JPH03190791A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH03190791A JPH03190791A JP1330661A JP33066189A JPH03190791A JP H03190791 A JPH03190791 A JP H03190791A JP 1330661 A JP1330661 A JP 1330661A JP 33066189 A JP33066189 A JP 33066189A JP H03190791 A JPH03190791 A JP H03190791A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- average particle
- heat
- protective layer
- thermal recording
- particle diameter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 50
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 35
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 26
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 25
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 16
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 13
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- -1 ether compound Chemical class 0.000 abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 8
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 7
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 3
- SJVGFKBLUYAEOK-SFHVURJKSA-N 6-[4-[(3S)-3-(3,5-difluorophenyl)-3,4-dihydropyrazole-2-carbonyl]piperidin-1-yl]pyrimidine-4-carbonitrile Chemical compound FC=1C=C(C=C(C=1)F)[C@@H]1CC=NN1C(=O)C1CCN(CC1)C1=CC(=NC=N1)C#N SJVGFKBLUYAEOK-SFHVURJKSA-N 0.000 description 3
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 3
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 3
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Chemical class 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 3
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- BIIBYWQGRFWQKM-JVVROLKMSA-N (2S)-N-[4-(cyclopropylamino)-3,4-dioxo-1-[(3S)-2-oxopyrrolidin-3-yl]butan-2-yl]-2-[[(E)-3-(2,4-dichlorophenyl)prop-2-enoyl]amino]-4,4-dimethylpentanamide Chemical compound CC(C)(C)C[C@@H](C(NC(C[C@H](CCN1)C1=O)C(C(NC1CC1)=O)=O)=O)NC(/C=C/C(C=CC(Cl)=C1)=C1Cl)=O BIIBYWQGRFWQKM-JVVROLKMSA-N 0.000 description 2
- DWKNOLCXIFYNFV-HSZRJFAPSA-N 2-[[(2r)-1-[1-[(4-chloro-3-methylphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-5-oxopyrrolidine-2-carbonyl]amino]-n,n,6-trimethylpyridine-4-carboxamide Chemical compound CN(C)C(=O)C1=CC(C)=NC(NC(=O)[C@@H]2N(C(=O)CC2)C2CCN(CC=3C=C(C)C(Cl)=CC=3)CC2)=C1 DWKNOLCXIFYNFV-HSZRJFAPSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- MWHHJYUHCZWSLS-UHFFFAOYSA-N FC=1C=C(C=CC1C1=C2CNC(C2=C(C=C1)C=1NC(=CN1)C)=O)NC(=O)NC1=C(C=C(C=C1F)F)F Chemical compound FC=1C=C(C=CC1C1=C2CNC(C2=C(C=C1)C=1NC(=CN1)C)=O)NC(=O)NC1=C(C=C(C=C1F)F)F MWHHJYUHCZWSLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 2
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- VOVZXURTCKPRDQ-CQSZACIVSA-N n-[4-[chloro(difluoro)methoxy]phenyl]-6-[(3r)-3-hydroxypyrrolidin-1-yl]-5-(1h-pyrazol-5-yl)pyridine-3-carboxamide Chemical compound C1[C@H](O)CCN1C1=NC=C(C(=O)NC=2C=CC(OC(F)(F)Cl)=CC=2)C=C1C1=CC=NN1 VOVZXURTCKPRDQ-CQSZACIVSA-N 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- KMIOJWCYOHBUJS-HAKPAVFJSA-N vorolanib Chemical compound C1N(C(=O)N(C)C)CC[C@@H]1NC(=O)C1=C(C)NC(\C=C/2C3=CC(F)=CC=C3NC\2=O)=C1C KMIOJWCYOHBUJS-HAKPAVFJSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NYNZQNWKBKUAII-KBXCAEBGSA-N (3s)-n-[5-[(2r)-2-(2,5-difluorophenyl)pyrrolidin-1-yl]pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl]-3-hydroxypyrrolidine-1-carboxamide Chemical compound C1[C@@H](O)CCN1C(=O)NC1=C2N=C(N3[C@H](CCC3)C=3C(=CC=C(F)C=3)F)C=CN2N=C1 NYNZQNWKBKUAII-KBXCAEBGSA-N 0.000 description 1
- IOGPZWCEELGKFR-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dimethylphenyl)sulfonyl-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C IOGPZWCEELGKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SANDGKAKRMRKKL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=CC=C1C1(C=2C=C(Cl)C(O)=CC=2)CCCCC1 SANDGKAKRMRKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXDLAKCKZCACAX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,5-bis(1-phenylethyl)benzoic acid Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(O)=O)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 UXDLAKCKZCACAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRYPSNQJHYKQCP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1-phenylethyl)-5-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)benzoic acid Chemical compound C=1C(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(C(O)=O)=C(O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 IRYPSNQJHYKQCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIMIAFGFELSXIR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-octadecoxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 RIMIAFGFELSXIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTFBYOXLXAGBKB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-pentadecoxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 QTFBYOXLXAGBKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCPCQTFJJJQCGQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-pentadecylbenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 ZCPCQTFJJJQCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYSSLYHWHAUXRB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-tetradecylbenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 DYSSLYHWHAUXRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYMBCDOGDVGEFA-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-indol-2-yl)-3h-2-benzofuran-1-one Chemical class C12=CC=CC=C2C(=O)OC1C1=CC2=CC=CC=C2N1 UYMBCDOGDVGEFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBYOFMNDYOOIPV-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C OBYOFMNDYOOIPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOISCPZYGOECQA-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1 JOISCPZYGOECQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDZACMDGXVXOOH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-methylphenyl)phenol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 DDZACMDGXVXOOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTILAOCGFRDHBH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-propan-2-yloxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 ZTILAOCGFRDHBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 4-[(3s,3ar)-3-cyclopentyl-7-(4-hydroxypiperidine-1-carbonyl)-3,3a,4,5-tetrahydropyrazolo[3,4-f]quinolin-2-yl]-2-chlorobenzonitrile Chemical compound C1CC(O)CCN1C(=O)C1=CC=C(C=2[C@@H]([C@H](C3CCCC3)N(N=2)C=2C=C(Cl)C(C#N)=CC=2)CC2)C2=N1 UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 0.000 description 1
- GVUQQIOIHJDSJT-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyloxy-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC=C1OC1CCCCC1 GVUQQIOIHJDSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HREPURGOLGOYNN-UHFFFAOYSA-N 4-decoxy-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 HREPURGOLGOYNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPOOMDFMBUZOQS-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxy-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 QPOOMDFMBUZOQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJHIPIOXPKTZQO-UHFFFAOYSA-N 4-hexoxy-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 BJHIPIOXPKTZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical class F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHNFAQLOVBWGGB-UHFFFAOYSA-N benzhydrylbenzene;3h-2-benzofuran-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1.C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VHNFAQLOVBWGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000006011 chloroethoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical compound C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- MDQRDWAGHRLBPA-UHFFFAOYSA-N fluoroamine Chemical class FN MDQRDWAGHRLBPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical class C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000005506 phthalide group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 229940058287 salicylic acid derivative anticestodals Drugs 0.000 description 1
- 150000003872 salicylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000007651 thermal printing Methods 0.000 description 1
- 230000008542 thermal sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004654 triazenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004961 triphenylmethanes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には、熱応答性に優れ、鉛筆あるいはシャープペンシル
等による筆記性(以後単に鉛筆筆記性と言う)が良好で
、水性インキのゴム印のにじみが少ないという一般事務
用紙並みの性能を持ち、かつ手触り、表面光沢等が紙の
風合いに近い直接感熱記録材料に関する。
には、熱応答性に優れ、鉛筆あるいはシャープペンシル
等による筆記性(以後単に鉛筆筆記性と言う)が良好で
、水性インキのゴム印のにじみが少ないという一般事務
用紙並みの性能を持ち、かつ手触り、表面光沢等が紙の
風合いに近い直接感熱記録材料に関する。
(従来技術)
電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物を使用し
た記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙1通電感熱
記録紙、感熱転写紙等として既によく知られている。た
とえば英国特許第2140449号、米国特許第448
0052号、同第4436920号、特公昭60−23
992号、特開昭57−179836号、同60−12
3556号、同60−123557号などに詳しい。特
に、感熱紙は特公昭43−4160号、特公昭45−1
4039号公報等に詳しい。これら感熱紙は比較的安価
であり、また感熱記録方式による記録機器もコンパクト
で保守メンテナンス等が容易、かつ安価なためファクシ
ミリ、プリンター、ブロンター、ワープロ等の広い分野
において利用されている。近年は特にファクシミリの分
野で情報量の増大、光ファイバーの専用通信網による情
報ネットワークサービスの普及にともなって情報伝達の
高速化が要求されており、対応する感熱紙もさらなる高
感度化技術開発によって熱応答性に優れた材料が次々に
提供されている。このような感熱紙はサーマルヘッドか
ら与えられる熱エネルギーを効率良く利用する手段の一
つとして、ヘッドから記録紙への熱伝達を効率良く行う
目的で記録層表面の平滑性を極度に高めた材料が多く、
一般事務用紙の類と比較すると光沢度の高い、手触りの
つるつるとした材料となってしまっている。この感熱紙
の持つ独特の風合い、例えばベタベタする、手にくっつ
く等の手触りの不快感や、テカテカしている、光って不
自然に感じられる光沢の高さなどは、感熱紙が広く普及
されるにつれてとかく問題点としてクローズ7ツブされ
てきている。 また風合いのみならず、一般の感熱紙は
鉛筆の書き味も悪く、また水性インキを用いる印鑑やス
タンプの滲みがひどいなどの欠点を持っており、事務用
記録メディアとしては一層の品質改良が望まれている。
た記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙1通電感熱
記録紙、感熱転写紙等として既によく知られている。た
とえば英国特許第2140449号、米国特許第448
0052号、同第4436920号、特公昭60−23
992号、特開昭57−179836号、同60−12
3556号、同60−123557号などに詳しい。特
に、感熱紙は特公昭43−4160号、特公昭45−1
4039号公報等に詳しい。これら感熱紙は比較的安価
であり、また感熱記録方式による記録機器もコンパクト
で保守メンテナンス等が容易、かつ安価なためファクシ
ミリ、プリンター、ブロンター、ワープロ等の広い分野
において利用されている。近年は特にファクシミリの分
野で情報量の増大、光ファイバーの専用通信網による情
報ネットワークサービスの普及にともなって情報伝達の
高速化が要求されており、対応する感熱紙もさらなる高
感度化技術開発によって熱応答性に優れた材料が次々に
提供されている。このような感熱紙はサーマルヘッドか
ら与えられる熱エネルギーを効率良く利用する手段の一
つとして、ヘッドから記録紙への熱伝達を効率良く行う
目的で記録層表面の平滑性を極度に高めた材料が多く、
一般事務用紙の類と比較すると光沢度の高い、手触りの
つるつるとした材料となってしまっている。この感熱紙
の持つ独特の風合い、例えばベタベタする、手にくっつ
く等の手触りの不快感や、テカテカしている、光って不
自然に感じられる光沢の高さなどは、感熱紙が広く普及
されるにつれてとかく問題点としてクローズ7ツブされ
てきている。 また風合いのみならず、一般の感熱紙は
鉛筆の書き味も悪く、また水性インキを用いる印鑑やス
タンプの滲みがひどいなどの欠点を持っており、事務用
記録メディアとしては一層の品質改良が望まれている。
これら諸問題を解決する手段の一つとして普通紙を記録
メディアとするトナーの熱定着方式を利用したレーザー
ファクシミリがあるが、これはその記録方式のため機器
が大型で高価、高出力の電源を必要とし、また保守点検
が必要で定期的にメンテナンスを受けなくてはならない
という大きな欠点を持っている。
メディアとするトナーの熱定着方式を利用したレーザー
ファクシミリがあるが、これはその記録方式のため機器
が大型で高価、高出力の電源を必要とし、また保守点検
が必要で定期的にメンテナンスを受けなくてはならない
という大きな欠点を持っている。
このため従来の感熱記録方式を利用する記録媒体で、熱
応答性が高く、一般事務用紙としての性能、すなわち鉛
筆筆記性が良好で水性インキの滲みが少ないという特徴
を持ち、かつ表面光沢が低く、手触り等が一般紙の風合
いに近い感熱紙が強く要望されている。
応答性が高く、一般事務用紙としての性能、すなわち鉛
筆筆記性が良好で水性インキの滲みが少ないという特徴
を持ち、かつ表面光沢が低く、手触り等が一般紙の風合
いに近い感熱紙が強く要望されている。
このような要求に対し例えば特開平+−196388号
、特開平1188388号のような特殊カレンダー処理
や、特開平1−255588号、特開平1−22127
9号、特開平1−221277号等のオーバーコート層
からの改良が種々報告されているがいずれも普通紙の風
合い、鉛筆の書き味、水性インキのにじみなどの点でま
た十分ではない。
、特開平1188388号のような特殊カレンダー処理
や、特開平1−255588号、特開平1−22127
9号、特開平1−221277号等のオーバーコート層
からの改良が種々報告されているがいずれも普通紙の風
合い、鉛筆の書き味、水性インキのにじみなどの点でま
た十分ではない。
(発明の目的)
したがって、本発明の目的は、熱応答性が高く、鉛N筆
記性が良好で水性インキに対するニジミの少ない、かつ
手触り、表面光沢等のいわゆる風合いが一般事務用紙に
近い感熱記録紙を提供することである。
記性が良好で水性インキに対するニジミの少ない、かつ
手触り、表面光沢等のいわゆる風合いが一般事務用紙に
近い感熱記録紙を提供することである。
(発明の構成)
本発明の目的は、(1)紙支持体上に電子供与性無色染
料前駆体と電子受容性化合物の呈色反応を利用した感熱
記録層を設け、さらに感熱記録層上に水溶性高分子と顔
料からなる保護層を設けた感熱記録材料において、該感
熱発色層中に下記一般式(1うで示される化合物を含有
し、かつ該保護層中に添加する顔料として平均粒子径2
.0〜5.0μmのシリカと平均粒子径0.5〜2.0
μmの軽質炭酸カルシウムを併用したことを特徴とす
る感熱記録材料。
料前駆体と電子受容性化合物の呈色反応を利用した感熱
記録層を設け、さらに感熱記録層上に水溶性高分子と顔
料からなる保護層を設けた感熱記録材料において、該感
熱発色層中に下記一般式(1うで示される化合物を含有
し、かつ該保護層中に添加する顔料として平均粒子径2
.0〜5.0μmのシリカと平均粒子径0.5〜2.0
μmの軽質炭酸カルシウムを併用したことを特徴とす
る感熱記録材料。
上式中、×またはYのいずれか一方はアルコキシ基で、
他方はハロゲン原子を表す。
他方はハロゲン原子を表す。
(2) 保護層中に保護層の総重量に対して5.0重
量%〜50.0重量%のでんぷん粒子を含有することを
特徴とする請求項(1)に記載の感熱記録材料によって
達成された。本発明によって得られる感熱紙は特に鉛筆
の書き味に優れ手触りなど風合いも良く、かつ水性イン
キの滲みが少ない特徴を持つ、これまでの感熱紙の概念
を打破する新しい材料となった。
量%〜50.0重量%のでんぷん粒子を含有することを
特徴とする請求項(1)に記載の感熱記録材料によって
達成された。本発明によって得られる感熱紙は特に鉛筆
の書き味に優れ手触りなど風合いも良く、かつ水性イン
キの滲みが少ない特徴を持つ、これまでの感熱紙の概念
を打破する新しい材料となった。
本発明で用いられる化合物(1)について詳細に説明す
ると、×またはYで表されるアルコキシ基はさらに置換
基を有していてもよく、その例としてはフルコキシ基、
7リールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基などがあげ
られる。
ると、×またはYで表されるアルコキシ基はさらに置換
基を有していてもよく、その例としてはフルコキシ基、
7リールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基などがあげ
られる。
×またはYで表されるアルコキシ基のうち炭素原子数1
′〜1日のアルコキシ基が好ましい、特に炭素原子数4
以下のアルコキシ基が好ましい。
′〜1日のアルコキシ基が好ましい、特に炭素原子数4
以下のアルコキシ基が好ましい。
×またはYで表されるアルコキシ基の具体例としては、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基インプロポキシ
基、ブトキシ基2.メトキシメトキシ基、メトキシエト
キシ基、クロロエトキシ基等があげられる。
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基インプロポキシ
基、ブトキシ基2.メトキシメトキシ基、メトキシエト
キシ基、クロロエトキシ基等があげられる。
×またはYで表されるハロゲン原子のうち塩素原子が好
ましい。
ましい。
置換基×の置換位置は、ベンジルオキシ基に対してオル
ソ、又はパラ位が好ましく、置換基Yの置検位置は、フ
ェニルオキシメチル基に対してオルソ、又はパラ位が好
ましい。
ソ、又はパラ位が好ましく、置換基Yの置検位置は、フ
ェニルオキシメチル基に対してオルソ、又はパラ位が好
ましい。
次に本発明に関わる具体例を示すが本発明はこれらに限
定されるものではない。
定されるものではない。
4−クロロベンジル−4′−メトキシフエニルエーテル
、4−メトキシベンジル−4′−クロロフェニルエーテ
ル、4−クロロベンジル−4′エトキシフエニルエーテ
ル、4−エトキシベンジル−4′−クロロフェニルエー
テル、4−プロポキシベンジル−4′−クロロフェニル
エーテル。
、4−メトキシベンジル−4′−クロロフェニルエーテ
ル、4−クロロベンジル−4′エトキシフエニルエーテ
ル、4−エトキシベンジル−4′−クロロフェニルエー
テル、4−プロポキシベンジル−4′−クロロフェニル
エーテル。
4−クロロベンジル−2′−プロポキシフェニルエーテ
ル、4−ブトキシベンジル−4′−クロロフェニルエー
テルなどがあげられる。
ル、4−ブトキシベンジル−4′−クロロフェニルエー
テルなどがあげられる。
本発明の感熱発色層の精成は従来のものと同様に種々公
知のものが使用できるが、例えば電子供与性無色染料前
駆体についてはトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物がある。フタリド類の
具体例は米国再発行特許明細書簡23,024号、米国
特許明細書簡3.491,111号。
知のものが使用できるが、例えば電子供与性無色染料前
駆体についてはトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物がある。フタリド類の
具体例は米国再発行特許明細書簡23,024号、米国
特許明細書簡3.491,111号。
同第3,491,112号、同第3.491.116号
および同第3.509,174号、フルオラン類の具体
例は米国特許明細書簡3,624゜107号、同第3,
627.787号、同第3゜641.011号、同第3
.462,828号。
および同第3.509,174号、フルオラン類の具体
例は米国特許明細書簡3,624゜107号、同第3,
627.787号、同第3゜641.011号、同第3
.462,828号。
同第3,681,390号、同第3,920.510号
、同第3,959.571号、スピロピラン類の具体例
は米国特許明細書簡3.971゜808号、ピリジン系
およびピラジン系化合物類は米国特許明細書簡3,77
5,424号、同第3.853.869号、同第4,2
46,318号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭
61−240989号等に記載されている。このうち特
に黒発色の2−7リールアミノー3−H,ハロゲノ、ア
ルキル又はアルコキシ−6−置換アミノフルオランが有
効である。
、同第3,959.571号、スピロピラン類の具体例
は米国特許明細書簡3.971゜808号、ピリジン系
およびピラジン系化合物類は米国特許明細書簡3,77
5,424号、同第3.853.869号、同第4,2
46,318号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭
61−240989号等に記載されている。このうち特
に黒発色の2−7リールアミノー3−H,ハロゲノ、ア
ルキル又はアルコキシ−6−置換アミノフルオランが有
効である。
具体例としてたとえば
2−7ニリノー3−メチル−6−ジニチルアミノフルオ
ラン、2−7ニリノー3−メチル−6−N−シクロへキ
シル−N−メチル7ミノフルオラン。
ラン、2−7ニリノー3−メチル−6−N−シクロへキ
シル−N−メチル7ミノフルオラン。
2−ρ−クロロ7ニリノー3−メチル−6−シブチルア
ミノフルオラン、2−7ニリノー3−メチル−6−シオ
クチルアミノフルオラン、2−7二リノー3−クロロ−
6−ジニチルアミノフルオラン、2−7ニリノー3−メ
チル−6−ジイツブチル7ミノフルオラン、2−7ニリ
ノー3−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミ
ノフルオラン、2−7ニリノー3−メチル−6−N−エ
チル−N−ドデシル7ミノフルオラン、2−7ニリノー
3−メトキシ−6−シブチルアミノフルオラン、2−0
−クロロアニリノ−6−シブチルアミノフルオラン、2
−ρ−クロロ7ニリノー3−エチル−6−N−エチル−
N−イソアミルアミノフルオラン、2−o−クロロアニ
リノ−6−p−ブチルアニリノフルオラン、2−7ニリ
ノー3−ペンタデシル−6−ジエチル7ミノフルオラン
、2−7ニリノー3−エチル−6−シブチルアミノフル
オラン、2−7ニリノー3−メチル−6−シブチルアミ
ノフルオラン、 2−o−トルイジノ−3−メチル−
6−ジイツプロピル7ミノフルオラン。
ミノフルオラン、2−7ニリノー3−メチル−6−シオ
クチルアミノフルオラン、2−7二リノー3−クロロ−
6−ジニチルアミノフルオラン、2−7ニリノー3−メ
チル−6−ジイツブチル7ミノフルオラン、2−7ニリ
ノー3−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミ
ノフルオラン、2−7ニリノー3−メチル−6−N−エ
チル−N−ドデシル7ミノフルオラン、2−7ニリノー
3−メトキシ−6−シブチルアミノフルオラン、2−0
−クロロアニリノ−6−シブチルアミノフルオラン、2
−ρ−クロロ7ニリノー3−エチル−6−N−エチル−
N−イソアミルアミノフルオラン、2−o−クロロアニ
リノ−6−p−ブチルアニリノフルオラン、2−7ニリ
ノー3−ペンタデシル−6−ジエチル7ミノフルオラン
、2−7ニリノー3−エチル−6−シブチルアミノフル
オラン、2−7ニリノー3−メチル−6−シブチルアミ
ノフルオラン、 2−o−トルイジノ−3−メチル−
6−ジイツプロピル7ミノフルオラン。
2−7ニリノー3−メチル−6−N−イソブチル−N−
エチルアミノフルオラン、2−7ニリノー3−メチル−
6−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル7ミノフ
ルオラン、2−7ニリノー3−クロロ−6−N−エチル
−N−イソ7ミル7ミノフルオラン、などがある。これ
らは2種以上併用することもできる。なおこの電子供与
性無色染料前駆体は最終感熱紙上に0.3〜1.Oq/
rrfとなるように塗設される。
エチルアミノフルオラン、2−7ニリノー3−メチル−
6−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル7ミノフ
ルオラン、2−7ニリノー3−クロロ−6−N−エチル
−N−イソ7ミル7ミノフルオラン、などがある。これ
らは2種以上併用することもできる。なおこの電子供与
性無色染料前駆体は最終感熱紙上に0.3〜1.Oq/
rrfとなるように塗設される。
さらに感熱発色層の構成成分で“ある電子受容性化合物
についていえば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸
の金属塩、酸性白土、ベントナイト。
についていえば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸
の金属塩、酸性白土、ベントナイト。
ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体な
どが用いられる。これらの例は特公昭40−9309号
、特公昭45−14039号、特開昭52−14048
3号、特開昭48−51510号、特開昭57−210
886号、特開昭58−87089号、特開昭59−1
1286号、特開昭60−176795号、特開昭61
−95988号等に記載されている。
どが用いられる。これらの例は特公昭40−9309号
、特公昭45−14039号、特開昭52−14048
3号、特開昭48−51510号、特開昭57−210
886号、特開昭58−87089号、特開昭59−1
1286号、特開昭60−176795号、特開昭61
−95988号等に記載されている。
これらの一部を例示すれば、フェノール誘導体としては
、2.2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル) プロパ
ン、4−フェニルフェノール、1,1− ビス(3−ク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1.
1− ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
、I、 1− ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)−2−エチルブタン、4.4’ −5ee−イソ
オクチリデンジフェノール、4,4”−5ec−ブチリ
デンジフェノール、4−p−メチルフェニルフェノール
、4.4’ −メチルシクロへキシリデンフェノール、
4.4’−イソペンチリデンフェノール、ビス(3−7
リールー4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒド
ロキシフェニル−3゛4゛ ジメチルフェニルスルホ
ン、4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フ
ェノール、ビス(2−(4−ヒドロキシフェニルチオ)
エトキシ)メタン、p−ヒドロキシ安息香酸ペンシル等
がある。サリチル酸誘導体としては4−ペンタデシルサ
リチル酸、3,5−ジ(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3.5−ジ(ter−オクチル)サリチル酸、5−
α−(ρ−α−メチルベンジルフェニル)エチルサリチ
ル酸、3−α−メチルベンジル−5−tert−オクチ
ルサリチル酸、5−テトラデシルサリチル酸、4−へキ
シルオキシサリチル酸、4−シクロへキシルオキシサリ
チル酸、4−デシルオキシサリチル酸、4−ドデシルオ
キシサリチル酸、4−ペンタデシルオキシサリチル酸、
4−オクタデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム、銅の塩がある。これら
のうちビスフェノール類が好ましい。
、2.2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル) プロパ
ン、4−フェニルフェノール、1,1− ビス(3−ク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1.
1− ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
、I、 1− ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)−2−エチルブタン、4.4’ −5ee−イソ
オクチリデンジフェノール、4,4”−5ec−ブチリ
デンジフェノール、4−p−メチルフェニルフェノール
、4.4’ −メチルシクロへキシリデンフェノール、
4.4’−イソペンチリデンフェノール、ビス(3−7
リールー4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒド
ロキシフェニル−3゛4゛ ジメチルフェニルスルホ
ン、4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フ
ェノール、ビス(2−(4−ヒドロキシフェニルチオ)
エトキシ)メタン、p−ヒドロキシ安息香酸ペンシル等
がある。サリチル酸誘導体としては4−ペンタデシルサ
リチル酸、3,5−ジ(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3.5−ジ(ter−オクチル)サリチル酸、5−
α−(ρ−α−メチルベンジルフェニル)エチルサリチ
ル酸、3−α−メチルベンジル−5−tert−オクチ
ルサリチル酸、5−テトラデシルサリチル酸、4−へキ
シルオキシサリチル酸、4−シクロへキシルオキシサリ
チル酸、4−デシルオキシサリチル酸、4−ドデシルオ
キシサリチル酸、4−ペンタデシルオキシサリチル酸、
4−オクタデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム、銅の塩がある。これら
のうちビスフェノール類が好ましい。
本発明のエーテル化合物は、他の増感剤たとえば特開昭
58−57989.特開昭58−87094等に開示さ
れている化合物を併用することもできる。芳香族エーテ
ル、エステル及び又は脂肪族7ミド又はウレイドなどが
その代表である。
58−57989.特開昭58−87094等に開示さ
れている化合物を併用することもできる。芳香族エーテ
ル、エステル及び又は脂肪族7ミド又はウレイドなどが
その代表である。
これら熱可融性物質すなわち増感剤はさらに2種以上混
合して用いてもよく、また充分な熱応答性を得るために
は、電子受容性化合物にたいして10〜200重量%使
用することが好ましく、さらに好ましくは20〜150
重量%である。
合して用いてもよく、また充分な熱応答性を得るために
は、電子受容性化合物にたいして10〜200重量%使
用することが好ましく、さらに好ましくは20〜150
重量%である。
これら素材、発色剤、顕色剤、熱可融性物質の分散は水
溶性バインダー中で行われる。それぞれの素材を水溶性
バインダー溶液とともにボールミル、サンドミル等を用
い、数ミクロン以下まで分散する。増感剤は発色剤、顕
色剤のいずれか、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め共融物を作成し、分散しても良い
。
溶性バインダー中で行われる。それぞれの素材を水溶性
バインダー溶液とともにボールミル、サンドミル等を用
い、数ミクロン以下まで分散する。増感剤は発色剤、顕
色剤のいずれか、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め共融物を作成し、分散しても良い
。
本発明でこの感熱発色層中に用いられるバインダーとし
ては種々公知の物が使用できるが、25℃の水に対して
5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類(変性デンプンを含む)
、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、
イタコン酸変性ポリビニルアルコール、マレイン酸変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル7ミド、酢酸ビニ
ル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。
ては種々公知の物が使用できるが、25℃の水に対して
5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプン類(変性デンプンを含む)
、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、
イタコン酸変性ポリビニルアルコール、マレイン酸変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル7ミド、酢酸ビニ
ル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。
これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向
上させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチ
レン・ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アク
リロニトリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル
・ブタジェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合
成高分子のラテックス系のバインダーを併用することも
できる。
上させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチ
レン・ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アク
リロニトリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル
・ブタジェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合
成高分子のラテックス系のバインダーを併用することも
できる。
これらの分散物は、分散後混合され、更に必要に応じて
顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料などを添加し
てもよい。
顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料などを添加し
てもよい。
顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどが用
いられる。
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどが用
いられる。
金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。
本発明に係わるワックスは、融点40〜120゜Cのも
ので、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャ
ンプリアワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系
ワックスなどが挙げられる。その中でも、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワッ
クス、脂肪酸7ミド系ワツクスが好ましく、特に、融点
が50〜100°Cのパラフィンワックス、モンタンワ
ックス、メチロールステアロ7ミドが好ましい。
ので、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャ
ンプリアワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系
ワックスなどが挙げられる。その中でも、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワッ
クス、脂肪酸7ミド系ワツクスが好ましく、特に、融点
が50〜100°Cのパラフィンワックス、モンタンワ
ックス、メチロールステアロ7ミドが好ましい。
更に必要に応して界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
などを添加してもよい。
剤、酸化防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
などを添加してもよい。
界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。
塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。
また、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化す
るために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが好
ましい。消色防止剤としては、フェノール化合物、特に
ヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、1
.1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−te
rt−ブチルフェニル)ブタン、1.1.3−トリス(
2−エチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフ
ェニル)ブタン、1.1.3−)リス(3,5−ジーt
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1
.1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
tertブチルフェニル)プロパン、2.2’−メチレ
ン−ビス(5−tert−ブチル−4−メチルフェノー
ル)、2゜2′−メチレン−ビス−(6−tert−ブ
チル−4−エチルフェノール)、4.4’−ブチリデン
−ビス(5−tert−ブチル−3−メチルフェノール
)、4.4’−チオ−ビス−(3−メチル−5−jer
t−ブチルフェノール)、などがあげられる。このよう
なフェノール系化合物の使用量は顕色剤に対して1〜2
00重量%使用することが好ましいが、更に好ましくは
5〜50重量%である。
るために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが好
ましい。消色防止剤としては、フェノール化合物、特に
ヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、1
.1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−te
rt−ブチルフェニル)ブタン、1.1.3−トリス(
2−エチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフ
ェニル)ブタン、1.1.3−)リス(3,5−ジーt
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1
.1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
tertブチルフェニル)プロパン、2.2’−メチレ
ン−ビス(5−tert−ブチル−4−メチルフェノー
ル)、2゜2′−メチレン−ビス−(6−tert−ブ
チル−4−エチルフェノール)、4.4’−ブチリデン
−ビス(5−tert−ブチル−3−メチルフェノール
)、4.4’−チオ−ビス−(3−メチル−5−jer
t−ブチルフェノール)、などがあげられる。このよう
なフェノール系化合物の使用量は顕色剤に対して1〜2
00重量%使用することが好ましいが、更に好ましくは
5〜50重量%である。
これらの素材は各々混合された後、支持体に塗布される
。支持体としては紙、合成紙、各種合成樹脂へ−スなど
があり特に限定はないが本発明の目的には紙支持体を用
いるのが最も好ましい。また支持体に予め下塗りを施し
たり、カレンダー処理するなど従来からの知見について
も特に限定するものではない。
。支持体としては紙、合成紙、各種合成樹脂へ−スなど
があり特に限定はないが本発明の目的には紙支持体を用
いるのが最も好ましい。また支持体に予め下塗りを施し
たり、カレンダー処理するなど従来からの知見について
も特に限定するものではない。
本発明における記録層の形成方法については特に限定さ
れるものではなく、既存の塗布形式、例えばエアーナイ
フコーター、ブレードコーターバーコーター、グラビア
コーター、エアーカーテンコーター等で塗布される。後
述する保護層と同時重層しても逐次で塗布してもよい。
れるものではなく、既存の塗布形式、例えばエアーナイ
フコーター、ブレードコーターバーコーター、グラビア
コーター、エアーカーテンコーター等で塗布される。後
述する保護層と同時重層しても逐次で塗布してもよい。
また、感熱記録層の塗布量についても特に限定されるも
のではなく、通常は乾燥塗布量で1〜129/ITr、
特に好ましくは3〜109フイである。
のではなく、通常は乾燥塗布量で1〜129/ITr、
特に好ましくは3〜109フイである。
さらに本発明の感熱紙はかくのごとく形成した感熱記録
層上に紙の風合いを付与できる保護層を形成するところ
に特徴を持つものである。すなわち、水溶性高分子と顔
料からなる保護層を感熱記録層上に設け、該顔料として
平均粒子径2.0〜5゜0μmのシリカと平均粒子径0
.5〜2,0 μmの軽質炭酸カルシウムを併用し、さ
らに好ましくは保護層の総重量に対して5.0重量%〜
50.0重量%のでんぷん粒子を含有せしめることによ
って紙の風合い、鉛筆筆記性、水性インキによる滲みの
少ない特徴を付与することが可能となった。
層上に紙の風合いを付与できる保護層を形成するところ
に特徴を持つものである。すなわち、水溶性高分子と顔
料からなる保護層を感熱記録層上に設け、該顔料として
平均粒子径2.0〜5゜0μmのシリカと平均粒子径0
.5〜2,0 μmの軽質炭酸カルシウムを併用し、さ
らに好ましくは保護層の総重量に対して5.0重量%〜
50.0重量%のでんぷん粒子を含有せしめることによ
って紙の風合い、鉛筆筆記性、水性インキによる滲みの
少ない特徴を付与することが可能となった。
該水溶性高分子としては溶剤や油等に対する耐性が高く
、造膜性が良好で特に鉛筆筆記性の点から考えると塗膜
強度の強いバインダーが好ましい。
、造膜性が良好で特に鉛筆筆記性の点から考えると塗膜
強度の強いバインダーが好ましい。
このようなバインダーの具体例としては、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、シ
リカ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル7;ド、
でんぷん、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化
物等があげられる。
ルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、シ
リカ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル7;ド、
でんぷん、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化
物等があげられる。
また、添加する顔料についても幅広い検討を行った結果
、単独顔料の添加では完全に満足のできるものは得られ
なかった。さらに種々検討を続けた結果、本発明である
平均粒子径2.0〜5.0 μmのシリカと平均粒子径
0.5〜2.0 μmの軽質炭酸カルシウムを併用する
系を見出すに到った。なおシリカの平均粒子径について
は、そのSEM写真からの実測値であり、軽質炭酸カル
シウムの平均粒子径については該顔料分散液をマイクロ
トラックCLEEOS & NoRTtIRUP社製
MICROTRACPARTICLE−5IZE AN
ALYZER)によって測定した平均粒子径である。平
均粒子径2.0〜5.0 μmのシリカについてはコロ
イダルシリ力、非晶質シリカ等特に限定はしないが、平
均粒子径が3.0〜4.5 μmの非晶質シリカが最も
好ましい。これら顔料の混合比についても特に限定する
ものではないがシリカ:軽質炭酸カルシウムが重量比で
1:1〜1 : 0.1となるのが鉛筆筆記性、水性イ
ンキの滲み減少の点からいって好ましい。また顔料の総
量についても特に限定しないが、全保護層重量の50%
を越えるとその隠蔽力のため発色濃度が低くなりがちで
ある。
、単独顔料の添加では完全に満足のできるものは得られ
なかった。さらに種々検討を続けた結果、本発明である
平均粒子径2.0〜5.0 μmのシリカと平均粒子径
0.5〜2.0 μmの軽質炭酸カルシウムを併用する
系を見出すに到った。なおシリカの平均粒子径について
は、そのSEM写真からの実測値であり、軽質炭酸カル
シウムの平均粒子径については該顔料分散液をマイクロ
トラックCLEEOS & NoRTtIRUP社製
MICROTRACPARTICLE−5IZE AN
ALYZER)によって測定した平均粒子径である。平
均粒子径2.0〜5.0 μmのシリカについてはコロ
イダルシリ力、非晶質シリカ等特に限定はしないが、平
均粒子径が3.0〜4.5 μmの非晶質シリカが最も
好ましい。これら顔料の混合比についても特に限定する
ものではないがシリカ:軽質炭酸カルシウムが重量比で
1:1〜1 : 0.1となるのが鉛筆筆記性、水性イ
ンキの滲み減少の点からいって好ましい。また顔料の総
量についても特に限定しないが、全保護層重量の50%
を越えるとその隠蔽力のため発色濃度が低くなりがちで
ある。
これら素材はバインダーと共にホモジナイザーミキサー
等の分散機、混合機でよく混合され保護層用塗液として
調製される。なお塗液中には必要に応じて感熱記録層で
用いたような各種添加剤、例えば金属石鹸、ワックス、
界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、着色染料などを添加してもよい。この保
護層塗液を既に調製した感熱記録層上に塗布して本発明
の感熱紙を得る。この時、感熱記録液と同時に重層塗布
してもよいし、逐次に塗布してもよい。塗布量について
も特に限定はしないが、一般に乾燥塗布量で0.5〜8
.09#dとするのが望ましい。
等の分散機、混合機でよく混合され保護層用塗液として
調製される。なお塗液中には必要に応じて感熱記録層で
用いたような各種添加剤、例えば金属石鹸、ワックス、
界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、着色染料などを添加してもよい。この保
護層塗液を既に調製した感熱記録層上に塗布して本発明
の感熱紙を得る。この時、感熱記録液と同時に重層塗布
してもよいし、逐次に塗布してもよい。塗布量について
も特に限定はしないが、一般に乾燥塗布量で0.5〜8
.09#dとするのが望ましい。
このようにして得られた感熱紙は手触り、表面光沢等の
いわゆる風合いが、一般事務用紙に近く、かつ鉛筆筆記
性に優れ、水性インキの滲みが少ないという特徴を持つ
。さらに手触り感、筆記性を向上させるためには、上記
保護層中に保護層の総重量に対して5.0 重量%〜5
0.0重量%のでんぷん粒子を含有せしめることが好ま
しく、さらに10.0重量%〜30.0重量%の添加が
最も好ましい。このでんぷん粒子の添加によって手触り
、鉛筆筆記性か一層改善される。この添加量が保護層の
総重量に対して50.0重量%を越えると、ざらつき感
が急増し、また5、0重量%以下であれば、添加した効
果が見られない。また、でんぷんの種類については馬鈴
薯でんぷん、小麦でんぷん、とうもろこしでんぷん、タ
ピオカでんぷん、サゴでんぷん、米でんぷんなどのでん
ぷんのほかにこれらのでんぷんを加工した酸化でんぷん
ペステル化でんぷん。
いわゆる風合いが、一般事務用紙に近く、かつ鉛筆筆記
性に優れ、水性インキの滲みが少ないという特徴を持つ
。さらに手触り感、筆記性を向上させるためには、上記
保護層中に保護層の総重量に対して5.0 重量%〜5
0.0重量%のでんぷん粒子を含有せしめることが好ま
しく、さらに10.0重量%〜30.0重量%の添加が
最も好ましい。このでんぷん粒子の添加によって手触り
、鉛筆筆記性か一層改善される。この添加量が保護層の
総重量に対して50.0重量%を越えると、ざらつき感
が急増し、また5、0重量%以下であれば、添加した効
果が見られない。また、でんぷんの種類については馬鈴
薯でんぷん、小麦でんぷん、とうもろこしでんぷん、タ
ピオカでんぷん、サゴでんぷん、米でんぷんなどのでん
ぷんのほかにこれらのでんぷんを加工した酸化でんぷん
ペステル化でんぷん。
エーテル化でんぷんアルファー化でんぷん、焙焼デキス
トリン、酵素変性デキストリン、酵素分解デキストリン
、架橋でんぷん、グラフト化でんぷんなどの加工でんぷ
んなどがあり、本発明ではこれらのでんぷんの種類に特
に限定されるものではないが、小麦でんぷんの使用が最
も好ましい。
トリン、酵素変性デキストリン、酵素分解デキストリン
、架橋でんぷん、グラフト化でんぷんなどの加工でんぷ
んなどがあり、本発明ではこれらのでんぷんの種類に特
に限定されるものではないが、小麦でんぷんの使用が最
も好ましい。
また、塗布乾燥後、やはり公知の技術で後処理が可能で
、感度、画質Uρのためのカレンダー処理や、カールバ
ランスを考慮して記録層形成面の反対の面に樹脂の薄層
、帯電防止層等を設けるなどが必要に応じて実施される
。
、感度、画質Uρのためのカレンダー処理や、カールバ
ランスを考慮して記録層形成面の反対の面に樹脂の薄層
、帯電防止層等を設けるなどが必要に応じて実施される
。
以下、実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
(実施例−1)
■感熱記録層の形成
電子供与性無色染料前駆体として 2−7ニリノー3−
メチル−6−Nエチル−Nイソアミルアミノフルオラン
109、電子受容性化合物としてビスフェノールA20
9.4−エトキシフェニル−4’−クロロベンジルエー
テル209を、それぞれ1009の5%ポリビニルアル
コール(クラレPVA−105) 水溶液と共に一昼
夜ボールミルで分散して、平均粒子径を1.5 μm以
下にし、各々の分散液を得た。また、炭酸カルシウム8
09をヘキサメタリン酸ソーダ0.5 %溶液1609
と共にホモジナイザーで分散した。これら各分散液を、
電子供与性無色染料前駆体分散液59、電子受容性化合
物分散液109.4−エトキシフェニル−4′−クロロ
ベンジルエーテル分散液109、炭酸カルシウム分散液
159の割合で混合し、さらに21%ステアリン酸亜鉛
エマルジョン39、融点68℃のパラフィンワックス分
散物(中東油脂製Hidrin D−337) 29
を添加して感熱記録用塗液を得た。この感熱記録用塗液
を坪量649の上質紙にコーティングバーを用いて感熱
発色層の乾燥重量が59/dになるように塗布し、50
℃で3分間乾燥して感熱記録紙を得た。
メチル−6−Nエチル−Nイソアミルアミノフルオラン
109、電子受容性化合物としてビスフェノールA20
9.4−エトキシフェニル−4’−クロロベンジルエー
テル209を、それぞれ1009の5%ポリビニルアル
コール(クラレPVA−105) 水溶液と共に一昼
夜ボールミルで分散して、平均粒子径を1.5 μm以
下にし、各々の分散液を得た。また、炭酸カルシウム8
09をヘキサメタリン酸ソーダ0.5 %溶液1609
と共にホモジナイザーで分散した。これら各分散液を、
電子供与性無色染料前駆体分散液59、電子受容性化合
物分散液109.4−エトキシフェニル−4′−クロロ
ベンジルエーテル分散液109、炭酸カルシウム分散液
159の割合で混合し、さらに21%ステアリン酸亜鉛
エマルジョン39、融点68℃のパラフィンワックス分
散物(中東油脂製Hidrin D−337) 29
を添加して感熱記録用塗液を得た。この感熱記録用塗液
を坪量649の上質紙にコーティングバーを用いて感熱
発色層の乾燥重量が59/dになるように塗布し、50
℃で3分間乾燥して感熱記録紙を得た。
■保護層の形成
7.4%ポリビニルアルコール(クラレPVA−117
)水溶液409.6(J、30%ステアリン酸亜鉛エマ
ルジョン+3.39に水1009を加えてよく混合し保
護層原液とする。また、非晶質シリカ(日本シリカ類
ニップシール E−+50J 、平均粒子径4μm)2
79とへキサメタリン酸ソーダ0゜279を水739と
共にホモジナイザーで分散してシリカ顔料分散液を得た
。同様に軽質炭酸カルシウム(白石工業社製 軽微性炭
酸カルシウムPC)279、ヘキサメタリン酸ソーダ0
.279と水639をホモジナイザーで分散して、さら
に平均粒子径が1.4μmになるまで一昼夜ポールミル
で微粒化し軽質炭酸カルシウム分散液を得た。
)水溶液409.6(J、30%ステアリン酸亜鉛エマ
ルジョン+3.39に水1009を加えてよく混合し保
護層原液とする。また、非晶質シリカ(日本シリカ類
ニップシール E−+50J 、平均粒子径4μm)2
79とへキサメタリン酸ソーダ0゜279を水739と
共にホモジナイザーで分散してシリカ顔料分散液を得た
。同様に軽質炭酸カルシウム(白石工業社製 軽微性炭
酸カルシウムPC)279、ヘキサメタリン酸ソーダ0
.279と水639をホモジナイザーで分散して、さら
に平均粒子径が1.4μmになるまで一昼夜ポールミル
で微粒化し軽質炭酸カルシウム分散液を得た。
これら分散液を保護層原液4009、軽質炭酸カルシウ
ム分散液6,459、非晶質シリカ顔料分散液10.0
9の割で混合し保護層用塗液を得た。
ム分散液6,459、非晶質シリカ顔料分散液10.0
9の割で混合し保護層用塗液を得た。
これを先に調製した感熱記録紙の発色層上に、保護層の
塗布乾燥重量で、2.09/rrfとなるように塗布し
目的の感熱紙を得た。
塗布乾燥重量で、2.09/rrfとなるように塗布し
目的の感熱紙を得た。
(実施例−2)
実施例−1において非晶質シリカ(日本シリカ類 ニッ
プシール E−+50J 、平均粒子径4μm)の代わ
りに非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−
150に、平均粒子径4.5μm)を用いたこと以外は
実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
プシール E−+50J 、平均粒子径4μm)の代わ
りに非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−
150に、平均粒子径4.5μm)を用いたこと以外は
実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(実施例−3)
実施例−1において非晶質シリカ(日本シリカ類 ニッ
プシール E−+50J 、平均粒子径4μm)の代わ
りに非晶質シリカ(富士デヴイッドソン社製 サイロイ
ド266平均粒子径3.0μm)を用いたこと以外は実
施例−1と同様にして感熱紙を得た。
プシール E−+50J 、平均粒子径4μm)の代わ
りに非晶質シリカ(富士デヴイッドソン社製 サイロイ
ド266平均粒子径3.0μm)を用いたこと以外は実
施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(実施例−4)
実施例−1において非晶質シリカ(日本シリカ類 ニッ
プシール E−+50J 、平均粒子径4μm)の代わ
りに非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−
200、平均粒子径2.5μm)を用いたこと以外は実
施例−1と同様にして感熱紙を得た。
プシール E−+50J 、平均粒子径4μm)の代わ
りに非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−
200、平均粒子径2.5μm)を用いたこと以外は実
施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(実施例−5)
実施例−1において非晶質シリカ(日本シリカ類 ニッ
プシール E−+50J、平均粒子径4μm)の代わり
に非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−2
0OA 、平均粒子径2゜0μm)を用いたこと以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
プシール E−+50J、平均粒子径4μm)の代わり
に非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−2
0OA 、平均粒子径2゜0μm)を用いたこと以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(実施例−6)
実施例−1において保護層塗液にさらに小麦でんぷん7
.729を加えた以外は実施例−1と同様にして感熱紙
を得た。
.729を加えた以外は実施例−1と同様にして感熱紙
を得た。
(実施例−7)
実施例−2において保護層塗液にさらに小麦でんぷん7
.729を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱紙
を得た。
.729を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱紙
を得た。
(実施例−8)
実施例−2において保護層塗液にさらに小麦でんぷん+
6.629を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱
紙を得た。
6.629を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱
紙を得た。
(実施例−9)
実施例−2において保護層塗液にさらに小麦でんぷん2
.329を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱紙
を得た。
.329を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱紙
を得た。
(実施例−10)
実施例−1において保護層塗液にさらに小麦でんぷん4
6.319を加えた以外は実施例−1と同様にして感熱
紙を得た。
6.319を加えた以外は実施例−1と同様にして感熱
紙を得た。
(実施例−11)
実施例−2において保護層塗液にさらに小麦でんぷん0
.959を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱紙
を得た。
.959を加えた以外は実施例−2と同様にして感熱紙
を得た。
(実施例−12)
実施例−1において軽微性炭酸カルシウムの平均粒子径
が0.5μmになるまで微粒化した分散液を用いた以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
が0.5μmになるまで微粒化した分散液を用いた以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(実施例−13)
実施例−1において軽微性炭酸カルシウムの平均粒子径
が2.0μmになったところで微粒化を終了した分散液
を用いた以外は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
が2.0μmになったところで微粒化を終了した分散液
を用いた以外は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(実施例−14)
実施例−1において感熱層塗液の調製の際に4−エトキ
シフェニル−49−クロロベンジルエーテルの代わりに
4−クロロフェニル−4′−メトキシベンジルエーテル
を用いた以外は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
シフェニル−49−クロロベンジルエーテルの代わりに
4−クロロフェニル−4′−メトキシベンジルエーテル
を用いた以外は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(比較例−1)
実施例−1において非晶質シリカ(日本シリカ類 ニッ
プシール E−+50J、平均粒子径4μm)の代わり
に非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−2
2OA 、平均粒子径1.0μm)を用いたこと以外
は実施例−1と同様にして感熱記録材料を得た。
プシール E−+50J、平均粒子径4μm)の代わり
に非晶質シリカ(日本シリカ類 ニップシール E−2
2OA 、平均粒子径1.0μm)を用いたこと以外
は実施例−1と同様にして感熱記録材料を得た。
(比較例−2)
実施例−1において非晶質シリカ(日本シリカ類 ニッ
プシール E−+50J、平均粒子径4μm)の代わり
に非晶質シリカ(富士デヴイッドソン社製 サイロイド
+61 平均粒子径7.5μm) を用いたこと以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
プシール E−+50J、平均粒子径4μm)の代わり
に非晶質シリカ(富士デヴイッドソン社製 サイロイド
+61 平均粒子径7.5μm) を用いたこと以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(比較例−3)
実施例−1において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−1と同
様にして感熱紙を得た。
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−1と同
様にして感熱紙を得た。
(比較例−4)
実施例−3において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−3と同
様にして感熱紙を得た。
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−3と同
様にして感熱紙を得た。
(比較例−5)
実施例−3において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−3と同
様にして感熱紙を得た。
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−3と同
様にして感熱紙を得た。
(比較例−6)
実施例−4において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−4と同
様にして感熱紙を得た。
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−4と同
様にして感熱紙を得た。
(比較例−7)
実施例−5において保護層塗液の!IIFの際、軽微性
炭酸カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−5
と同様にして感熱紙を得た。
炭酸カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−5
と同様にして感熱紙を得た。
(比較例−8)
実施例−1において軽微性炭酸カルシウムの平均粒子径
が0.3μmになるまで微粒化した分散液を用いた以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
が0.3μmになるまで微粒化した分散液を用いた以外
は実施例−1と同様にして感熱紙を得た。
(比較例−9)
実施例−1において軽微性炭酸カルシウムの平゛均粒子
径が2.3μmになったところで微粒化を終了した分散
液を用いた以外は実施例−1と同様にして感熱紙を得た
。
径が2.3μmになったところで微粒化を終了した分散
液を用いた以外は実施例−1と同様にして感熱紙を得た
。
(比較例−10)
実施例−1において、保護層塗液の調整のところでシリ
カ系顔料分散液を添加しなかった以外は実施例−1と同
様にして感熱紙を得た。
カ系顔料分散液を添加しなかった以外は実施例−1と同
様にして感熱紙を得た。
(比較例−11)
実施例−6において、保護層塗液の調整のところでシリ
カ系顔料分散液を添加しなかった以外は実施例−6と同
様にして感熱紙を得た。
カ系顔料分散液を添加しなかった以外は実施例−6と同
様にして感熱紙を得た。
(比較例−12)
実施例−1において感熱層塗液の調製の際に4−エトキ
シフェニル−4′−クロロベンジルエーテルの代わりに
パラベンジルビフェニルを用いた以外は実施例−1と同
様にして感熱紙を得た。
シフェニル−4′−クロロベンジルエーテルの代わりに
パラベンジルビフェニルを用いた以外は実施例−1と同
様にして感熱紙を得た。
以上のようにして得た感熱紙をカレンダーで処理した後
、次のような方法で評価した。その結果を第−表に示す
。
、次のような方法で評価した。その結果を第−表に示す
。
京セラ側製サーマルヘッド(KLT−216−8MPD
I 1及びヘッドの直前に100に+/crdの圧力ロ
ールを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧24v
1パルスサイクルl0m5の条件で圧力ロールを使用し
ながら、パルス幅を1.0 で印字し、その印字濃度を
マクベス社製RD−9+ 8塑製度計で測定した。
I 1及びヘッドの直前に100に+/crdの圧力ロ
ールを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧24v
1パルスサイクルl0m5の条件で圧力ロールを使用し
ながら、パルス幅を1.0 で印字し、その印字濃度を
マクベス社製RD−9+ 8塑製度計で測定した。
発色濃度と同じ方法で未印字部濃度(カブリ)も同様に
測定した。
測定した。
得られた感熱紙に鉛筆、及びシャープペンシルで書込み
、書き味、鉛筆ののり等をHa%B%Hの濃さについて
それぞれ行ない、次の4段階に評価した。
、書き味、鉛筆ののり等をHa%B%Hの濃さについて
それぞれ行ない、次の4段階に評価した。
◎;非常になめらかに書ける。Hの濃さでも鉛筆ののり
がよく、書き味が良好である。
がよく、書き味が良好である。
0;筆圧をかけなくてもなめらかに書くことができる。
また、よく鉛筆がのり筆記部の濃度も高い。
Δ;やや筆圧をかけないと書きつらい。Hの濃さについ
ては非常に書きづらく、筆記具の先がすべる感じがして
不快である。
ては非常に書きづらく、筆記具の先がすべる感じがして
不快である。
また、筆記部の濃度もうすいか実用上は問題ないレベル
。
。
×;かなり筆圧をかけても筆記具がすべり、鉛筆ののり
が悪くBの濃さでも濃度がうすく、とても書きづらい。
が悪くBの濃さでも濃度がうすく、とても書きづらい。
一般事務用として実用上の許容範囲を越える。
(水性インキのニジミ〕
得られた感熱記録材料に水性インキ(シャチハタ ゾル
スタンプ台 JI97063)をつけたゴム印を押して
、その様子を観察し、次の3段階に評価した。
スタンプ台 JI97063)をつけたゴム印を押して
、その様子を観察し、次の3段階に評価した。
○;一般の事務用紙上に押印したのと同じように、滲ま
ず文字も問題なく読み取れる。
ず文字も問題なく読み取れる。
また、乾き方も速い。
Δ;やや滲むが文字も読み取り可能レベルで実用上問題
ないレベル。
ないレベル。
×;最初の形がほぼわからないほど滲み、文字はまった
く読めない。また乾きが悪くいつまでたっても手で触れ
ると汚れる。
く読めない。また乾きが悪くいつまでたっても手で触れ
ると汚れる。
一般の事務にたずされっている人(ファクシミリ用紙を
扱ったことのある人)10人にサンプルを触ってもらい
、ゼロックスペーパーP−A4(!:比較して手触りを
評価した。
扱ったことのある人)10人にサンプルを触ってもらい
、ゼロックスペーパーP−A4(!:比較して手触りを
評価した。
◎:10人中9Å以上が同じ手触りと評価した。
057〜8人が同じ手触りと評価した。
614〜6人が同じ手触りと評価した。
X;同し手触りと評価したのが3Å以下たつた。
第1表に示したとおり、本発明により熱応答性が高く、
鉛筆筆記性に優れ、水性インキによる滲みの少ない、か
つ手触りおよびその風合いが驚くほど普通の紙に近い感
熱紙が得られたことが明らかである。
鉛筆筆記性に優れ、水性インキによる滲みの少ない、か
つ手触りおよびその風合いが驚くほど普通の紙に近い感
熱紙が得られたことが明らかである。
第
表
譲−喜C杯真1
Claims (2)
- (1)紙支持体上に電子供与性無色染料前駆体と電子受
容性化合物の呈色反応を利用した感熱記録層を設け、さ
らに感熱記録層上に水溶性高分子と顔料からなる保護層
を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に下記
一般式( I )で示される化合物を含有し、かつ該保護
層中に添加する顔料として平均粒子径2.0〜5.0μ
mのシリカと平均粒子径0.5〜2.0μmの軽質炭酸
カルシウムを併用したことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 上式中、XまたはYのいずれか一方はアルコキシ基で、
他方はハロゲン原子を表す。 - (2)保護層中に保護層の総重量に対して5.0重量%
〜50.0重量%のでんぷん粒子を含有することを特徴
とする請求項(1)に記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1330661A JPH03190791A (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1330661A JPH03190791A (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03190791A true JPH03190791A (ja) | 1991-08-20 |
Family
ID=18235173
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1330661A Pending JPH03190791A (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03190791A (ja) |
-
1989
- 1989-12-20 JP JP1330661A patent/JPH03190791A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0344705A2 (en) | Heat-sensitive recording material | |
JPH03190786A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03205181A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2008087390A (ja) | 感熱記録体 | |
JPH03190791A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH026179A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03193487A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03176192A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03190789A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2730977B2 (ja) | 感熱記録紙 | |
JPH03176189A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03193485A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03190792A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03190790A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03190793A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03193488A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03187780A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03205182A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03227294A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03187781A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03197079A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2925256B2 (ja) | 感熱記録体 | |
JPH0362157B2 (ja) | ||
JPH0410977A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH03128280A (ja) | 感熱記録材料 |