JPH03227294A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には、鉛筆あるいはシャープペンシル等による筆記性（
以後量！こ鉛筆筆記性と言う）に優れ、消しゴムによっ
てそれを消去でき、また水性インキのゴム印の滲みが少
ないという一般事務用紙に匹敵する特性を持ち、かつ手
触りが普通の紙に近い風合いを持った感熱記録紙に関す
る。

（従来技術） 電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物を使用し
た記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙１通電感熱
記録紙、感熱転写紙等として既によく知られている。た
とえば英国特許第２１４０４４９号、米国特許第４４８
００５２号、同第４４３６９２０号、特公昭６０−２３
９９２号、特開昭５７−１７９８３８号、同６０−１２
３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳しい。特
に、感熱紙は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１
４０３９号公報等に詳しい。これら感熱紙は比較的安価
であり、また感熱記録方式による記録機器もコンパクト
で保守メンテナンス等が容易、かつ安価なためファクシ
ミリ、プリンター、プロッター、ワープロ等の広い分野
において利用されている。近年は特にファクシミリの分
野で情報量の増大、光ファイバーの専用通信網による情
報ネットワークサービスの普及にともなって情報伝達の
高速化が要求されており、対応する感熱紙もさらなる高
感度化技術開発によって熱応答性に優れた材料が次々に
提供されている。このような感熱紙はサーマルヘッドか
ら与えられる熱エネルギーを効率良く利用する手段の一
つとして、ヘッドから記録紙への熱伝達を効率良く行う
目的で記録層表面の平滑性を極度に高めた材料が多く、
一般事務用紙の類と比較すると光沢度の高い、手触りの
つるつるとした材料となってしまっている。この感熱紙
の持つ独特の風合い、例えばベタベタする、手にくっつ
く等の手触りの不快感や、テカテカしている、光って不
自然に感じられる光沢の高さなどは、感熱紙が広く普及
されるにつれてとかく問題点としてクローズアップされ
てきている。　また風合いのみならず、一般の感熱紙は
鉛筆の書き味も悪く、筆記具の先がすべって書きにくい
という欠点を持っているが、さらに鉛筆による筆記部を
消しゴムで消去することは全く不可能で、たちまちのう
ちに発色汚れとなるなど、事務用記録メダイアとしての
適性に欠けている。また水性インキを用いる印鑑やスタ
ンプの滲みもひどく、−層の品質改良が望まれている。

これら諸問題を解決する手段の一つとして普通紙を記録
メディアとするトナーの熱定着方式を利用したレーザー
ファクシミリがあるが、これはその記録方式のため機器
が大型で高価、高出力の電源を必要とし、また保守点検
が必要で定期的にメンテナンスを受けなくてはならない
という大きな欠点を持っている。

このため従来の感熱記録方式を利用する記録媒体で、熱
応答性が高く、一般事務用紙としての性能、すなわち鉛
筆筆記性が良好でかつ消しゴムが使用可能、水性インキ
のゴム印の滲みが少ないという特徴を持ち、さらに表面
光沢が低く、手触り等が一般紙の風合いに近い感熱紙が
強く要望されている。

このような要求に対し例えば特開平１−１９６３８８号
、特開平１−１８８３８８号のような特殊カレンダー処
理や、特開平１−２５５５８８号、特開平１−２２１２
７９号、特開平１−２２１２７７号等のオーバーコート
層からの改良が種々報告されているがいずれも普通紙の
風合い、鉛筆の書き味、消しゴムが使用可能かどうかな
どの点でまだ十分ではない。

（発明の目的） したがって、本発明の目的は、鉛筆筆記性が良好で、さ
らに消しゴムが使用可能、水性インキのゴム印の滲みが
少ないという特徴を持ち、かつ手触り、表面光沢等のい
わゆる風合いが一般事務用紙に近い感熱紙を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明の目的は、紙支持体上に電子供与性無色染料前駆
体と電子受容性化合物の呈色反応を利用した感熱記録層
を設け、さらに感熱記録層上に水溶性寓分子と顔料から
なる保護層を設けた感熱記録材料において、該顔料とし
て平均粒径７．０μｍ以下の水酸化アルミニウムを保護
層の総重量の５〜７５重量％添加し、かつ該保護層の乾
燥塗布量が１．０〜７．０ｓ／ｎｔであることを特徴と
する感熱記録材料によって達成された。本発明によって
得られる感熱紙は特に鉛筆の書き味に優れ、また自由自
在に消しゴムで消去することのできる性能を持ち、また
水性インキのゴム印の滲みが少なく、かつ手触り、表面
光沢など風合いも良く、これまでの感熱紙の概念を打破
する新しい記録材料となった。

本発明の感熱発色層の構成は従来のものと同様に種々公
知のものが使用できるが、例えば電子供与性無色染料前
駆体についてはトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物がある。フタリド類の
具体例は米国再発行特許明細書筒２３．０２４号、米国
特許明細書路３，４９１．１１１号。

同第３，４９１，１１２号、同第３．４９１．１１６号
および同第３．５０９．１７４号、フルオラン類の具体
例は米国特許明細書第３．６２４゜１０７号、同第３，
６２７，７８７号、同第３゜６４１．０１１号、同第３
．４６２．８２８号。

同第３，６８１，３９０号、同第３，９２０．５１０号
、同第３．９５９．５７１号、スピロジピラン類の具体
例は米国特許明細書第３．９７１゜８０８号、ピリジン
系およびピラジン系化合物類は米国特許明細書第３．７
７５．４２４号、同第３．８５３．８６９号、同第４．
２４６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願
昭６１−２４０９８９号等に記載されている。このうち
特に黒発色の２−７リールアミノー３−Ｈ，ハロゲノ、
アルキル又はアルコキシ−６−置換７ミノフルオランが
有効である。

具体例としてたとえば ２−７ニリノー３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−メチル７ミノフルオラン。

２−ρ−クロロ７ニリノー３−メチル−６−ジプチル７
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−シオ
クチルアミノフルオラン、２−７二リノー３−りＯロー
６−ジエチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−６−ジイツブチル７ミノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ７ミルアミ
ノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メトキシ−６−シプチル７ミノフルオラン＋２−ｏ
−クロロ７ニリノー６−ジブチル７ミノフルオラン、２
−ρ−クロロ７ニリノー３−エチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル７ミノフルオラン、２−０−クロロアニ
リノ−６−ρ−ブチルアニリノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−７ニリノー３−エチル−６−シブチルアミノフル
オラン、２−７ニリノー３−メチル−６−ジプチル７ミ
ノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−
ジイツプロピル７ミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−
エチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル７ミノフ
ルオラン、２−７ニリノー３−クロロ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル７ミノフルオラン、などがある。これ
らは２種以上併用することもできる。なおこの電子供与
性無色染料前駅体は最終感熱紙上に０．３〜１．０ｇ／
ｎｆとなるように塗設される。

さらに感熱発色層の構成成分である電子受容性化合物に
ついていえば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸の
金属塩、酸性白土、ベントナイト。

ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体な
どが用いられる。これらの例は特公昭４０−９３０９号
、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８
３号、特開昭４．８−５１５１０号、特開昭５７−２１
０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−
１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６
１−９５９８８号等に記載されている。

これらの一部を例示すれば、フェノール誘導体としては
、２．２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）　プロパ
ン、４−フェニルフェノール、１．１−　ビス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル］　シクロヘキサン、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、１，１−　ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルブタン、４＋　４’　−５ｅｃ−イソ
オクチリデンジフェノール、４，４″−５ｅｃ−ブチリ
デンジフェノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール
、４．４’　−メチルシクロヘキシリデンフェノール、
４．４’−イソペンチリデンフェノール、ビス（３−７
リールー４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシフェニル−３゛４°　ジメチルフェニルスルホン
、４−（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェ
ノール、ビス（２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エ
トキシ）メタン、ｐ−ヒトＯキシ安患香酸ベンジル等が
ある。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシルサリ
チル酸、３．５−ジ（α−メチルベンジル）　サリチル
酸、３，５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サリチル酸、５−
α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）　エチルサリ
チル酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オク
チルサリチル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−へ
キシルオキシサリチル酸、４−シクロへキシルオキシサ
リチル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシル
オキシサリチル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸
、４−オクタデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの
亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅の塩がある。これ
らのうちビスフェノール類が好ましい。

また、本発明では必要に応じて増感剤たとえば特開昭５
８−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号等に開示
されている熱可融性物質を感熱発色層中に併用すること
もできる。芳香族エーテル、エステル及び又は脂肪族ア
ミド又はウレイドなどがその代表である。好ましい増感
剤の具体例としては、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、４−エトキシ
フェニル−４′−クロロベンジルエーテル、ステアリン
酸アミド、ステアリル尿素、ρ−ベンジルビフェニル、
ジ（２−メチルフェノキシ）　エタン、ジ（２−メトキ
シフェノキシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メチル
ベンジル］　エーテル、α−ナフチルベンジル−チル、
１．４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテル
、１．４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェニル
エーテル、１．４−ブタンジオール−ｐ−ｔｅｒｔ−オ
クチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（４−
エチルフェノキシ）　エタン、１−フェノキシ−２−（
４−クロロフェノキシ）　エタン、１．４−ブタンジオ
ールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス（
４−メト牛ジフェニル）　エーテル等が挙げられる。

これら熱可融性物質すなわち増感剤はさらに２種以上混
合して用いてもよく、また充分な熱応答性を得るために
は、電子受容性化合物にたいして１０〜２００重量％使
用することが好ましく、さらに好ましくは２０〜１５０
重量％である。

これら素材、発色剤、顕色剤、熱可融性物質の分散は水
溶性バインダー中で行われる。それぞれの素材を水溶性
バインダー溶液とともにボールミル、サンドミル等を用
い、数ミクロン以下まで分散する。増感剤は発色剤、顕
色剤のいずれか、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め共融物を作成し、分散しても良い
。

本発明でこの感熱発色層中に用いられるバインダーとし
ては、２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物
が好ましく、具体的には、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン
類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、７ラビ７ゴム、
カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アルキル変
性ポリビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニルア
ルコール、マレイン酸変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体
の鹸化物等があげられる。これらのバインダーは分散時
のみならず、塗膜強度を向上させる目的で使用されるが
、この目的に対してはスチレン・ブタジェン共重合物、
酢酸ビニル共重合物、７クリロニトリル・ブタジェン共
重合物、アクリル酸メチル・ブタジェン共重合物、ポリ
塩化ビニリデンのごとき合成高分子のラテックス系のバ
インダーを併用することもできる。

これらの分散物は、分散後混合され、更に必要に応じて
顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料などを添加し
てもよい。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどが用
いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

本発明に係わるワックスは、融点４０〜１２０’Ｃのも
ので、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャ
ンプリアワックス、モンタンワックス、脂肪酸７ミド系
ワツクスなどが挙げられる。その中でも、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワッ
クス、脂肪酸７ミド系ワツクスが好ましく、特に、融点
が５０〜１００’Ｃのパラフィンワックス、モンタンワ
ックス、メチロールステア０７ミドが好ましい。

界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。

また、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化す
るために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが好
ましい。消色防止剤としては、フェノール化合物、特に
ヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、１
，１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．１．３−１−リス
（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）　ブタン、１．１．３４リス（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒトＯキシフェニル）　ブタン
、＋、１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔブチルフェニル）プロパン、２，２”−メ
チレン−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール］、２゜２′−メチレン−ビス−（５−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−エチルフェノール）、４．４’−ブチリ
デン−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、などがあげられる。この
ようなフェノール系化合物の使用量は顕色剤に対して１
〜２００重量％使用することが好ましいが、更に好まし
くは５〜５０重量％である。

これらの素材は各々混合された後、支持体に塗布される
。支持体としては紙、合成紙、各種合成樹脂ベースなど
があり特に限定はないが本発明の目的には紙支持体を用
いるのが最も好ましい。また支持体に予め下塗りを施し
たり、カレンダー処理するなど従来からの知見について
も特に限定するものではない。

本発明における記録層の形成方法については特に限定さ
れるものではなく、既存の塗布形式、例えばエアーナイ
フコーター、プレードコーターバーコーター、グラビア
コーター、エアーカーテンコーター等で塗布される。後
述する保護層と同時重層してもよいし逐次で塗布しても
よい。また、感熱記録層の塗布量についても特に限定さ
れるものではなく、通常は乾燥塗布量で１〜１２　　ｓ
／ｒｒｆ。

特に好ましくは３〜＋０９７　ｒｒｆである。

さらに本発明の感熱紙はかくのごとく形成した感熱記録
層上に紙の風合いを持ち、かつ一般事務用紙としての性
能を付与する保護層を形成するところに重大な特徴を持
つものである。すなわち、感熱記録層上に水溶性高分子
と顔料からなる保護層を設け、該顔料として平均粒径７
．０μｍ以下の水酸化アルミニウムを保護層の総重量の
５〜７５重量％添加し、かつ該保護層を乾燥塗布量で０
゜５〜７．０９／ｎｆ感熱記録層上に塗設することによ
って紙の風合いと鉛筆筆記性、消しゴム適性を付与し、
さらに水性インキのゴム印の滲みが少ないという性能を
達成した。

保護層を形成する該水溶性高分子としては溶剤や油等に
対する耐性が高く、造膜性が良好で特に鉛筆筆記性、消
しゴム使用適性の点から考えると塗膜強度の強いバイン
ダーが好ましい。このようなバインダーの具体例と−し
ては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセル０−ス、ヒドロキシエチルセルロース
、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、フルキル変性ボ０ビ
ニルアルコール、シリカ変性ポリビニルフル１−ル、ポ
リアクリル７ミド、でんぷん、酢酸ビニル−ポリアクリ
ル酸共重合体の鹸化物等があげられ、このうちポリビニ
ルアルコールが好ましい。

また、添加する顔料についても、熱感度、鉛筆筆記性、
水性インキの滲み、消しゴムが使用可能かどうか等の観
点から輻広い検討を行った結果、本発明の水酸化アルミ
ニウムを見出した。添加する水酸化アルミニウムは、平
均粒子径７．０μｍ以下のものであればいずれも使用で
き、平均粒子径０．２〜４．０μｍのものがより好まし
い。０゜２μｍ以下だと平滑度が増大し熱感度は向上す
るものの、手触り感が普通紙風とは異なる傾向がある。

また４、０μｍ以上になると熱感度は大きく低下し、７
．０μｍを超えると実用的でない。また顔料の添加量に
ついては保護層の総重量に対して５〜７５重量％の添加
が、筆記性と熱感度、光沢等の風合いのバランスの点で
好ましく、さらに７〜５０重量％の添加が最も好ましい
。この添加量が保護層総重量の５重量％以下だと添加の
効果が無く、７５重量％を超えるとその隠蔽力のため発
色濃度が低下し実用的でない。

顔料素材はバインダーと共にホモジナイザーミキサー等
の分散機、混合機でよく混合され保護層用塗液として調
整される。なお塗液中には必要に応して感熱記録層で用
いたような各種添加剤、例えば金属石鹸、ワックス、界
面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤
、蛍光染料、着色染料などを添加してもよい。この保護
層塗液を既に調製した感熱記録層上に塗布して本発明の
感熱紙を得る。塗布方式は特に限定されるものではなく
感熱記録層の形成方法と同様に種々公知の技術が用いら
れる。また該保護層は発色層と同時に塗布しても、逐次
に塗布してもよい。塗布量については乾燥塗布量で１．
０〜７．０９／ｎｌが好ましく、やはり熱感度、筆記性
、消しゴムの使用適性等のバランスを考慮すると、１．
２〜５．０９／−の塗設がより好ましい。１．０ｓ／ｒ
ｔｆ以下であると消しゴム使用時に発色汚れが発生して
しまい、また７、０９／ｒｒｆを超えると熱感度が著し
く低下していずれも実用的でない。

また、塗布乾燥後、やはり公知の技術で後処理が可能で
、感度、画質ｕｐのためのカレンダー処理や、カールバ
ランスを考慮して記録層形成面の反対の面に謝脂の薄層
、帯電防止層等を設けるなどが必要に応じて実施される
。

以下、実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） ■感熱記録層の形成 電子供与性無色染料前駆体として　２−７ニリノー３−
メチル−６−Ｎエチル−Ｎイソ７ミルアミノフルオラン
１０９、電子受容性化合物としてビスフェノールＡ２０
９、熱可融性化合物として１．２−ビス−（４−メトキ
シフェノキシ）プロパン２０９を、それぞれ１００９の
５％ポリビニルアルコール（クラレＰｖ＾−１０５）水
溶液と共に一昼夜ボールミルで分散して、平均粒子径を
１．５　μｍ以下にし、各々の分散液を得た。また、炭
酸カルシウム８０９をヘキサメタリン酸ソーダ０．５　
％溶液１６０９と共にホモジナイザーで分散した。

これら各分散液を、電子供与性無色染料前駆体分散液５
９、電子受容性化合物分散液１０９．１゜２−ビス−（
４−メトキシフェノキシ）プロパン分散液１０９、炭酸
カルシウム分散液１５９の割合で混合し、さらに２１％
ステアリン酸亜鉛エマルジョン３９、融点６８℃のパラ
フィンワックス分散物（中東油脂製Ｈｉｄｒｉｎ　Ｄ−
３３７）　　２９を添加して感熱記録用塗液を得た。こ
の感熱記録用塗液を坪量６４９の上質紙にコーティング
バーを用いて感熱発色層の乾燥重量が５９／イになるよ
うに塗布し、５０℃で３分間乾燥して感熱記録紙を得た
。

■保護層の形成 ７．４％ポリビニルアルコール（クラレＰｖ＾−１１７
）水溶液４０９．６９、゛３０％ステアリン酸亜鉛エマ
ルジョン１３．３９に水１００９を加えてよく混合し保
護Ｎ原液とする。また、水酸化アルミニウム（日本軽金
属■製Ｂ−γ０３；　平均粒子径０゜４μｍ）２７９と
へキサメタリン酸ソーダ０．２７９を水７３９と共にホ
モジナイザーで分散して顔料分散液を得た。これら分散
液を保護層原液４００９、水酸化アルミニウム分散液１
７．１５９の割で混合し保護層用塗液を得た。これを先
に調製した感熱記録紙の発色層上に、保護層の塗布乾燥
重量で、２．　０ｓ／ｒｄとなるように塗布し目的の感
熱紙を得た。

（実施例−２） 実施例−１において水酸化アルミニウム（日本軽金属■
製Ｂ−７０３；　平均粒子径０．４μｍ）の代わりに水
酸化アルミニウム（日本軽金属■製Ｂ−１４０３；平均
粒子径０．２μｍ）を用いたこと以外は実施例−１と同
様にして感熱紙を得た。

（実施例−３） 実施例−１において水酸化アルミニウム（日本軽金属■
製Ｂ−７０３；　平均粒子径０．４μｍ）の代わりに水
酸化アルミニウム（昭和軽金属■；ハイシライトＨ−４
２；平均粒子径１．０μｍ）を用いたこと以外は実施例
−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−４） 実施例−１において水酸化アルミニウム（日本軽金属部
）製Ｂ−７０３；　平均粒子径０．４μｍ）の代わりに
水酸化アルミニウム（住友アルミニウム■製Ｃ−３０３
；　平均粒子径２．５μｍ）を用いたこと以外は実施例
−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−５） 実施例−１において水酸化アルミニウム（日本軽金属■
製Ｂ−７０３；　平均粒子径０．４μｍ）の代わりに水
酸化アルミニウム（昭和軽金属■製ハイシライトＨ−３
２；　平均粒子径３．５μｍ）を用いたこと以外は実施
例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−６） 実施例−１において感熱層塗液の調製の際に１゜２−ビ
ス−（４−メトキシフェノキシ）プロパンの代わりに４
−エトキシフェニル−４′−クロロベンジルエーテルを
用いた以外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−７） 実施例−１において感熱層塗液の調製の際に１゜２−１
ニス−（４−メトキシフェノキシ）プロパンの代わりに
β−ナフチルベンジルエーテルを用いた以外は実施例−
１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−８） 実施例−１において保護層の乾燥塗布量を４゜５９／ホ
となるように塗設した以外は実施例−１と同様にして感
熱紙を得た。

（実施例−９） 実施例−１において保護層の乾燥塗布量を６゜０９７ｍ
１となるように塗設した以外は実施例−１と同様にして
感熱紙を得た。

（実施例−１０） 実施例−１において保護層塗液の調整の際に、水酸化ア
ルミニウム分散液の添加量を６．２９として調液した以
外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−１１） 実施例−１において保護層塗液の調整の際に、水酸化ア
ルミニウム分散液の添加量を６４．８９として調液した
以外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−１２） 実施例−１において保護層塗液の調整の際に、水酸化ア
ルミニウム分散液の添加量を１４５．８９として調液し
た以外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−１３） 実施例−１において保護層塗液の調整の際に、さらに小
麦でんぷん７．７２９を加えた以外は実施例−１と同様
にして感熱紙を得た。

（比較例−１） 実施例−１において水酸化アルミニウム（日本軽金属＠
）製Ｂ−７０３；　平均粒子径０．４ｕｍ）の代わりに
水酸化アルミニウム（住人アルミニウム側型Ｃ−３０８
；　平均粒子径８．０μｍ）を用いたこと以外は実施例
−１と同様にして感熱紙を得た。

（比較例−２） 実施例−１において保護層の乾燥塗布量を０゜６ｓ／ｒ
ｒｆとなるように塗設した以外は実施例−１と同様にし
て感熱紙を得た。

（比較例−３） 実施例−１において保護層の乾燥塗布量を７゜５９／　
ｒｒｆとなるように塗設した以外は実施例−１と同様に
して感熱紙を得た。

（比較例−４） 実施例−１において保護層塗液の調整の際に、水酸化ア
ルミニウム分散液の添加量を３、ｏ９として調液した以
外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（比較例−５） 実施例−１において保護層塗液の調整の際に、水酸化ア
ルミニウム分散液の添加量を３８８．７９として調液し
た以外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（比較例−６） 実施例−１において保護層塗液の調整のところで、使用
する顔料を水酸化アルミニウムから軽質炭酸カルシウム
（白石工業社製　ＰＣｉ平均粒径００００μｍ）に変更
した以外はすべて実施例−１と同様にして感熱紙を得た
。

（比較例−７） 実施例−１において保護層塗液の調整のところで、使用
する顔料を水酸化アルミニウムがらシリカ（日本シリカ
製　ニップシールＥ１５０に；平均粒径００００μｍ）
に変更した以外はすべて実施例−１と同様にして感熱紙
を得た。

（比較例−８） 実施例−１において保護層を設けなかった以外は実施例
−１と同様にして感熱紙を得た。

以上のようにして得た感熱紙をカレンダーで処理して次
のような方法で評価した。その結果を第−表に示す。

〔発色濃度１ 京セラ側製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８１４Ｐ
Ｄｌ　）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃｎｆの圧力
０−ルを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２５
Ｖ、パルスサイクルｌ０ｍ５の条件で圧力ロールを使用
しながら、パルス輻を１．０で印字し、その印字濃度を
マクベス社製ＲＤ−９１８塑製度計で測定した〔カブリ
濃度〕 発色濃度と同じ方法で朱印字部濃度（カブリ）も同様に
測定した。

（鉛筆筆記性） 得られた感熱紙に鉛筆、及びシャーブーペンシルで書込
み、書き味、鉛筆ののり等を）ＩＢ、Ｂ、Ｈの濃さにつ
いてそれぞれ行ない、次の４段階に評価した。

◎；非常になめらかに書ける。Ｈの濃さでも鉛筆ののり
がよく、書き味が良好である。

○；筆圧をかけなくてもなめらかに書くことができる。

また、よく鉛筆がのり筆記部の濃度も高い。

△；やや筆圧をかけないと書きづらい。Ｈの濃さについ
ては非常に書きづら（、簀記具の先がすべる感じがして
不快である。

また、筆記部の濃度もうすいか実用上は問題ないレベル
。

×；かなり筆圧をかけても簀記具がすべり、鉛筆ののり
が悪く８の濃さでも濃度かうすく、とても書きづらい。

一般事務用として実用上の許容範囲を越える。

（消しゴム使用テスト） 鉛筆筆記部をプラスチック消しゴム（ホシャ製ｋｅｅｐ
）　　で消去してその消え具合、カブリの有無を次の３
段階に評価した。

０；一般の事務用紙程度に消え、跡もほとんど残らない
。まったくカブらない。

Δ；やや書いた跡が残るがカブリもなく実用上問題ない
レベル。

Ｘ；書いた跡がほとんど残ってしまい消えない。あるい
は消しゴムでこすった箇所がカブ７てしまい、実用的で
ない。

【水性インキのニジミ） 得られた感熱記録材料に水性インキ（シャチハタ　ゾル
スタンプ台　ＪＩＳ　７０６３）をつけたゴム印を押し
て、その様子を観察し、次の３段階に評価した。

０；一般の事務用紙上に押印したのと同じように、滲ま
ず文字も問題なく読み取れる。

また、乾き方も速い。

Δ；やや滲むが文字も読み取り可能レベルで実用上問題
ないレベル。

×；最初の形がほぼわからないほど滲み、文字はまった
く読めない。また乾きが悪くいつまでたっても手で触れ
ると汚れる。

〔手触り〕

一般の事務にたずされフている人（ファクシミリ用紙を
扱ったことのある人）１０人にサンプルを触ってもらい
、ゼロックスペーパーＰ−Ａ４と比較して手触りを次の
４段階に評価した。

◎：１０人中９Å以上が同じ手触りと評価した。

ｏ；７〜８人が同じ手触りと評価した。

６１４〜６人が同じ手触りと評価した。

×；同じ手触りと評価したのが３Å以下だった。

（光沢度） ＪＩＳ−Ｐ　８１４２に基づいて測定した。

第１表に示したきおり１本発明により鉛筆筆記性に優れ
、消しゴムが使用可能で、水性インキのゴム印の滲みの
少ない、かつ手触り、光沢等その風合いが驚くほど普通
の紙に近い感熱紙が得られたことが明らかである。

第−表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙支持体上に電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化
   合物の呈色反応を利用した感熱記録層を設け、さらに感
   熱記録層上に水溶性高分子と顔料からなる保護層を設け
   た感熱記録材料において、該顔料として平均粒径７．０
   μｍ以下の水酸化アルミニウムを保護層の総重量の５〜
   ７５重量％添加し、かつ該保護層の乾燥塗布量が１．０
   〜７．０ｇ／ｍ＾２であることを特徴とする感熱記録材
   料。