JP3012349B2 - 顕色剤組成物及び感圧記録紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顕色剤組成物及びそれ
を含む塗液を塗布してなる低温発色性及び耐熱性に優れ
た感圧記録紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録紙には電子供与性有機発色剤(
以下単に発色剤と記す）等を溶解した油性物質を内包す
るマイクロカプセルを主成分とする発色剤カプセル組成
物を支持体の片面に塗布した上用紙と、支持体の片面に
上記発色剤と接触したときに呈色する電子受容性顕色剤
( 以下単に顕色剤と記す)を主成分とする顕色剤組成物
を塗布し、反対面に発色剤カプセル組成物を塗布した中
用紙、及び支持体の片面に顕色剤組成物のみを塗布した
下用紙等の各種シートがあり、一般に上用紙−下用紙、
或いは上用紙−中用紙−下用紙の順に組み合わせて複写
セットとして実用されている。また、支持体の同一面上
に発色剤と顕色剤を塗布して一枚で感圧記録可能とした
自己発色型感圧記録紙もその一形態として知られてい
る。

【０００３】かかる感圧記録紙の顕色剤としては、酸性
白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベン
トナイト、シリカ、ケイ酸アルミ等の如き無機顕色剤
と、フェノール−アルデヒド重合体、フェノール−アセ
チレン重合体等のフェノール重合体、芳香族カルボン酸
あるいはその誘導体の多価金属塩等の有機顕色剤が知ら
れている。

【０００４】このうち〔化１〕で表される核置換サリチ
ル酸の多価金属塩は、良好な顕色能を有している。しか
しこれらの核置換サリチル酸の多価金属塩においても更
に低温発色性を改善することが要請されている。即ち低
温環境下で印字させた場合の直後印字濃度が不充分であ
り、判読できるまで時間がかかるという問題は依然とし
て解決されていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、低温発色性に優れた感圧記録紙を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、〔化１〕で表
される合計炭素数１５以上の核置換サリチル酸の多価金
属塩と〔化２〕で表される合計炭素数１１以上の核置換
サリチル酸の多価金属塩とを、有機溶剤に溶解すること
により、若しくは熱で溶融させることにより均一に混合
してなる顕色剤組成物である。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ はそれぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１５以下のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラールキル基又は核置換
されたアラールキル基を示す。〕

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中Ｒ₃ ，Ｒ₄ はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数４〜１５のターシャリアルキル基、又はα，
α−ジメチルベンジル基を示す。但しＲ₃ は水素原子で
ある事はない。〕また〔化１〕で表される合計炭素数１
５以上の核置換サリチル酸の多価金属塩が１００重量部
に対し〔化２〕で表される合計炭素数１１以上の核置換
サリチル酸の多価金属塩が１０ないし２３０重量部の混
合比である顕色剤組成物が好ましい。

【００１１】〔化１〕で表される核置換サリチル酸が、
３，５−ジターシャリブチルサリチル酸、３−ターシャ
リブチル−５−イソノニルサリチル酸、３−イソノニル
−５−ターシャリブチルサリチル酸、３−イソドデシル
サリチル酸、及び３，５−ジ（αーメチルベンジル）サ
リチル酸からなる群より選ばれる少なくとも１つである
顕色剤組成物が好ましい。

【００１２】また〔化２〕で表される核置換サリチル酸
が、３，５−ジターシャリブチル−６−メチルサリチル
酸、３−ターシャリオクチル−６−メチルサリチル酸、
３−イソノニル−６−メチルサリチル酸、３−イソドデ
シル−６−メチルサリチル酸、及び３−（α，αージメ
チルベンジル）−６−メチルサリチル酸からなる群より
選ばれる少なくとも１つである顕色剤組成物が好まし
い。

【００１３】本発明は、多価金属が亜鉛である顕色剤組
成物を開示する。

【００１４】更に本発明は、上記顕色剤組成物を含有す
る感圧記録紙を開示する。

【００１５】

【作用】本発明者等は、〔化１〕の核置換サリチル酸の
多価金属塩が、良好な発色性を有し耐熱性に優れるが、
低温環境下における初期発色性に劣ることを見出した。
また〔化２〕の核置換サリチル酸の多価金属塩は、低温
環境下における初期発色性に優れるが耐熱性に劣る。し
かし両者を単に併用するだけでは、初期発色性も耐熱性
も充分な効果は得られないことがわかった。ところが、
両者を均一に混合して呈色剤組成物を調製すると、初期
発色性及び耐熱性に優れた呈色剤が得られることを見出
した。

【００１６】一般式〔化１〕で表される核置換サリチル
酸としては下記が例示される。３−メチル−５−イソノ
ニルサリチル酸、３−メチル−５−イソドデシルサリチ
ル酸、３−メチル−５−イソペンタデシルサリチル酸、
３−メチル−５−（αーメチルベンジル）サリチル酸、
３−メチル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３−シクロヘキシル−５−イソノニルサリチル
酸、３，５−ジセカンダリーブチルサリチル酸、３−タ
ーシャリブチル−５−フェニルサリチル酸、３，５−ジ
ターシャリーアミルサリチル酸、３−フェニル−５−イ
ソノニルサリチル酸、３−シクロヘキシル−５−イソノ
ニルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−イ
ソノニルサリチル酸、３−イソプロピル−５−イソノニ
ルサリチル酸、３−イソノニル−５−メチルサリチル
酸、３−イソノニルサリチル酸、３−イソノニル−５−
シクロヘキシルサリチル酸、３−イソノニル−５−メチ
ルサリチル酸、３−イソノニル−５−フェニルサリチル
酸、３−イソノニル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−イソノニル−５−（４，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３−イソノニル−５−（α，α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチル
ベンジル）−５−イソノニルサリチル酸、３−ターシャ
リブチル−５−イソノニルサリチル酸、３−ノニル−５
−ターシャリブチルサリチル酸、３，５−ジターシャリ
ブチルサリチル酸、３，５−ジイソノニルサリチル酸、
３−イソドデシル−５−メチルサリチル酸、３−イソド
デシルサリチル酸、５−イソドデシルサリチル酸、３−
プロピル−５−イソドデシルサリチル酸、３−イソドデ
シル−５−エチルサリチル酸、３−イソドデシル−５−
ブロモサリチル酸、３−シクロヘキシル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）−５−フェニルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）
−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）−５−ブロモサリチル酸、３−
（４，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル
酸、３，５−ジ（４，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサ
リチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３−イソペンタデシルサリチル酸、５−（４
−メシチルメチルベンジル）サリチル酸、３−セカンダ
リデシルサリチル酸、３−セカンダリドデシルサリチル
酸等の多価金属塩が挙げられる。

【００１７】なかでも３，５−ジターシャリブチルサリ
チル酸、３−ターシャリブチル−５−イソノニルサリチ
ル酸、３−イソノニル−５−ターシャリブチルサリチル
酸、３−イソドデシルサリチル酸、３，５−ジ（αーメ
チルベンジル）サリチル酸等が好ましい。多価金属塩の
具体例としては、マグネシウム、カルシウム、鉄、コバ
ルト、ニッケル等が挙げられるが亜鉛が最も好ましい。

【００１８】ここでイソノニル基とはプロピレン三量体
の付加によって生成する基であり、セカンダリデシルと
はノルマルデセンの付加によって生成する基、セカンダ
リドデシル基とはノルマルドデセンの付加によって生成
する基、イソドデシル基とはプロピレン四量体又は１−
ブテン三量体の付加によって生成する基の総称として定
義する。

【００１９】又〔化２〕で表される核置換サリチル酸と
しては下記が例示される。３−（α−メチルベンジル）
−５−イソノニル−６−メチルサリチル酸、３−イソプ
ロピル−５−イソノニル−６−メチルサリチル酸、３−
イソノニル−６−メチルサリチル酸、３−イソノニル−
５−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチ
ル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチル
サリチル酸、３−ターシャリブチル−５−イソノニル−
６−メチルサリチル酸、３，５−ジタ−シャリブチル−
６−メチルサリチル酸、３，５−ジターシャリーブチル
−６−メチルサリチル酸、３−ターシャリオクチル−６
−メチルサリチル酸、３，５−ジイソノニル−６−メチ
ルサリチル酸、３−イソドデシル−６−メチルサリチル
酸、３，５−ジイソドデシル−６−メチルサリチル酸、
３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸、３−（α，
α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３，
５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリ
チル酸、３−イソペンタデシル−６−メチルサリチル酸
等の多価金属塩が挙げられる。

【００２０】なかでも３，５−ジターシャリブチル−６
−メチルサリチル酸、３−ターシャリオクチル−６−メ
チルサリチル酸、３−イソノニル−６−メチルサリチル
酸、３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸、３，５
−ジ（αーメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、
及び３−（α，αージメチルベンジル）−６−メチルサ
リチル酸等の多価金属塩が好ましい。

【００２１】多価金属塩の具体例としては、マグネシウ
ム、カルシウム、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられ
るが亜鉛が最も好ましい。〔化２〕におけるターシャリ
アルキル基とは、サリチル酸骨核に付加した点で第４級
炭素を生ずるようなアルキル基を称する。ターシャリア
ルキル基は、他のアルキル基に比べて耐光性に優れた顕
色剤を与える。

【００２２】例えばイソノニル基とはプロピレン三量体
の付加によって生成する基であり、、イソドデシル基と
はプロピレン四量体又は１−ブテン三量体の付加によっ
て生成する基、イソペンタデシル基とはプロピレン５量
体が付加して生じた置換基の総称として定義する。尚、
付加点で第４級炭素を生じていることはＮＭＲ分析によ
って確認される。

【００２３】〔化１〕で表される核置換サリチル酸の多
価金属塩１００重量部に対し、〔化２〕で表される核置
換サリチル酸の多価金属塩を１０ないし２３０重量部の
割合で混合することが好ましい。後者が少ないと低温に
おける初期発色性が充分でない場合があり、逆に多いと
耐熱性が不充分となる恐れもある。両物質を均一に混合
する方法としては加熱溶融、有機溶媒に溶解する等の方
法が好ましい。加熱溶融温度は１３０〜２２０℃程度、
より好ましくは１７０〜２００℃程度である。特に有機
溶媒中で、両物質を加熱溶解し均一な混合を行う方法が
好ましい。

【００２４】以下に顕色剤分散液を調製する方法の一例
として有機溶剤に溶解する方法について記載する。有機
溶剤としては、水に対する溶解性が比較的小さく、顕色
剤の溶解性が良いこと、沸点が低いこと、また分散液の
調製中に化学的な変化を受け難いこと等の諸性質が要求
される。有機溶剤の具体的な例としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリク
ロロエタン、クロルベンゼン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブタ
ノール、アミルアルコールまたはメチルターシャリブチ
ルエーテル等が挙げられる。

【００２５】有機溶剤の使用量は、目的とする分散粒子
の大きさ等に応じて適宜調節されるが、顕色剤１００重
量部に対して５００重量部以下程度の範囲で調節するの
が望ましい。又、乳化分散させる場合、水性媒体中に含
有させる分散剤としては、例えばアルキル硫酸エステル
のアルカリ塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ
塩、アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ塩、オレ
イン酸アミドスルホン酸のアルカリ塩、ジアルキルスル
ホコハク酸のアルカリ塩等のアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アラビア
ガム、アルギン酸ナトリウム、寒天、ゼラチン等の天然
高分子物質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチル化澱粉、リン酸化
澱粉、リグニンスルホン酸ナトリウム等の半合成高分子
物質、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合
体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無
水マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、アクリル酸
・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸・アクリル
アミド共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸重合体等の
重合体や共重合体のアルカリ塩、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ビニルカルボン酸エステル・
アクリルアミド共重合体等の合成高分子物質等が挙げら
れるが、これらの中でも特にビニルカルボン酸エステル
・アクリルアミド共重合体が好ましい。重合度が１００
以上であり、少なくともアクリルアミド７０〜９６モル
％とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸叉はマレイ
ン酸の炭素数４以下のアルキル叉はアルコキシアルキル
エステル４〜３０モル％の共重合比を有するアクリルア
ミド共重合体は保護コロイド性が大きく、また起泡性が
小さいため特に好ましい。

【００２６】これら分散剤の使用量は目的とする分散粒
子の大きさ等に応じて適宜調節されるが、好ましくは顕
色剤１００重量部に対して１〜３０重量部程度の割合で
調節される。叉、これら分散剤の使用は単独であって
も、２種以上の併用であっても構わない。

【００２７】次に、調製された顕色剤の水分散液は、加
熱処理等により、有機溶剤が蒸留除去され、真球状の粒
子からなる顕色剤水分散液として調製される。こうして
得られた顕色剤組成物水分散液または、加熱溶融後の混
合顕色剤組成物は更に微粉砕しても良く、その分散機と
しては、例えばボールミル、ペブルミル、サンドグライ
ンダー（縦型，横型）、コボルミル、アトライター、ダ
イノミル等の如く粉砕メディアを使用する各種のサンド
ミル型粉砕機、３本ロールミル、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル等の高速グライ
ンド装置等が挙げられるが、処理条件設定の容易さ、粉
砕効率等を考慮するとサンドミル型粉砕機（縦型，横
型）、高速インペラー分散機が好ましく、その中でもサ
ンドミル型粉砕機（縦型，横型）がより好ましい。

【００２８】更に、顕色剤組成物を製造する場合に、目
的に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤（エス
テル、アミド、エーテル等）、有機高分子化合物（ポリ
スチレン、ポリ−α−メチルスチレン等）、無機顔料
（酸化亜鉛，酸化チタン等）を適宜添加することができ
る。これらの助剤等の添加量も特に限定しないが、通常
は顕色剤100 重量部に対して0.05部〜20重量部程度含有
させる。

【００２９】また前記両顕色剤を例えば加熱状態で、ダ
ブルスクリュー押出機等の混合装置を用いて均一に混合
して、冷却後に粉砕し、前記の様な分散機で分散液を調
製してもよい。ただし、単に顕色剤の軟化点未満の温度
で前記両顕色剤を混合分散するだけでは本発明の均一混
合による効果は得ることが難しい。従って有機溶剤を使
わない場合は、少なくとも一方の顕色剤の軟化点以上の
温度で均一混合することが望ましい。

【００３０】次に、このようにして得られた顕色剤組成
物分散液に通常は更に接着剤を添加して、顕色剤層形成
用塗液を調製する。接着剤としては、例えば澱粉、カゼ
イン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、スチレン・ブタジエン共重合体ラ
テックス、酢酸ビニル系ラテックス等が配合されるが、
さらに、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム等の無機顔料や感圧複写紙製造分野
で公知の各種助剤を適宜添加することができる。

【００３１】支持体への顕色剤層用塗液の塗布量は特に
限定しないが乾燥重量で２〜８ｇ／ｍ² 程度である。か
くして調製された顕色剤層用塗液は、エアーナイフコー
ター、ブレードコーター、ロールコーター、サイズプレ
スコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコー
ター等の通常の塗布装置によって上質紙、コート紙、合
成紙、フィルム等の支持体上に塗布され、感圧複写紙と
して仕上げられる。

【００３２】なお、本発明の方法は、支持体の同一面に
顕色剤層と発色剤層を有するか、あるいは顕色剤塗液と
カプセル化した発色剤を含む塗液の混合塗布層を有する
自己発色型感圧複写紙（所謂セルフコンテンド型）にも
勿論応用することが出来る。

【００３３】

【実施例】以下に、本発明の効果を一層明確にするた
め、実施例及び比較例を記載するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。また、例中の「部」及び
「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を表わす。

【００３４】実施例１ 水５０ｇを含有する３，５ジ−（α- メチルベンジル)
サリチル酸亜鉛塩の粉末６００ｇと３−イソドデシル−
６−メチルサリチル酸亜鉛塩４００ｇを良く混合し、１
８０℃に加熱設定された１インチのダブルスクリュー押
出機で、平均滞留時間が３０秒間になるようにして混練
した。押し出されたストランドを空冷して、約３００メ
ッシュに粉砕した。この粉末１００ｇ，アクリルアミド
共重合体４ｇ及び炭酸ナトリウム０．２ｇを含む水溶液
４００ｇ及び径１．４ｍｍのガラスビーズ５００ｍｌを
冷却ジャケットの付いた内容積１０００ｍｌのポット式
サンドミル（五十嵐機械製造株式会社製; モデルＴＳＣ
４Ｈ）に仕込み、冷却ジャケットに−１５℃のブライ
ンを通しつつ、毎分２３００の回転数で、内容物が加熱
されないように注意しながら、回転を断続しつつ、合計
回転時間が２０分になるように湿式微粉砕した。ガラス
ビーズを除去して不揮発成分３８％で、平均粒子径が
１．５μの顕色剤分散液を得た。

【００３５】実施例２ かきまぜ機と温度計を備えた内容積２００００ｍｌのス
テンレススチール製の円筒型容器に水２０００ｇ及び硫
酸亜鉛（７水塩）３００ｇを入れ、溶解させる。これに
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸ナトリウ
ム１０％水溶液４０００ｇを内容物を激しくかきまぜな
がら添加する。複分解によって容器内はただちにチキソ
トロピック状のドロッとした液になる。ここで３−イソ
ノニル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩６００ｇを含むメ
チルイソブチルケトン溶液９００ｇを短時間のうちに加
える。チキソトロピック状のドロッとした内容物の流動
性が次第に良くなるので、流動しやすくなったら、容器
を加熱して内容物の温度を７５℃にして静置する。上層
に水相が下層に油相が分離するので油層を全量取り出
し、これを内容積５０００ｍｌの硬質ガラス製のビーカ
ーに移す。これを更に、水６００ｇ、炭酸ナトリウム
２．５ｇ、ポリビニルアルコール（ケン化度；９８％、
重合度約１７００）水溶液５００ｇ及びアクリル酸エチ
ルとアクリルアミドの共重合体（共重合比；１３対８７
モルパーセント、重合度；約４００）２５％水溶液６０
ｇを加え、３５℃ないし４０℃の範囲でホモミキサー
（モデルＭ、特殊機化工業株式会社製）毎分８８００な
いし９０００回の回転数により２０分間乳化操作を行う
ことによって水中油型の乳化液が得られる。これをかき
まぜ機、温度計及び蒸留口のついた内容積１００００ｍ
ｌの硬質ガラス製三つ口フラスコに移し、更に水２００
０ｇを加えてから内容物をゆっくりかきまぜながらフラ
スコを加熱して沸騰させる。蒸留口からメチルイソブチ
ルケトン及び一部の水を取り出すと、内容物はメチルイ
ソブチルケトンを含まない不揮発成分３８％で、平均粒
子径が１．５μの顕色剤分散液を得た。

【００３６】実施例３ ３−イソノニル−５−ターシャリブチサリチル酸亜鉛塩
６０部 ,３，５−ジターシャリブチル−６−メチルサリ
チル酸亜鉛塩４０部をトルエン１００部に溶解し、３％
のポリビニルアルコール水溶液にホモミキサーを用いて
乳化し、その後トルエンを留去して不揮発成分38% で、
平均粒子径が１．７μの顕色剤分散液を得た。

【００３７】実施例４ ３−イソドデシルサリチル酸亜鉛塩４０部 ,３，５−ジ
（α，α- ジメチルベンジル) −６−メチルサリチル酸
亜鉛塩６０部をキシレン１００部に溶解し、３％のポリ
ビニルアルコール水溶液にホモミキサーを用いて乳化
し、その後キシレンを留去して不揮発成分38% で、平均
粒子径が１．０μの顕色剤分散液を得た。

【００３８】実施例５ かきまぜ機と温度計を備えた内容積２００００ｍｌのス
テンレススチール製の円筒型容器に水２０００ｇ及び硫
酸亜鉛（７水塩）４００ｇを入れ、溶解させる。これに
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸ナトリウ
ム１０％水溶液４２５０ｇを内容物を激しくかきまぜな
がら添加する。複分解によって容器内はただちにチキソ
トロピック状のドロッとした液になる。ここでα−メチ
ルスチレンとスチレンの共重合体（共重合比；４０対６
０モルパーセント、平均分子量；約１５００）１５０ｇ
と３−イソドデシルサリチル酸亜鉛塩２２５ｇと３−イ
ソドデシル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩２００ｇを含
むメチルイソブチルケトン溶液９００ｇを短時間のうち
に加える。チキソトロピック状のドロッとした内容物の
流動性が次第に良くなるので、流動しやすくなったら、
容器を加熱して内容物の温度を７５℃にして静置する。
上層に水相が下層に油相が分離するので油層を全量取り
出し、これを内容積５０００ｍｌの硬質ガラス製のビー
カーに移す。これを更に、水６００ｇ、炭酸ナトリウム
２．５ｇ、アクリル酸エチルとアクリルアミドの共重合
体（共重合比；１３対８７モルパーセント、重合度；約
４００）６％水溶液５６０ｇを加え、３５℃ないし４０
℃の範囲でホモミキサー（モデルＭ、特殊機化工業株式
会社製）毎分８８００ないし９０００回の回転数により
２０分間乳化操作を行うことによって水中油型の乳化液
が得られる。これをかきまぜ機、温度計及び蒸留口のつ
いた内容積１０００ｍｌの硬質ガラス製三つ口フラスコ
に移し、更に水２０００ｇを加えてから内容物をゆっく
りかきまぜながらフラスコを加熱して沸騰させる。蒸留
口からメチルイソブチルケトン及び一部の水を取り出す
と、内容物はメチルイソブチルケトンを含まない不揮発
成分３８％で、平均粒子径が１．９μの顕色剤分散液を
得た。

【００３９】比較例１ 実施例１において、水５０ｇを含有する３，５−ジ（α
- メチルベンジル) サリチル酸亜鉛塩の粉末６００ｇと
３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩４００
ｇを良く混合する代わりに、水５０ｇを含有する３，５
−ジ（α- メチルベンジル) サリチル酸亜鉛塩の粉末１
０００ｇを使用する以外は実施例１と同様にして不揮発
成分３８％で、平均粒子径が１．４μの顕色剤分散液を
得た。

【００４０】比較例２ 実施例１において、水５０ｇを含有する３，５−ジ（α
- メチルベンジル) サリチル酸亜鉛塩の粉末６００ｇと
３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩４００
ｇを良く混合する代わりに、水５０ｇを含有する３−イ
ソドデシル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩１０００ｇを
使用する以外は実施例１と同様にして不揮発成分３８％
で、平均粒子径が１．６μの顕色剤分散液を得た。

【００４１】実施例６ 実施例３において３−イソノニル−５−ターシャリブチ
ルサリチル酸亜鉛塩６０部、３，５−ジターシャリブチ
ル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩４０部をトルエン１０
０部に溶解する代わりに３−イソノニル−５−ターシャ
リブチルサリチル酸亜鉛塩９５部、３，５−ジターシャ
リブチル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩５部をトルエン
１００部に溶解する以外は実施例３と同様にして不揮発
成分３８％で、平均粒子径が１．６μの顕色剤分散液を
得た。

【００４２】実施例７ 実施例３において３−イソノニル−５−ターシャリブチ
ルサリチル酸亜鉛塩６０部、３，５−ジターシャリブチ
ル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩４０部をトルエン１０
０部に溶解する代わりに３−イソノニル−５−ターシャ
リブチルサリチル酸亜鉛塩５部、３，５−ジターシャリ
ブチル−６−メチルサリチル酸亜鉛塩９５部をトルエン
１００部に溶解する以外は実施例３と同様にして不揮発
成分３８％で、平均粒子径が２．０μの顕色剤分散液を
得た。

【００４３】比較例３ 水１００ｇに分散剤としてデモールＮ（花王アトラス社
製）１ｇを添加し、プロペラミキサーで攪拌しながら、
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の
粉末３０ｇと３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸
亜鉛塩の粉末３０ｇを添加し３０分間分散させた。

【００４４】次にこの分散液をサンドミル（五十嵐機械
製、１／８ガロン ６筒式、サンド量１５０ｃｃ、サン
ド径１ｍｍ）に仕込み、冷却ジャケットに−１５℃のブ
ラインを通しつつ、毎分２０００の回転数で、内容物が
加熱されないように注意しながら、回転を断続しつつ、
合計回転時間が２０分になるように湿式微粉砕した。ガ
ラスビーズを除去して不揮発成分３８％で平均粒子径が
１．２μの顕色剤分散液を得た。 〔顕色剤塗液の調製〕上記の処理で得られた各種類の３
８％の顕色剤組成物分散液１６部、炭酸カルシウム９４
部、水１００部を混合分散し、さらにバインダーとして
１０％のポリビニルアルコール水溶液５０部、５０％の
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７, 住友
ノーガタック社製）１０部を混合分散して顕色剤塗液を
調製した。 〔感圧複写紙用顕色紙の製造〕上記顕色剤塗液を４０ｇ
／ｍ² の原紙の片面に乾燥重量が５ｇ／ｍ² となるよう
に塗布、乾燥して感圧複写紙用顕色紙を得た。

【００４５】かくして得られた各種類の感圧複写紙用顕
色紙について以下の品質評価試験を行いその結果を第１
表に示した。 〔上用紙の作成〕アルキル化ナフタレンにクリスタルバ
イオレットラクトンを溶解し、この油性液をマイクロカ
プセル化して調製したカプセル塗液を上質紙の片面に乾
燥重量が４ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥して上用紙
を得た。低温発色性試験 顕色紙と上用紙を０℃の雰囲気に１０時間放置した。次
に顕色紙と上用紙の塗布面同士を対向させ０℃の雰囲気
下で、落下式発色試験機（錘り：１５０ｇ，高さ：１０
ｃｍ）により発色させ、マクベス反射濃度計で打圧から
１０秒後、２時間後の発色濃度を測定した。( 数値が大
きい程良好である。)耐熱性試験 顕色紙を１０５℃の雰囲気に１０時間放置した。２０℃
の雰囲気下で、顕色紙と上用紙を塗布面同士が対向する
ように重ね合わせ、落下式発色試験機（錘り：１５０
ｇ，高さ：１０ｃｍ）により発色させ１時間放置しマク
ベス濃度計でこの発色濃度を測定する。( 数値が大きい
程良好である。)

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感圧複写紙用顕色紙は、低温における初期発色性、耐
熱性に優れた特性を備えていることが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田 茂 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株 式会社三光開発科学研究所内 (72)発明者 斎藤 寅之助 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株 式会社三光開発科学研究所内 (56)参考文献 特開 平２−85231（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−142747（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−268136（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−122977（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−145189（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168485（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−284982（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−8083（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/155

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】〔化１〕で表される合計炭素数１５以上の
   核置換サリチル酸の多価金属塩と〔化２〕で表される合
   計炭素数１１以上の核置換サリチル酸の多価金属塩と
   を、有機溶剤に溶解することにより、若しくは熱で溶融
   させることにより均一に混合してなる顕色剤組成物。 【化１】 〔式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
   原子、炭素数１５以下のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アラールキル基又は核置換されたアラ
   ールキル基を示す。〕 【化２】 〔式中Ｒ₃ ，Ｒ₄ はそれぞれ独立に水素原子、炭素数４
   〜１５のターシャリアルキル基、又はα，α−ジメチル
   ベンジル基を示す。但しＲ₃ は水素原子である事はな
   い。〕
2. 【請求項２】〔化１〕で表される合計炭素数１５以上の
   核置換サリチル酸の多価金属塩が１００重量部に対し
   〔化２〕で表される合計炭素数１１以上の核置換サリチ
   ル酸の多価金属塩が１０ないし２３０重量部の混合比で
   ある請求項１記載の顕色剤組成物。
3. 【請求項３】〔化１〕で表される核置換サリチル酸が、
   ３，５−ジターシャリブチルサリチル酸、３−ターシャ
   リブチル−５−イソノニルサリチル酸、３−イソノニル
   −５−ターシャリブチルサリチル酸、３−イソドデシル
   サリチル酸、及び３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
   リチル酸からなる群より選ばれる少なくとも１つである
   請求項１又は２記載の顕色剤組成物。
4. 【請求項４】〔化２〕で表される核置換サリチル酸が、
   ３，５−ジターシャリブチル−６−メチルサリチル酸、
   ３−ターシャリオクチル−６−メチルサリチル酸、３−
   イソノニル−６−メチルサリチル酸、３−イソドデシル
   −６−メチルサリチル酸、及び３−（α，α−ジメチル
   ベンジル）−６−メチルサリチル酸からなる群より選ば
   れる少なくとも１つである請求項１又は２記載の顕色剤
   組成物。
5. 【請求項５】多価金属が亜鉛である請求項１〜請求項４
   記載の顕色剤組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜請求項５記載の顕色剤組成物を
   含有する感圧記録紙。