JPH03227687A - 顕色剤水分散液の製造方法及びそれを用いた感圧記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は顕色剤水分散液の製造方法に関し、特に記録像
の発色濃度及び発色速度そして顕色面の印刷適性が著し
く改良された記録紙が得られる顕色剤水分散液の製造方
法及びそれを用いた感圧記録紙に関する。

［従来の技術］ ノボラック型のフェノール樹脂や核置換サリチル酸の金
属塩は、活性白土などが無機顕色剤と称されるのに対し
て、有機顕色剤と称され感圧記録紙用として広く実用化
されている（特公昭４２−２０１４４号、同５１−２５
１７４号）、そして、これらの有機顕色剤はいずれも、
通常水を媒体として微粉砕もしくは微分散され、無機体
質顔料、接着剤その他を混合してから紙面に塗布される
（特公昭４ｇ−１６３４１号、特開昭５４−１４３３２
２号）。

ところで、感圧記録紙用顕色剤（以下、単に顕色剤と言
う）として使用される核置換サリチル酸の金属塩は、通
常、それぞれの軟化点を示す非結晶性の固体からなって
おり、水に分散させて紙面に塗布されるので、顕色剤が
既に望ましい粒子径をもち、しかも濃厚で取り扱い性と
安全性に優れた水分散液のかたちで供給されればまこと
に好ましいことである。

しかし、この顕色剤の粗粒子を分散剤などを含む水の中
で、いきなりボールミルやサンドグライダ−（サンドミ
ル）等で望ましい粒子径にまで微粉砕しようとすると、
なかなか微細な粒子が得られないばかりか、分散液は著
しくチキソトロピックとなって流動性のない取り扱いの
困難な状態になってしまう、一方、これら顕色剤に有機
溶剤又は可そ剤を添加して液状化してから１分散剤を含
む水中に強力な分散手段で乳化分散させると、高濃度で
も流動性のよい乳化分散液は得られるものの、分散粒子
が有機溶剤や可そ剤を含む液滴であるために長時間に及
ぶ貯蔵中に、粒子の径が太き（なったり、容器の壁付近
で乳化が破壊されたりする現象がおこる問題があり、充
分な安定性が得られなかった。

これらの問題を解決する方法としては既に、特開昭６３
−１７３６８０号又は同６４−３４７８２号などが提案
されている。

［発明が解決しようとする課題］ 特開昭６３−１７３６８０号及び同６４−３４７８２号
では、顕色剤を有機溶剤に溶解させ、分散剤を含有する
水溶液中で乳化分散させ、つづいてこの分散液を加熱し
て有機溶剤を蒸留除去することによって、望ましい粒子
の大きさでありながら高濃度でも流動性がよ（、しかも
貯蔵安定性の優れた顕色剤水分散液の製法が開示されて
いる。

このように、分散系をそのまま加熱して、有機溶剤を蒸
留除去することは、顕色剤の使用目的からも貯蔵安定性
の上からも極めて望ましいことではあるが、なお厳密に
言えば、既に開示された方法には若干の問題点が残され
ている。

すなわち、有機溶剤を含有する顕色剤の乳化分散液から
そのままの分散状態で有機溶剤を完全に蒸留除去するに
は高い温度で長時間安定な分散状態を保たねばならず、
保護コロイド性の大きな分散系が必要である。ところが
保護コロイド性の大きな分散系では一般に起泡性が大き
く、有機溶剤の蒸留に際し蒸留容器の空隙は安定な泡で
占められて、すみやかな有機溶剤の除去が妨げられ、極
端な場合は操作不能に陥ることが多い、一方、起泡性の
小さな分散系を選択しようとすると、これは一般に保護
コロイド性に乏しく、操作中に分散の一部が破壊され、
顕色剤の巨大な凝集塊が生成して、分散液を台なしにし
てしまうことがしばしばである。

そして、この二つの相反する傾向は、蒸留容器のスケー
ルが大きい程、所望される粒子径が小さい程、かきまぜ
などの外力が大きい程又顕色剤の濃度の高い程著しく、
工業的スケールでの安定的な生産を妨げているのが現状
である。

【課題を解決するための手段］ 本発明の顕色剤水分散液は一般式［１１（式中、Ｒ＋、
Ｒｓ、Ｒｓ及びＲ４は同じでも異っていてもよい水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１５以下のアルキル基、シク
ロアルキル基、フェニル基、核置換されたフェニル基、
アラールキル基または核置換されたアラールキル基であ
り、またＲ、、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４のうち相隣る二つが
結合して環を形成してもよく、ｎは１以上の数、そして
Ｍはマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、
鉄、コバルト、ニッケルまたはこれらの塩基性イオンで
ある。） で表わされる核置換サリチル酸塩を主成分とする顕色剤
を有機溶剤に溶解させ、この溶液を重合度が１００以上
であり、アクリルアミド９６ないし７０モルパーセント
とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマレイン
酸の炭素数４以下のアルキル又はアルコキシアルキルエ
ステル４ないし３０モルパーセントとの共重合比のアク
リルアミド共重合体を含有する水溶液中で乳化分散させ
、つづいてこの乳化分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除
去して製造される。

又、こうして得られた水分散液をさらに、顕色剤の平均
粒子径がｌＯパーセント以上は減少しない程度に湿式微
粉砕処理することによって製造される。

ここで、有機溶剤を含有する乳化分散液から有機溶剤を
完全に蒸留除去する際の問題点はさきに述べた通りであ
って、この解決には保護コロイド性が大きいにもかかわ
らず起泡性の極めて小さな分散系を見出すことが望まれ
る。

しかるに、特定の範囲で調製されたアクリルアミド共重
合体は特に保護コロイド性が大きく、シかも起泡性の小
さな分散系を与えることが見出されて、この問題点を解
決するに到った。すなわち、重合度が１００以上であり
、アクリルアミド９６ないし７０モルパーセントとアク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマレイン酸の炭
素数４以下のアルキル又はアルコキシアルキルエステル
４ないし３０モルパーセントとの共重合比のアクリルア
ミド共重合体は保護コロイド性が大きく、しかも起泡性
の小さな分散系を与えることが確認された。

ここで、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマ
レイン酸の炭素数４以下のアルキル又はアルコキシアル
キルエステルの具体的な例としては、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸セカンダリブチル、アクリル酸２−メト
キシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、メタクリ
、ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ターシャリブ
チル、メタクリル醪２−エトキシエチル、イタコン酸ジ
メチル、イタコン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マ
レイン酸ジエチル又はマレイン酸ジイソプロピルなどを
挙げることができる。これらはいずれもアクリルアミド
と良く共重合することができる。

本発明で、アクリルアミドと共重合することができるア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマレイン酸の
炭素数５以上のアルキル又はアルコキシアルキルエステ
ルたとえばアクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸イソノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸イ
ソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸インドデシ
ル、アクリル酸イソトリデシル、アクリル酸２−ブトキ
シエチル、アクリル酸２−イソブトキシエチル、メタク
リル酸アミル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ブトキシエチル、
イタコン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘキシル又はマレ
イン酸ジ２−エチルヘキシルなどをアクリルアミドの共
重合組成から除外しているのは、これらのエステルを多
く共重合体したアクリルアミド共重合体は大きい保護コ
ロイド性を有している反面、一般に著しく大きな起泡性
を有していて、起泡性を小さくする程度に重合度を下げ
たり、共重合比を落したりすれば保護コロイド性が極度
に減殺されて、本発明の問題点解決には不適当であるた
めである。しかし、これらのエステル類も本発明の目的
を損わない範囲の少量であるならば、共重合の組成に補
助的に組み込んで１本発明の目的に供することもできる
。このとき、加えられたこれらのエステルの量に相応し
て、共重合比を若干変更しなければならないことには注
意すべきである。

又、アクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸ベンジル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリ
ル酸２−ジメチルアミノエチル、アクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、アクリル酸ナトリウム、エチレングリコ
ールジアクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、メタ
クリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、メタクリル酸ナトリウム、エチレン
グリコールジメタクリレート、イタコン酸、イタコン酸
ナトリウム、Ｎ−フェニルマレインイミド又はビニルピ
リジンなどのアクリルアミドと共重合することのできる
単量体も同じように、本発明の目的を損わない範囲で、
アクリルアミド共重合体の組成に組み込んで本発明の目
的に供することができる。

アクリルアミド共重合体の保護コロイド性と起泡性との
関係はこの他にも、共重合体の重合度と共重合比によっ
ても影響される。重合度が極度に小さな重合体は保護コ
ロイド性が小さすぎるので、本発明の目的を達するため
には重合度が少（とも１００以上、更に好ましくは２０
０以上であることが必要である。又、重合度の上限につ
いては、さほど詳らかではないが、重合度が１０，００
０を超えるとその水溶液の粘度が著しく上昇して、保護
コロイド性の増加が少い割には起泡性ばかりが大きくな
って好ましくない。好ましい重合度としては、５，００
０以下、より好ましくは３，０００以下であると推測さ
れる。

共重合体の共重合比とその特性との関係はアクリルアミ
ドと共重合されるエステルの種類によっても異るが、共
重合体を一種の界面活性剤として見るならば、それは親
水性と親油性のバランスとしてよく理解される。すなわ
ち、アクリルアミドは親水性の成分であって、エステル
類は、親油性の成分として理解され、親油性の大きさは
各エステルを構成するアルキル又はアルコキシアルキル
基の炭素数の大きさから判断される。そして、共重合体
はエステルの共重合比の増大とともに親油性が大きくな
って、水溶性は低下する。本発明の目的に好ましい共重
合比の範囲は各エステルによって個々に異っており、親
油性の小さなエステルだけならば比較的多量の、親油性
の大きなエステルだけならば比較的少量の共重合比の範
囲が好ましい、たとえば、最も構成炭素数の小さなアク
リル酸メチルは最も親油性が小さく、アクリルアミド８
５ないし７０モルパーセントとアクリル酸メチル１５な
いし３０モルパーセントとの共重合比が好ましく、比較
的に親油性の大きなアクリル酸ブチルではアクリルアミ
ド９６ないし８５モルパーセントとアクリル酸ブチル４
ないし１５モルパーセントとの共重合比の範囲が好まし
い、又、その中間のアクリル酸エチルではアクリルアミ
ド９２ないし７５モルパーセントとアクリル酸エチル８
ないし２５モルパーセントとの共重合比の範囲が好まし
い、そして、複数のエステルを使用するより多元の共重
合体も本発明の目的に供することができて、このときは
、親油性の成分を複数のエステルで分は合うような考え
方にたてば、好ましい範囲の選択は比較的に簡単である
。たとえば、親油性の成分としてアクリル酸エチルとア
クリル酸ブチルとを共用するときは、アクリルアミド９
５モルパーセントないし７７モルパーセント、アクリル
酸エチル３ないし２２モルパーセント及びアクリル酸ブ
チルｌないし１４モルパーセントの範囲での共重合比の
選択が好ましい。

このようなアクリルアミド共重合体の製造方法は特開昭
６２−２４１５４９号で一部明らかにされている。重合
反応は水を主とした媒質の中で均一反応の行われる條件
を選ぶのが、重合反応の円滑さ、重合組成の均一さ、な
いしは重合度の調節の容易さなどの各点からみて最も好
ましい。しかし、アクリルアミドは水だけに良（溶解す
るが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマレ
イン酸の炭素数４以下のアルキル又はアルコキシアルキ
ルエステルは、本発明での望ましい共重合比の範囲に必
要な量は、水だけには溶解しない。これらを均一に溶解
して最後迄均−な重合反応を行わせるには、水に水可溶
性の有機溶剤を若干量加えた混合溶剤系の中で重合反応
を行わせる方法が好ましい。

ここで使用される水可溶性の有機溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、セカンダリブタ
ノール、ターシャリブタノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコール七ノエチルエー
テル、３−メトキシブタノール、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキサイド、アセ
トン又はメチルエチルケトンなどが挙げられる。そして
、共重合反応の終了した溶液はそのままでも本発明の目
的に供することができるが、使用した有機溶剤を除去し
てお（ことはより望ましい。

共重合体の重合度の調節は比較的に容易である。さきに
挙げた水可溶性の有機溶剤の中で、インプロパツールと
セカンダリブタノールだけがアクリルアミドの重合に際
して、連鎖移動係数が極めて太き（、重合度の調節機能
を有している。勿論、他の重合調節剤の使用も可能では
あるが、ここでは、求める共重合比に相応するアクリル
アミドと共重合しようとするエステルとを、水と求める
重合度に調節するのに必要なイソプロパツール又はセカ
ンダリブタノールとの混合溶剤の中に溶解してみて、充
分均一に溶解すればそのまま重合開始剤を添加して重合
が開始される。また液が不均一である場合は、連鎖移動
係数の比較的小さな水可溶性の有機溶剤を溶液が均一に
なる迄更に追加してから重合を開始すればよい。重合開
始剤又は重合反応の條件の選択については既に周知の種
々の方法が応用される。

以上説明した方法によって、本発明で特定された範囲の
共重合体のすべてを製造することができる。

一般式［１１で表わされる核置換サリチル酸塩は、いず
れも感圧記録紙用として顕色能が太き（、その代表的な
例としては、３−メチル−５−（イソ）ノニルサリチル
酸、３−メチル−５−（イソ）ドデシルサリチル酸、３
−メチル−５−（イソ）ペンタデシルサリチル酸、３−
メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
メチル−５−（α、αジメチルベンジル）サリチル酸、
３．５−ジセカンダリブチルサリチル酸、３．５−ジタ
ーシャリブチル−６−メチルサリチル酸、３−ターシャ
リブチル−５−フェニルサリチル酸、３．５−ジターシ
ャリアミルサリチル酸、３−シクロへキシル−５−（イ
ソ）ノニルサリチル酸、３−フェニル−５−（イソ）ノ
ニルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（
イソ）ノニルサリチル酸、３−イソプロピル−５＝（イ
ソ）ノニルサリチル酸、５−（イソ）ノニルサリチル酸
、３−（イソ）ノニルサリチル酸、３−（イソ）ノニル
−５−メチルサリチル酸、３−（イソ）ノニル−５−シ
クロへキシルサリチル酸、３−（イソ）ノニル−５−フ
ェニルサリチル酸、３−（イソ）ノニル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−（イソ）ノニル−５−
（４，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（イソ
）ノニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−（α、α−ジメチルベンジル）−５−（イソ）
ノニルサリチル酸、３−ターシャリブチル−５−（イソ
）ノニルサリチル酸、３．５−ジ（イソ）ノニルサリチ
ル酸、３−（イソ）ノニル−６−メチルサリチル酸、３
−（イソ）ドデシルサリチル酸、３−（イソ）ドデシル
−５−メチルサリチル酸、３−（イソ）ドデシル−６−
メチルサリチル＠、３−イソプロピル−５−（イソ）ド
デシルサリチル酸、３−（イソ）ドデシル−５−エチル
サリチル酸、５−（イソ）ドデシルサリチル酸、３−（
イソ）ペンタデシルサリチル酸、３−（イソ）ペンタデ
シル−５−メチルサリチル酸、３−（イソ）ペンタデシ
ル−６−メチルサリチル酸、５−（イソ）ペンタデシル
サリチル酸、３．５−ジシクロへキシルサリチル酸、３
−シクロへキシル−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−５−メチルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−６−メチルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−５−フェニルサリチ
ル酸、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−
５−ブロモサリチル酸、３−　（ａ、４−ジメチルベン
ジル）−５−メチルサリチル酸、３．５−ジ（α、４−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α−ジメチ
ルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α。

α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３．
５−ジ（α、α、−ジメチルベンジル）サリチル酸、５
−（４−メシチルメチルベンジル）サリチル酸、ベンジ
ル化スチレン化サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−（α
、α−ジメチルベンジル）−１−ナフトエ酸又は３−ヒ
ドロキシ−７−（α、α−ジメチルベンジル）−２−ナ
フトエ酸などの多価金属塩が挙げられる。多価金属の具
体例としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アル
ミニウム、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられる。

これら核置換サリチル酸塩は単独で、または相互に混合
して顕色剤として使用することができる。なお、（イソ
）アルキルはイソアルキル又はノルマルアルキルを示す
、又、イソノニル基、イソドデシル基及びイソペンタデ
シル基は、それぞれプロピレン三量体、プロピレン四量
体又は１−ブテン三量体及びプロピレン三量体が付加し
て生じた置換基として定義する。又、顕色剤の特性を更
に助長するために、可そ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、光安定剤又は樹脂状高分子化合物などを混合して使用
することもできる。

上記核置換サリチル酸塩を主成分とする顕色剤はいずれ
も有機溶剤に良（溶解する。有機溶剤は顕色剤の粘性を
低下させ、乳化分散を円滑にする目的で使用される。こ
のような目的に好ましい有機溶剤は比較的に水に溶解し
にくいこと、沸点が低いことないしは分散液の調製中に
化学的な変化を受けたり顕色剤に悪影響を及ぼしたりし
ないことなどの諸性質を有することが好ましい。このよ
うな有機溶剤の具体的な例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、クロ
ルベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブ・タノール、アミル
アルコール、メチルターシャリブチルエーテル又はジイ
ソプロピルエーテルなどが挙げられる。

顕色剤と有機溶剤の混合比率は目的とする分散粒子の大
きさに応じて適宜調節される。すなわち、目的とする粒
子がより細かいときには有機溶剤の使用量が多く、粒子
がより大きいときには少く調節される。好ましい範囲は
顕色剤１００重量部に対して有機溶剤２０ないし５００
重量部である。

顕色剤の軟化点はその乾燥状態での測定と水中で平衡水
分を含有した状態での測定では異っていて、平衡水分を
含有した状態での測定ではおおよそ５０℃低めであり、
本発明ではこれを顕色剤の軟化点の定義とする。この定
義による軟化点２０℃未満の顕色剤では、その分散液の
長期の貯蔵安定性が充分でなかったり、有機溶剤除去直
後の分散液にごくわずか混在する粗大粒子の除去手段と
して、湿式の微粉砕手段を講することが困難である場合
もあるため、軟化点を２０℃以上とすることが好ましい
。

顕色剤の軟化点を調節する方法としては、１、低（すぎ
る軟化点を高めるには、軟化点の高い顕色剤の混合又は
軟化点を高める樹脂状高分子化合物の混合など。

２、高すぎる軟化点を低めるには、軟化点の低い顕色剤
の混合、可そ削の混合又は脂肪酸の金属塩の混合などが
挙げられる。

本発明に使用される特定の範囲のアクリルアミド共重合
体については、既に説明した通りであるが、本発明に於
けるその使用量は、顕色剤１００重量部に対して０．２
ないし２０重量部の範囲が好ましい。

又、アクリルアミド共重合体の分散性を補完助長するた
めに、他の分散剤を併用することはより好ましい、併用
される他の分散剤の具体例としては、アルキル硫酸エス
テル、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキルナフタリンスルホン酸、Ｎ−メチルタウリ
ンオレイン酸アミド、スルホコハク酸ジアルキルエステ
ル又はアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物の
硫酸エステルなどのアルカリ金属塩で代表されるアニオ
ン界面活性剤、アラビアガム、アルギン酸、カルボキシ
メチルセルローズ、リン酸化澱粉、リグニンスルホン酸
、アクリル酸重合体、アクリル酸共重合体、ビニルベン
ゼンスルホン酸重合体、ビニルベンゼンスルホン酸共重
合体又は無水マレイン酸共重合体などのアルカリ金属塩
で代表される高分子量アニオン性化合物及びポリビニル
アルコール、メチルセルローズ又はヒドロキシエチルセ
ルローズなどの水溶性高分子化合物が挙げられる。

乳化分散の工程は分散液中の顕色剤粒子の大きさを決定
する工程であり、極めて重要である。乳化分散工程では
、アクリルアミド共重合体を含有する水溶液に有機溶剤
に溶解した顕色剤を加えて、超音波分散機、ホモジナイ
ザー又はホモミキサーなどの分散手段を用いて分散させ
て望ましい粒子径に調節する。このとき求める分散相は
有機溶媒に溶解した顕色剤であり、連続相は水溶液であ
るが、実験室的な経験では、相の逆転した油中水型のエ
マルジョンが稀にではあるが生成することがあり、不用
意な分散換作は望ましくない。相の遊点を避けるには分
散系のｐＨをよりアルカリ側にすることが好ましく、水
酸化アルカリ又は炭酸アルカリの添加が望ましい。

分散粒子の大きさは種々の要素によって調節される。そ
の主な要素は、１１分散手段の種類、２、分散手段の強
さ（エネルギー、回転速度等）、３１分散相と連続相の
割合、４１分散相の粘度、５．連続相の粘度、６．温度
及び７３分散剤の種類と量などが考えられる。そして、
有機溶剤を除去した後の分散相の平均粒径が好ましくは
０．３ないし５ミクロン、より好ましくは０．５ないし
３ミクロンになるように乳化分散液が調製される。

つづいて乳化分散液は有機溶剤を蒸留除去することので
きる装置に移される。有機溶剤の殆どは水と共沸するの
で水と共沸的に完全に除去することができる。蒸留装置
には分散液の沸とうを円滑にして、有機溶剤の除去効率
を高めるために、おだやかにかきまぜられる装置を付け
るのが好ましい。ただし、かきまぜがあまり過激であれ
ば顕色剤の凝集塊が生成しやす（、しかもよく泡立って
操作を困難にするから注意を要する。本発明の最も特徴
とするところは、特定のアクリルアミド共重合体を分散
剤の一つとして使用することによって、この操作中に生
成する顕色剤の凝集塊を最小限におさえ、且つ泡立ちに
よる操作不能の状態を回避することではあるが、なお大
容量の蒸留装置で迅速に蒸留を完結しようとすると蒸留
終期に泡立ちが起きることもある。このとき、顕色剤に
悪影響を及ぼさない範囲で消泡剤を使用することができ
るが、通常の操作ではその必要はない。

有機溶剤の除去完了した顕色剤分散液の分散相は重量比
で２０ないし５５パ一セント程度である。そして、その
粒度分布はおおむね正規分布ではあるが、１００ないし
２．０００ミクロンの範囲に正規分布からはずれた顕色
剤粒子が０．２パーセント以下の割合で存在することが
多い。これは一種の凝集塊であって、その存在は顕色剤
分散液の使用に際し、少量と言えども不都合な場合があ
り、篩い分は又は水力分級によって除去することが好ま
しい。

又、これらの凝集塊すなわち粗大粒子は分散液を湿式微
粉砕処理することによって、効果的に微細粒子に変換さ
れるため、このような処理を行なうことが好ましい。こ
れは、顕色剤の平均粒子径の減少率が１０パーセント以
内の処理で充分であり、それ以上の処理では分散液がチ
キントロピックになって取り扱い性の良さが損われる。

更に、このような湿式微粉砕処理された顕色剤分散液を
使用した感圧記録紙の顕色シートでは、特にその印刷適
性が改良されるばかりではなく、初期発色性や耐光性に
も優れた特性を有していることが見出された。

ここで使用される湿式微粉砕処理機としては、ボールミ
ル、ペブルミル、サンドグラインダー（サンドミル）、
コボールミル又はアトライターなどのように粉砕メディ
アを使用する各種のサンドミル型粉砕機、３本ロールミ
ル、高速インペラー分散機、高速ストーンミル又は高速
度衝撃ミルなどの高速グラインド装置等が挙げられるが
、処理條件設定の容易さ又は粉砕効率などを考慮すると
サンドミル型粉砕機又は高速インペラー分散機が好まし
く、更にサンドミル型粉砕機は最も好ましい。

このような湿式微粉砕処理は水分散液を温度３０℃以下
程度の条件で行なうのが好ましい。

本発明の方法によって製造された顕色剤水分散液に接着
剤として澱粉、カゼイン、アラビアゴム、カルボキシメ
チルセルローズ、ポリビニルアルコール、スチレン・ブ
タジェン共重合体ラテックス又は酢酸ビニル系ラテック
スなど、無機顔料として酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫
酸マグネシウム又は硫酸カルシウムなどおよびその他の
各種助剤が添加されて、顕色剤層を形成するための塗液
が調製される。

更に、このようにして調製された顕色剤塗液はエアーナ
イフコーター、ブレードコーター、ロールコータ−、サ
イズプレスコーター、カーテンコーター又はショートド
ウエルコーターなど通常の塗布装置によって上質紙、コ
ート紙、合成紙、フィルム等の支持体上に塗布され、感
圧記録紙用顕色紙として仕上げられる。

［実施例］ 以下に、本発明の特徴と効果を一層明確にするための実
施例と比較例を挙げて説明する。なお例中、１部」及び
「パーセント」は特に断らない限り「重量部」及び「重
量パーセント」を表わす。

（アクリルアミド共重合体水溶液の調製）共重合体の調
製例１ かきまぜ機、温度計、滴下ロート及び還流冷却器のつい
た内容積１０，０００ミリリツトルの硬質ガラス製の四
つロフラスコにアクリルアミドｌ　、　５００グラム、
アクリル酸ブチル３００グラム（アクリルアミドとアク
リル酸ブチルのモル比は約９０：１０）、水３，８００
グラム及びインプロパツール１．４００グラムを仕込む
。かきまぜ機をゆっ（り動かせば内容物は均一に溶解す
る。フラスコを加熱して内容物が沸とうし始めたら、滴
下ロートからアゾビスイソブチロニトリルの２パーセン
トイソプロパノール溶液４グラムを滴下する。ただちに
重合反応が始まり、発熱のために沸とうが激しくなる。

つづいて１時間おきに、滴下ロートから同じ溶液４グラ
ムずつを４回滴下する。最後の滴下から３時間後に重合
反応の転化率が９９パーセントを超える。ここで還流冷
却器を蒸留によりイソプロパツールを抜き出せる装置に
替えて、イソプロパツールを主とする留出物的１　、０
００グラムを取り出す。これに水１，５００グラムを加
えて再び留出物１　、０００グラムを取り出す。フラス
コに水を加えて内容物の全量を７．２００グラムにして
冷却する。

この水溶液は２５パーセントの不揮発性の成分を含有し
ており、２５℃での粘度は７００センチボイス前後で、
平均重合度が２５０ないし５００の範囲で測定される。

共重合体の調製例２ 共重合体の調製例１と同じフラスコにアクリルアミド１
，３７５グラム、アクリル酸エチル４２５グラム（アク
リルアミドとアクリル酸エチルのモル比は約８２：１８
）、水４．０００グラム及びインプロパツール１，２０
０グラムを仕込む。その後共重合体の調製例１と全く同
様にして、粘稠な水溶液が得られる。これは２５パーセ
ントの不揮発性の成分を含有しており、２５℃での粘度
は９００センチボイズ前後で、平均重合度が３００ない
し６００の範囲で測定される。

共重合体の調製例３ 共重合体の調製例１と同じフラスコにアクリルアミド１
，４２０グラム、アクリル酸エチル２５９グラム、アク
リル酸ブチル１２１グラム（アクリルアミド、アクリル
酸エチル及びアクリル酸ブチルのモル比は約８５：１１
：４）、水３．９００グラム及びインプロパツール１，
３００グラムを仕込む。その後共重合体の調製例１と全
く同様にして、粘稠な水溶液が得られる。これは２５パ
ーセントの不揮発性の成分を含有しており、２５℃での
粘度は８００センチボイス前後で、平均重合度が２５０
ないし６００の範囲で測定される。

共重合体の調製例４ 共重合体の調製例１と同じフラスコにアクリルアミド１
，４２６グラム、アクリル酸エチル３３１グラム、アク
リル酸２−エチルヘキシル４３グラム（アクリルアミド
、アクリル酸エチル及びアクリル酸２−エチルヘキシル
のモル比は約８５：１４：１）、水３，８００グラム及
びイソプロパツール１．４００グラムを仕込む、その後
共重合体の調製例１と全く同様にして、粘稠な水溶液が
得られる。

これは２５パーセントの不揮発性の成分を含有しており
、２５℃での粘度は７００センチボイス前後で、平均重
合度が２５０ないし５００の範囲で測定される。

（顕色剤水分散液の調製） 実施例１ ３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛（軟
化点７２℃）５００グラム及びトルエン４００グラムを
５０℃で混合溶解させ、トルエン溶液を調製する。別に
内容積３．０００ミリリツトルのステンレススチル製の
ビーカーに共重合体の調製例１で得られたアクリルアミ
ド共重合体水溶液８０グラム、炭酸ナトリウム１．０グ
ラム及び水７６０グラムを仕込み、均一に混合してから
、さきのトルエン溶液を仕込む。これを４５℃で、■、
に、ホモミキサーモデルＭ（特殊機化工業株式会社製）
で毎分１１，０００回の回転数で１５分間乳化分散する
。この乳化分散液を８センチメートル巾のテフロン製か
きまぜ羽根をもつかきまぜ機、温度計及び蒸留口のつい
た内容積５．０００ミリリツトルの硬質ガラス製三つロ
フラスコに移し、更に水３００グラムを加え、かきまぜ
機を毎分１２０回の回転数で動かしながらフラスコ底部
を加熱する。蒸留口から水と共沸的にトルエンが留出す
る。トルエンの留出が約２時間で終るように加熱を調節
し、更に３時間かかって総留出量が８００グラム程度に
なるように留出物を除去する。フラスコを冷却してから
開口２０ミクロンの篩で内容物をろ過する。篩上の残渣
の乾燥重量は０．３グラムである。篩下の顕色剤分散液
の不揮発分は４１．８パーセントであり、顕色剤粒子は
平均０．９８ミクロンの真球状である。

実施例２ 共重合体の調製例１で得られたアクリルアミド共重合体
水溶液を共重合体の調製例２で得られたアクリルアミド
共重合体に代えた以外は実施例１と同様にして、篩い上
の残渣の乾燥重量が０．７グラムであり、不揮発分４２
．１パーセントの顕色剤分散液が得られる。又、顕色剤
粒子は平均１．０３ミクロンの真球状である。

実施例３ 共重合体の調製例１で得られたアクリルアミド共重合体
水溶液を共重合体の調製例３で得られたアクリルアミド
共重合体水溶液に代えた以外実施例１と同様にして、篩
い上の残渣の乾燥重量が０．４グラムであり、不揮発分
４１．７バーセントの顕色剤分散液が得られる。又、顕
色剤粒子は平均０．９７ミクロンの真球状である。

実施例４ 共重合体の調製例１で得られたアクリルアミド共重合体
水溶液を共重合体の調製例４で得られたアクリルアミド
共重合体水溶液に代えた以外実施例１と同様にして、篩
い上の残渣の乾燥重量が０．６グラムであり、不揮発分
４０．２パーセントの顕色剤分散液が得られる。又、顕
色剤粒子は平均１．０１ミクロンの真球状である。

実施例５ 実施例１で得られた顕色剤分散液の粗大粒子篩い分は以
前のもの３５０グラム及び径が１．５ミリメートルのガ
ラスピーズ５００グラムをサンドグラインダー用のｔ　
、　ｏｏｏミリリットルのボット（五十嵐機械株式会社
製モデルＴＳＧ　４）１）に仕込み、毎分１，８００回
の回転数で、１８℃で５分間湿式微粉砕操作を行う。ガ
ラスピーズを除去した顕色剤分散液の顕色剤粒子の平均
粒径は０．９５ミクロンである。なお、この分散液の２
０ミクロンの篩上の残渣量はＯグラムである。

実施例６ 実施例２で得られた顕色剤分散液の粗大粒子篩い分は以
前のもの３５０グラムを実施例５と全く同じ操作をして
、顕色剤粒子の平均粒径が１．０２ミクロンである顕色
剤分散液が得られる。なお、この分散液の２０ミクロン
の篩上の残渣量はＯグラムである。

実施例７ 実施例３で得られた顕色剤分散液の粗大粒子篩い分は以
前のもの３５０グラムを実施例５と全（同じ操作をして
、顕色剤粒子の平均粒径が０．９４ミクロンである顕色
剤分散液が得られる。なお、この分散液の２０ミクロン
の篩上の残渣量はＯグラムである。

実施例８ 実施例４で得られた顕色剤分散液の粗大粒子篩い分は以
前のもの３５０グラムを実施例５と全く同じ操作をして
、顕色剤粒子の平均粒径が０．９８ミクロンである顕色
剤分散液が得られる。なお、この分散液の２０ミクロン
の篩上の残渣量はＯグラムである。

実施例９ ３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛４２
５グラム、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体
（共重合比＝４５対５５モルパーセント、平均分子量：
約１，６００　）　７５グラム及びメチルイソブチルケ
トン４００グラムを混合溶解させ、メチルイソブチルケ
トン溶液を調製する。別に内容積３．０００−ミリリッ
トルのスチレンスチール製のビーカーに共重合体の調製
例１で得られたアクリルアミド共重合体水溶液３０グラ
ム、重合度１．７００　、けん化度９８パーセントのポ
リビニルアルコールの５パーセント水溶ン夜２００グラ
ム、ラウリル硫酸ナトリウム０．５グラム、炭酸ナトリ
ウム１．０グラム及び水６００グラムを仕込み、均一に
混合してから、さきのメチルイソブチルケトン溶液を仕
込む。これを４５℃で、Ｔ、　Ｋ、ホモミキサーモデル
Ｍで毎分９，０００回の回転数で１５分間乳化分散する
。この乳化分散液を８センチメートル巾のテフロン製か
きまぜ羽根をもつかきまぜ機、温度計及び蒸留口のつい
た内容積５．０００ミリリツトルのフラスコに移し、更
に水４５０グラムを加え、かきまぜ機を毎分１２０回の
回転数で動かしながらフラスコ底部を加熱する。蒸留口
から水と共沸的にメチルイソブチルケトンが留出する。

メチルイソブチルケトンの留出が約３時間で終るように
加熱を調節し、更に３時間かかって総留出量が９００グ
ラム程度になるように留出物を除去する。フラスコを冷
却してから開口２０ミクロンの篩で内容物をろ過する。

篩上の残渣の乾燥重量は０．８グラムである。篩下の顕
色剤分散液の不揮発分は３９．６バーセントであり、顕
色剤粒子は平均１．１３ミクロンの真球状である。なお
、分散相の軟化点は７５℃である。

実施例ｉ。

実施例９で得られた顕色剤分散液の粗大粒子篩い分は以
前のもの３５０グラムを実施例５と全く同じ操作をして
、顕色剤粒子の平均粒径が１．０９ミクロンである顕色
剤分散液が得られる。なお、この分散液の２０ミクロン
の篩上の残渣量は０グラムである。

実施例１１ ３−インドデシルサリチル酸亜鉛（軟化点４３’Ｃ）、
４９５グラム、２．６−ジターシャリブチル−４−カル
ボキシエチルフェノールの亜鉛塩（酸化防止剤として）
５グラム及びトルエン４００グラムを５０℃で混合溶解
させ、トルエン溶液を調製する。このトルエン溶液を実
施例１の方法に従って処理すれば、篩上の残渣の乾燥重
量が０．２グラムであり、不揮発分が４２．１パーセン
トの顕色剤分散液が得られる。この顕色剤粒子の平均粒
径は０．９２ミクロンである。

実施例１２ 実施例１１で得られた顕色剤分散液の粗大粒子篩い分は
以前のもの３５０グラムを実施例５と全く同じ操作をし
て、顕色剤粒子の平均粒径が０ｏ９０ミクロンである顕
色剤分散液が得られる。なお、この分散液の２０ミクロ
ンの篩上の残渣量はＯグラムである。

比較例１ 実施例１のアクリルアミド共重合体水溶液８０グラムを
ラウリル硫酸ナトリウム２０グラム及び水６０グラムに
代えて、実施例１と全く同様の操作をしようとしたが、
留出量が４２０グラムをすぎて急に泡立ちが激しくなり
操作不能に陥った。

操作を中止し、フラスコ内容物を冷却して２０ミクロン
の篩い上の乾燥重量を測定したところ９３グラムであっ
た。なお、ｉｉ下の顕色剤粒子の平均粒径は１．９７ミ
クロンであった。

比較例２ 実施例１のアクリルアミド共重合体水溶液８０グラムを
共重合体の調製例１と同様の方法で調製したアクリルア
ミド９４モルパーセントとアクリル酸２−エチルヘキシ
ル６モルパーセントとの共重合体水溶液で、不揮発成分
２５パーセント、推定重合度が３００ないし５００．２
５℃の粘度が１．２００センチボイスのもの８０グラム
に代えた以外は、実施例１と全く同様の操作をしようと
したが、比較例１と同様に操作不能に陥った。なお、こ
の分散液の２０ミクロンの篩上の乾燥重量は０．２グラ
ムであった。なお、篩下の顕色剤粒子の平均粒径は０．
９４ミクロンであった。

比較例３ 実施例１のアクリルアミド共重合体水溶液８０グラムを
共重合体の調製例１と同様の方法で調製したアクリルア
ミド９８モルパーセントとアクリル酸２−エチルヘキシ
ル２モルパーセントとの共重合体水溶液で、不揮発成分
２５パーセント推定重合度が２５０ないし４００．２５
℃の粘度が８００センチボイスのもの８０グラムに代え
た以外は、実施例１と全（同様の操作をして、篩上の残
渣の乾燥重量が７６グラムであり、不揮発成分３７．２
パーセントの顕色剤分散液が得られる。なお、篩下の顕
色剤の平均粒径は１．３９ミクロンであった。

実施例１３ 実施例１１で３−イソドデシルサリチル酸亜鉛（軟化点
４３℃）４９５グラムを使用する代わりに、３−インド
デシルサリチル酸亜鉛２００グラムと３．５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸亜鉛（軟化点７２℃）２９
５グラムを使用する以外は実施例１１と同様にして、平
均粒子径が０．９８ミクロンである顕色剤分散液を得た
。

実施例１４ 実施例１３で得られた顕色剤分散液の粗大粒子篩い分は
以前のもの３５０グラムを実施例５と全（同じ操作をし
て、顕色剤粒子の平均粒径が０．９３ミクロンである顕
色剤分散液が得られる。なお、この分散液の２０ミクロ
ンの篩上の残渣量は０グラムである。

（顕色剤塗液の調製及び感圧記録紙用顕色紙の製造） 実施例１ないし実施例１４で得られた顕色剤分散液を顕
色剤が１５部に相当する量、炭酸カルシウム７５部、酸
化亜鉛１０部及び水１００部を混合分散し、続いてバイ
ンダーとしてポリビニルアルコール１０パーセント水溶
液１００部、固形分５０パーセントのカルボキシル変性
ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７住友ノーガタツタ株式
会社製）２０部及び水２００部を混合分散して顕色剤塗
液を調製する。

この塗液を４０グラム／平方メートルの原紙の片面に乾
燥重量が５グラム／平方メートルだけ増加するように塗
布、乾燥して感圧記録紙用顕色紙を得る。この工程を、
実施例１による顕色剤分散液からは実施例１−１、実施
例２による顕色剤分散液からは実施例２−１とし、以下
同様の実施例により、それぞれの顕色紙が得られる。な
お５比較例１ないし比較例３については工業的な実施が
不適当であると認められるので、それからの顕色紙の製
造は行わなかった。

（上葉紙の製造） アルキル化ナフタリンにクリスタルバイオレットラクト
ンを溶解し、この油性液をマイクロカプセル化して調製
したマイクロカプセル塗液な原紙の片面に乾燥重量が４
グラム／平方メートルだけ増加するように塗布、乾燥し
て上葉紙を得る。

（中葉紙の製造） 実施例１−１ないし実施例１４−１で得られた顕色紙の
顕色面の反対面に上葉紙と同じマイクロカプセル塗液を
乾燥重量が４グラム／平方メートルだけ増加するように
塗布、乾燥して中葉紙を得る。なお、実施例１−１の顕
色紙からは実施例１−２、実施例２−１の顕色紙からは
実施例２−２、以下同様の実施例により対応する中葉紙
を得るものとする。

（顕色紙の試験） １、初期発色性試験 実施例１−１ないし実施例１４−１で得られた顕色紙と
上葉紙を０℃の雰囲気下に１時間放置し、次に顕色紙と
上葉紙の塗布面を互に対向させ０℃の雰囲気下で、落下
式発色試験様（錘り；１５０グラム、高さ；２０センチ
メートル）により発色させ、マクベス反射濃度計で打圧
してから１０秒後及び１日後の発色濃度を測定する。

２、耐光性試験 顕色紙と上葉紙の塗布面が互に対向するように重ね合わ
せ、１００キログラム／平方センチメートルの荷重をか
けて発色像を形成させ、マクベス色濃度計でその発色濃
度を測定してその値をり。

とじた。つぎに、発色像に２０センチメートルの距離か
ら紫外線を照射した後、発色濃度を測定してその値をＤ
ｌとする。耐光性は次式によって判断され、その数値が
１００に近い程耐光性は良好である。

３、印刷発色汚れ試験 ビジネスフォーム印刷機（光製作所　１７）ＩＢ）で実
施例１−２ないし実施例１４−２で得られた中葉紙の顕
色面にウェットオフセット印刷方式で印刷を行い３００
メートルの巻取とする。印刷後の巻取を５０℃の條件下
に３日間放置した後、巻芯から１００メ一トル程度のと
ころの顕色剤塗布面の汚れの状態を目視判定し、その判
定を、下記の基準で判定した。

０；殆ど汚れて（発色して）いない。

○；ごくわずかに汚れて（発色して）いる。

△；わずかに汚れて（発色して）いる。

Ｘ；著しく汚れて（発色して）いる。

４、試験結果 上記の試験結果を表１にまとめる。試験対象になった顕
色紙の実施例１−１、中葉紙の実施例１−２はいずれも
実施例１で表わし、以下も同様とする。

表１ 以上のように、 本発明は顕色剤を取り扱い易く した効果ばかりでく、 これを使用した感圧記録紙 の品質の向上をも実現し、その価値を大きくしている。

［発明の効果］ 本発明によれば、得られる顕色剤分散液の粘度はいずれ
も５００センチボイス以下で流動性がよく、取り扱い易
い、又、これらを２５℃で２００日間貯蔵しても粘度の
上昇は殆どなく、又粒子径の増大も凝集塊の生成も全（
認められなかった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同じでも
   異っていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数１５
   以下のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、核
   置換されたフェニル基、アラールキル基または核置換さ
   れたアラールキル基であり、またＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３及びＲ＿４のうち相隣る二つが結合して環を形成して
   もよく、ｎは１以上の数、そしてＭはマグネシウム、カ
   ルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケ
   ルまたはこれらの塩基性イオンである。） で表わされる核置換サリチル酸塩を主成分とする顕色剤
   を有機溶剤に溶解させ、この溶液を重合度が１００以上
   であり、アクリルアミド９６ないし７０モルパーセント
   とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマレイン
   酸の炭素数４以下のアルキル又はアルコキシアルキルエ
   ステル４ないし３０モルパーセントとの共重合比のアク
   リルアミド共重合体を含有する水溶液中で乳化分散させ
   、つづいてこの乳化分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除
   去することを特徴とする顕色剤水分散液の製造方法。
2. （２）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同じでも
   異っていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数１５
   以下のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、核
   置換されたフェニル基、アラールキル基または核置換さ
   れたアラールキル基であり、またＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３及びＲ＿４のうち相隣る二つが結合して環を形成して
   もよく、ｎは１以上の数、そしてＭはマグネシウム、カ
   ルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケ
   ルまたはこれらの塩基性イオンである。） で表わされる核置換サリチル酸塩を主成分とする顕色剤
   を有機溶剤に溶解させ、この溶液を重合度が１００以上
   であり、アクリルアミド９６ないし７０モルパーセント
   とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマレイン
   酸の炭素数４以下のアルキル又はアルコキシアルキルエ
   ステル４ないし３０モルパーセントとの共重合比のアク
   リルアミド共重合体を含有する水溶液中で乳化分散させ
   、つづいてこの乳化分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除
   去し、更に得られる水分散液を顕色剤の平均粒子径が１
   ０パーセント以上は減少しない程度に湿式微粉砕処理す
   ることを特徴とする顕色剤水分散液の製造方法。
3. （３）アクリルアミド共重合体の重合度が２００以上で
   あり、共重合比がアクリルアミド９２ないし７５モルパ
   ーセント、アクリル酸エチル８ないし２５モルパーセン
   トである請求項（１）又は（２）記載の顕色剤水分散液
   の製造方法。
4. （４）アクリルアミド共重合体の重合度が２００以上で
   あり、共重合比がアクリルアミド９６ないし８５モルパ
   ーセント、アクリル酸ブチル４ないし１５モルパーセン
   トである請求項（１）又は（２）記載の顕色剤水分散液
   の製造方法。
5. （５）アクリルアミド共重合体の重合度が２００以上で
   あり、共重合比がアクリルアミド９５ないし７７モルパ
   ーセント、アクリル酸エチル３ないし２２モルパーセン
   ト、アクリル酸ブチル１ないし１４モルパーセントであ
   る請求項（１）又は（２）記載の顕色剤水分散液の製造
   方法。
6. （６）湿式微粉砕処理手段がサンドミルである請求項（
   ２）記載の顕色剤水分散液の製造方法。
7. （７）湿式微粉砕処理手段が高速インペラー分散機であ
   る請求項（２）記載の顕色剤水分散液の製造方法。
8. （８）請求項（１）又は（２）記載の製造方法による顕
   色剤水分散液を含有する塗液を支持体に塗布してなる感
   圧記録紙。