただ１回の乾燥の形でを行な
うのがよい。この場合表面水もMnO2内に閉じ込
められている水も、このただ１回の乾燥におい
て、200℃以下の温度で完全に除去される。その
際40ないし60重量％のMnO2、３ないし８重量％
のカーボンブラツク、４ないし８重量％のメタノ
ール、２ないし６重量％のポリテトラフルオルエ
チレンからなる原混合物の懸濁水と水とを使用す
るのが有利である。65ないし95重量％の二酸化マ
ンガン粉末、20ないし30重量％の炭素粉末、およ
び場合によつては15ないし２重量％のポリテトラ
フルオルエチレン粉末からなる公知の混合物に比
較して、比較的少ない二酸化マンガンおよびカー
ボンブラツクの重量百分率でしかも例えば34重量
％の高い水割合で、水なしの正電極を製造するの
に、200℃以下でただ１回の乾燥段階しか必要と
しないことは、本発明の驚くべき知見である。
合成二酸化マンガンを使用し、成形品の製造後
180ないし200℃で最終熱処理することによつて解
決される。ρ結晶構造の二酸化マンガンは、菱面
体格子の結晶構造をもち、硫酸マンガンの硫酸酸
性溶流に95℃位で塩素酸ナトリウムを加えて酸化
することによつて得られ、ベルギー国ブリユツセ
ル市のSedema社からFARADISER W.S.なる商
品名で市販されている。これまで必要とみなされ
ていた熱処理を回避して、MnO2、カーボンブラ
ツク、メタノール、ポリテトラフルオルエチレン
の懸濁水と水とを混合し、かきまぜあるいはこね
まぜてペーストにし、続いてこのペーストを所定
の形状に成形し、成形品を金属展伸格子と共に圧
縮し、最終熱処理をただ１回の乾燥の形でを行な
うのがよい。この場合表面水もMnO2内に閉じ込
められている水も、このただ１回の乾燥におい
て、200℃以下の温度で完全に除去される。その
際40ないし60重量％のMnO2、３ないし８重量％
のカーボンブラツク、４ないし８重量％のメタノ
ール、２ないし６重量％のポリテトラフルオルエ
チレンからなる原混合物の懸濁水と水とを使用す
るのが有利である。65ないし95重量％の二酸化マ
ンガン粉末、20ないし30重量％の炭素粉末、およ
び場合によつては15ないし２重量％のポリテトラ
フルオルエチレン粉末からなる公知の混合物に比
較して、比較的少ない二酸化マンガンおよびカー
ボンブラツクの重量百分率でしかも例えば34重量
％の高い水割合で、水なしの正電極を製造するの
に、200℃以下でただ１回の乾燥段階しか必要と
しないことは、本発明の驚くべき知見である。
まず45ないし55重量％なるべく50重量％の
MnO2を４ないし６重量％なるべく５重量％のカ
ーボンブラツクと混合し、この混合物を均質化
し、それから６ないし７重量％特に6.5重量％の
メタノール、４ないし５重量％なるべく4.5重量
％のポリテトラフルオルエチレンおよび約34重量
％の水を添加することによつてペーストを製造
し、それから最終的な乾燥を行なうのが有利であ
る。
MnO2を４ないし６重量％なるべく５重量％のカ
ーボンブラツクと混合し、この混合物を均質化
し、それから６ないし７重量％特に6.5重量％の
メタノール、４ないし５重量％なるべく4.5重量
％のポリテトラフルオルエチレンおよび約34重量
％の水を添加することによつてペーストを製造
し、それから最終的な乾燥を行なうのが有利であ
る。
使用されるMnO2は、水したがつて結合水もこ
れまで知られてない低い温度で放出するので、
Li／MnO2電池において電気化学的活性の驚くほ
どわずかな損失で使用できるという利点をもつて
いる。非常に良好な成形性と滑動性をもつ50μ以
下の粒度をもつ褐色軟マンガン鉱が特に有利であ
る。混合物のために滑動可能なフアーネスブラツ
クを使用すると、滑動性がさらに改善される。そ
の結合剤としてポリテトラフルオルエチレン懸濁
水を使用することができる。
れまで知られてない低い温度で放出するので、
Li／MnO2電池において電気化学的活性の驚くほ
どわずかな損失で使用できるという利点をもつて
いる。非常に良好な成形性と滑動性をもつ50μ以
下の粒度をもつ褐色軟マンガン鉱が特に有利であ
る。混合物のために滑動可能なフアーネスブラツ
クを使用すると、滑動性がさらに改善される。そ
の結合剤としてポリテトラフルオルエチレン懸濁
水を使用することができる。
本発明のLi／MnO2電池は気密に閉鎖された高
級鋼のつぼを含み、この中においてポリプロピレ
ン隔膜に包み込まれたリチウム箔の形の偏平なリ
チウム陰極と、上述した種類のMnO2陽極とが交
互に、炭酸プロピレン、１：１の割合の1.2ジメ
トキシエタンおよび導電塩としての1Mのテトラ
クルオロほう酸リチウムからなる電解質と共に設
けられている。陽極には、本発明により乾燥した
ペースト用の担体としてアルミニウム展伸格子が
使用される。
級鋼のつぼを含み、この中においてポリプロピレ
ン隔膜に包み込まれたリチウム箔の形の偏平なリ
チウム陰極と、上述した種類のMnO2陽極とが交
互に、炭酸プロピレン、１：１の割合の1.2ジメ
トキシエタンおよび導電塩としての1Mのテトラ
クルオロほう酸リチウムからなる電解質と共に設
けられている。陽極には、本発明により乾燥した
ペースト用の担体としてアルミニウム展伸格子が
使用される。
前述したLi／MnO2電池は、−30℃の低い温度
の範囲まで完全放電しても出力が高いという点で
すぐれている。したがつてこのような電池はLi／
SO2系の出力−エネルギー範囲まではじめて達す
る。
の範囲まで完全放電しても出力が高いという点で
すぐれている。したがつてこのような電池はLi／
SO2系の出力−エネルギー範囲まではじめて達す
る。
本発明のそれ以上の詳細、特徴および利点は、
図面を参照して正のMnO2電極の製造方法および
Li／MnO2電池の以下の説明から明らかになる。
図面を参照して正のMnO2電極の製造方法および
Li／MnO2電池の以下の説明から明らかになる。
原理的には本発明によるLi／MnO2電池は、高
級鋼からなるつぼ状ケース１を含み、このケース
１は蓋２により気密に閉鎖されている。ガラス−
金属密封片３に埋込まれた注入管４は蓋２を貫通
して延び、適当な内部接続により同時に正極を形
成し、ケース１自体が負極を形成している。
級鋼からなるつぼ状ケース１を含み、このケース
１は蓋２により気密に閉鎖されている。ガラス−
金属密封片３に埋込まれた注入管４は蓋２を貫通
して延び、適当な内部接続により同時に正極を形
成し、ケース１自体が負極を形成している。
ケース１内には、電解質５として、混合比１：
１の1.2ジメトキシエタン（DME）と導電塩とし
ての1Mのテトラフルオロほう酸リチウムLiBF4
とをもつ炭酸プロピレン（PC）がある。陰極は
ポリプロピレン隔膜７に包み込まれたリチウム箔
６からできている。この負電極は薄く構成され、
実施例では陽極８と共に円筒状電池にまとめられ
ている。
１の1.2ジメトキシエタン（DME）と導電塩とし
ての1Mのテトラフルオロほう酸リチウムLiBF4
とをもつ炭酸プロピレン（PC）がある。陰極は
ポリプロピレン隔膜７に包み込まれたリチウム箔
６からできている。この負電極は薄く構成され、
実施例では陽極８と共に円筒状電池にまとめられ
ている。
正電極８は、10重量部MnO2と１重量部のカー
ボンブラツクとを乾燥状態で混合することによつ
て、二酸化マンガン鉱石を使用して製造される。
この前混合物から、75重量部のMnO2−カーボン
ブラツク混合物と50重量部の水および10重量部の
メタノールおよび60重量部のポリテトラフルオル
エチレンとをかきまぜあるいはこねまぜることに
よつて、ペーストが作られる。それにより結合水
および付着する表面水の形の水を含む陽極ペース
トができる。
ボンブラツクとを乾燥状態で混合することによつ
て、二酸化マンガン鉱石を使用して製造される。
この前混合物から、75重量部のMnO2−カーボン
ブラツク混合物と50重量部の水および10重量部の
メタノールおよび60重量部のポリテトラフルオル
エチレンとをかきまぜあるいはこねまぜることに
よつて、ペーストが作られる。それにより結合水
および付着する表面水の形の水を含む陽極ペース
トができる。
続いて陽極ペーストが所望の型へ入れられ、そ
の中でアルミニウム展伸格子と共に圧縮される。
最終的に195℃の温度で熱処理が行なれる。熱処
理中水の放出にとつて重要なことは、使用される
MnO2が含まれている水を200℃以下の温度で熱
処理の範囲内において完全に放出できることであ
る。
の中でアルミニウム展伸格子と共に圧縮される。
最終的に195℃の温度で熱処理が行なれる。熱処
理中水の放出にとつて重要なことは、使用される
MnO2が含まれている水を200℃以下の温度で熱
処理の範囲内において完全に放出できることであ
る。
陽極の製造の際使用されるカーボンブラツク
は、MnO2に対する導電性添加物として、その他
の場合に使用されるアセチレンブラツクとは異な
り、高い導電率のフアーネスブラツクである。こ
のフアーネスブラツクは、陽極容積（Ah／cm3）、
間隙率、気孔内表面（Li蓄積）および活動度（出
力）に関して最適であることがわかつた。結合剤
としてポリテトラフルオルエチレン懸濁水が使用
される。
は、MnO2に対する導電性添加物として、その他
の場合に使用されるアセチレンブラツクとは異な
り、高い導電率のフアーネスブラツクである。こ
のフアーネスブラツクは、陽極容積（Ah／cm3）、
間隙率、気孔内表面（Li蓄積）および活動度（出
力）に関して最適であることがわかつた。結合剤
としてポリテトラフルオルエチレン懸濁水が使用
される。
Li／MnO2電池の構造の範囲内で次の利点を生
ずるアルミニウム展伸格子の使用も重要である。
まずアルミニウムの特別な性質のため、良好な成
形性において高い導電性が得られる。この格子
は、小さい内半径のため通常は成形が困難なうず
巻電極の製造に適している。さらにニツケルある
いは高級鋼に比較して小さいアルミニウム展伸格
子の重量も有利である。
ずるアルミニウム展伸格子の使用も重要である。
まずアルミニウムの特別な性質のため、良好な成
形性において高い導電性が得られる。この格子
は、小さい内半径のため通常は成形が困難なうず
巻電極の製造に適している。さらにニツケルある
いは高級鋼に比較して小さいアルミニウム展伸格
子の重量も有利である。
図面の第２図は、図面の第１図に示す電池につ
いて、100Ωの放電抵抗を介して−30℃における
放電曲線を示している。放電終了までの効率は、
定格容量Kn＝13Ahの94.7％である。
いて、100Ωの放電抵抗を介して−30℃における
放電曲線を示している。放電終了までの効率は、
定格容量Kn＝13Ahの94.7％である。
図面の第３図は、同じ電池に対して、一定の放
電電流I20＝0.65A（20時間）および−30℃の温度
において取出される容量Ｋと端子電圧UKlとの関
係を示している。この場合効率は62.25％である。
両方の場合所定の放電終了電圧は2.0Vであつた。
したがつて得られた電気的値が公知のLi／MnO2
電池の対応する値より著しく大きいことは明らか
である。
電電流I20＝0.65A（20時間）および−30℃の温度
において取出される容量Ｋと端子電圧UKlとの関
係を示している。この場合効率は62.25％である。
両方の場合所定の放電終了電圧は2.0Vであつた。
したがつて得られた電気的値が公知のLi／MnO2
電池の対応する値より著しく大きいことは明らか
である。
第４図は、２×I20＝1.3Aの一定電流に対して
2.0Vの放電終了電圧まで取出し可能な容量Ｋを
周囲温度Ｔに関して示している。
2.0Vの放電終了電圧まで取出し可能な容量Ｋを
周囲温度Ｔに関して示している。
上述したLi／MnO2電池により−30℃の低い温
度の範囲まで完全な放電に対してもきわめて高い
出力をもつ電気化学的電池が提供される。
度の範囲まで完全な放電に対してもきわめて高い
出力をもつ電気化学的電池が提供される。
41mmの直径で51mmの高さのLi／MnO2電池。
62.25％Koの効率でＩ＝２×I20が得られる（−
30℃）。
30℃）。
125Wh／Kg 250Wh／ 6h −30℃
150Wh／Kg 300Wh／ 1h RT
300Wh／Kg 600Wh／ 500h RT
放電終了電圧はそれぞれ2.0V
Ko＝13Ah
第１図はLi／MnO2電池の概略断面図、第２図
は−30℃における容量に関して端子電圧の変化を
示す線図、第３図は−30℃において一定の電流
I20をもつ容量に関して端子電圧の変化を示す線
図、第４図は温度に関して容量の変化を示す線図
である。 ５…電解質、６…陰極、８…陽極。
は−30℃における容量に関して端子電圧の変化を
示す線図、第３図は−30℃において一定の電流
I20をもつ容量に関して端子電圧の変化を示す線
図、第４図は温度に関して容量の変化を示す線図
である。 ５…電解質、６…陰極、８…陽極。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 二酸化マンガンを活物質として使用し、この
活物質を導電手段および結合剤と混合して電極に
成形し、最終熱処理を行なう方法において、ρ結
晶構造をもつ合成二酸化マンガンを使用し、成形
品の製造後180ないし200℃で最終熱処理すること
を特徴とする、非水溶液電解質をもつ電気化学電
池用正電極の製造方法。 ２ MnO2、カーボンブラツク、メタノール、ポ
リテトラフルオルエチレンの懸濁水と水とを混合
し、かきまぜあるいはこねまぜてペーストにし、
続いてこのペーストを所定の形状に成形し、成形
品を金属展伸格子と共に圧縮し、最終熱処理をた
だ１回の乾燥の形で行なうことを特徴とする、特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 40ないし60重量％のMnO2、３ないし８重量
％のカーボンプラツク、４ないし８重量％のメタ
ノール、２ないし６重量％のポリテトラフルオル
エチレンからなる原混合物の懸濁水と水とを使用
することを特徴とする、特許請求の範囲第１項あ
るいは第２項に記載の方法。 ４ 45ないし55重量％のMnO2を４ないし６重量
％のカーボンプラツクと混合し、この混合物を均
質化し、それから６ないし７重量％のメタノー
ル、４ないし５重量％のポリテトラフルオルエチ
レンおよび約34重量％の水を添加することによつ
てペーストを製造することを特徴とする、特許請
求の範囲第１項ないし第３項のいずれか１つに記
載の方法。 ５ 混合物のために導電性のフアーネスブラツク
を使用することを特徴とする、特許請求の範囲第
１項ないし第４項のいずれか１つに記載の方法。 ６ 二酸化マンガンを活物質として使用し、この
活物質を導電手段および結合剤と混合して電極に
成形し、最終熱処理を行なう方法において、ρ結
晶構造をもつ合成二酸化マンガンを活物質として
使用し、活物質の担体としてアルミニウムを使用
し、成形品の製造後180ないし200℃で最終熱処理
することを特徴とする、非水溶液電解質をもつ電
気化学電池用正電極の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3242139.7 | 1982-11-13 | ||
| DE3242139A DE3242139C2 (de) | 1982-11-13 | 1982-11-13 | Verfahren zur Herstellung positiver Elektroden für elektrochemische Elemente, insbesondere Li/Mn0↓2↓-Zellen und nach diesem Verfahren hergestellte Elektroden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59101767A JPS59101767A (ja) | 1984-06-12 |
| JPH0324023B2 true JPH0324023B2 (ja) | 1991-04-02 |
Family
ID=6178133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58207631A Granted JPS59101767A (ja) | 1982-11-13 | 1983-11-07 | 電気化学電池用正電極の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0116115B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59101767A (ja) |
| DE (1) | DE3242139C2 (ja) |
| DK (1) | DK154039C (ja) |
| NO (1) | NO157158C (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS618852A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| GB2196785B (en) * | 1986-10-29 | 1990-05-23 | Sony Corp | Organic electrolyte secondary cell |
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| US20030162099A1 (en) | 2002-02-28 | 2003-08-28 | Bowden William L. | Non-aqueous electrochemical cell |
| US7544384B2 (en) | 2003-11-24 | 2009-06-09 | The Gillette Company | Methods of making coated battery components |
| US7459234B2 (en) | 2003-11-24 | 2008-12-02 | The Gillette Company | Battery including aluminum components |
| US7279250B2 (en) | 2003-11-24 | 2007-10-09 | The Gillette Company | Battery including aluminum components |
| US7285356B2 (en) | 2004-07-23 | 2007-10-23 | The Gillette Company | Non-aqueous electrochemical cells |
| US7479348B2 (en) | 2005-04-08 | 2009-01-20 | The Gillette Company | Non-aqueous electrochemical cells |
| CN111653778A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-09-11 | 佛山科学技术学院 | 一种锂锰电池用正极复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1509122A (fr) * | 1966-11-30 | 1968-01-12 | Accumulateurs Fixes | Perfectionnements à la fabrication des piles sèches au bioxyde de manganèse |
| DE2300156C3 (de) * | 1972-01-06 | 1978-10-19 | P.R. Mallory & Co. Inc., (N.D.Ges. D.Staates Delaware), Indianapolis, Ind. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung einer Elektrode für ein galvanisches Element |
| JPS5342325A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-17 | Sanyo Electric Co | Method of making cathode of nonnaqueous battery |
| JPS5446344A (en) * | 1977-09-20 | 1979-04-12 | Sanyo Electric Co | Method of producing positive plate for nonnaqueous battery |
| GB1557754A (en) * | 1978-03-02 | 1979-12-12 | Ever Ready Co | Dry electric cells |
| DE2835976C3 (de) * | 1978-08-17 | 1982-05-19 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Galvanisches Element |
| JPS6041829B2 (ja) * | 1979-01-06 | 1985-09-19 | 株式会社日立製作所 | 非水電解液電池用正極の製造法 |
| IN154337B (ja) * | 1979-06-25 | 1984-10-20 | Union Carbide Corp | |
| JPS581050B2 (ja) * | 1979-10-04 | 1983-01-10 | 田辺 伊佐雄 | 二酸化マンガンの製造法 |
-
1982
- 1982-11-13 DE DE3242139A patent/DE3242139C2/de not_active Expired
-
1983
- 1983-09-21 EP EP83109381A patent/EP0116115B1/de not_active Expired
- 1983-10-21 NO NO833863A patent/NO157158C/no unknown
- 1983-11-07 JP JP58207631A patent/JPS59101767A/ja active Granted
- 1983-11-11 DK DK516983A patent/DK154039C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3242139C2 (de) | 1984-09-06 |
| DK516983A (da) | 1984-05-14 |
| EP0116115A1 (de) | 1984-08-22 |
| NO157158B (no) | 1987-10-19 |
| EP0116115B1 (de) | 1986-05-21 |
| DK516983D0 (da) | 1983-11-11 |
| DE3242139A1 (de) | 1984-05-17 |
| DK154039B (da) | 1988-10-03 |
| DK154039C (da) | 1989-02-20 |
| JPS59101767A (ja) | 1984-06-12 |
| NO833863L (no) | 1984-05-14 |
| NO157158C (no) | 1988-01-27 |
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