JPH03190793A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には、鉛筆あるいはシャープペンシル等による筆記性（
以後単に鉛筆筆記性と言う）に優れ、水性インキのゴム
印のに、じみが少なく、さらに蛍光ペンやフェルトベン
による画像部の消色。

白地部の発色カブリが生じないという一般事務用紙並み
の性能を持ち、かつ手触り、表面光沢等が紙の風合いに
近い直接感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物を使用し
た記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙１通電感熱
記録紙、感熱転写紙等として既によく知られている。た
とえば英国特許第２１４０４４９号、米国特許第４４８
００５２号、同第４４３６９２０号、特公昭６０−２３
９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２
３５５６号、同６（１−１２３５５７号などに詳しい。

特に、感熱紙は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に詳しい。これら感熱紙は比較的安
価であり、また感熱記録方式による記録機器もコンパク
トで保守メンテナンス等が容易、かつ安価なためファク
シミ１ハブリンター、プロッター、ワープロ等の広い分
野において利用されている。近年は特にファクシミリの
分野で情報量の増大、光ファイバーの専用通信網による
情報ネットワークサービスの普及にともなって情報伝達
の高速化が要求されており、対応する感熱紙もさらなる
高感度化技術開発によって熱応答性に優れた材料が次々
に提供されている。このような感熱紙はサーマルヘッド
から与えら＾る熱エネルギーを効率良く利用する手段の
一つとして、ヘッドから記録紙への熱伝達を効率良く行
う目的で記録層表面の平滑性を極度に高めた材料が多く
、一般事務用紙の類と比較すると光沢度の高い、手触り
のつるつるとした材料となってしまっている。この感熱
紙の持つ独特の風合い、例えばベタベタする、手にくっ
つく等の手触゛りの不快感や、テカテカしている、光っ
て不自然に感じられる光沢の高さなどは、感熱紙が広く
普及されるにつれてとかく問題点としてりＯ−ズアップ
されてきている。　また風合いのみならず、一般の感熱
紙は鉛筆の書き味も悪く、また水性インキを用いる印鑑
やスタンプの滲みがひどいなどの欠点を持っており、事
務用記録メディアとしては一層の品質改良が望まれてい
る。さらに従来の感熱紙は、蛍光ペンやフェルトペンな
どで画像部が消色、あるいは変色したり、白地部が発色
してしまうなどの欠点を有し同様に改良が望まれている
。

これら諸問題を解決する手段の一つとして普通紙を記録
メディアとするトナーの熱定着方式を利用したレーザー
ファクシミリがあるが、これはその記録方式のため機器
が大型で高価、高出力の電源を必要とし、また保守点検
が必要で定期的にメンテナンスを受けなくてはならない
という大きな欠点を持っている。

このため従来の感熱記録方式を利用する記録媒体で一般
事務用紙としての性能、すなわち鉛筆筆記性が良好で水
性インキの滲みの少なく、蛍光ペンやフェルトペンに対
しても画像が安定で、また白地部の発色カブリも生じな
いという性能を持ち、かつ表面光沢が低く、手触り等が
一般紙の風合いに近い感熱紙が強く要望されている。

このような要求に対し例えば特開平１−１９６３８８号
、特開平１−１８８３８８号のような特殊カレンダー処
理や、特開平１−２５５５８８号、特開平１−２２１２
７９号、特開平１−２２１２７７号等のオーバーコート
層からの改良が種々報告されているがいずれも普通紙の
風合い、鉛筆の書き味、水性インキのにじみ、蛍光ペン
適性などの点でまだ十分ではない。

（発明の目的） したがって、本発明の目的は、鉛筆筆記性が良好で水性
インキに対するニジミが少なく、蛍光ペンやフェルトペ
ンに対しても画像が安定で、また白地部の発色カブリも
生じないという性能を持ち、かつ手触り、表面光沢等の
いわゆる風合いが一般事務用紙に近い感熱記録紙を提供
することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、（１）　　紙支持体上に電子供与性無
色染料前駆体と該電子供与性無色染料前駆体と反応し呈
色する電子受容性化合物として、サリチル酸誘導体また
はその多価金属塩を含有する感熱記録層を設け、さらに
感熱記録層上に水溶性高分子と顔料からなる保護層を設
けた感熱記録材料において、該保護層中に添加する顔料
として平均粒子径２．０〜５．０　μｍのシリカと平均
粒子径０．５〜２．０　μｍの軽質炭酸カルシウムを併
用したことを特徴とする感熱記録材料。

（２）保護層中に保護層の総重量に対して５．０重量％
〜５０．０重量％のでんぷん粒子を含有することを特徴
とする請求項（１）に記載の感熱記録材料によって達成
された。本発明によって得られる感熱紙は特に鉛筆の書
き味に優れ手触りなど風合いも良く、かつ水性インキの
滲み、が少ない、また、蛍光ペンによる印字部の消色、
白地部の発色が生じない特徴を持つ、これまでの感熱紙
の概念を打破する新しい材料となった。

本発明の感熱発色層の構成は従来のものと同様に種々公
知のものが使用できるが、例えば電子供与性無色染料前
駆体についてはトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェッチ７ジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、Ｏ
−ダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物がある。フタリド類の
具体例は米国再発行特許明細書第２３．０２４号、米国
特許明細書簡３，４９１．１１１号。

同第３，４９１．１１２号、同第３．４９１．１１６号
および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体
例は米国特許明細書簡３．６２４゜１０７号、同第３，
６２７．７８７号、同第３゜６４１．０１１号、同第３
．４６２．８２８号。

同第３．６ＥＮ、３９０号、同第３，９２０，５１０号
、同第３．９５９．５７１号、スピロピラン類の具体例
は米国特許明細書簡３，９７１゜８０８号、ピリジン系
およびピラジン系化合物類は米国特許明細書簡３，７７
５，４２４号、同第３．８５３，８６９号、同第４．２
４６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭
６１−２４０９８９号等に記載されている。このうち特
に黒発色の２−７リール７ミノー３−Ｈ，ハロゲノ、フ
ルキル又はアルコキシ−６−置換７ミノフルオランが有
効である。

具体例としてたとえば ２−７ニリノー３−メチル−６−ジエチル７ミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクＯヘキ
シルーＮ−メチル７ミノフルオラン。

２−ｐ−クロロ７ニリノー３−メチル−６−シプチル７
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−シオ
クチル７ミノフルオラン、２−７二リノー３−クロロ−
６−ジエチル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−６−ジイツブチル７ミノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−メチル−６−Ｎ−エチルーＮ−イソアミルフミ
ノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メトキシ−６−シプチル７ミノフルオラン、２−ｏ
−クロロ７ニリノー６−ジブチル７ミノフルオラン、２
−ｐ−クロロ７ニリノー３−エチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノフルオラン＋２−ｏ−クロロ７ニ
リノー６−ρ−ブチル７ニリノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−ペンタデシル−６−ジエチル７ミノフルオラン
、２−アニリノ−３−エチル−６−シプチル７ミノフル
オラン、２−７ニリノー３−メチル−６−シプチル７ミ
ノフルオラン、２−０−１−ルイジノー３−メチル−６
−ジイツブロピルアミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−インブチル−Ｎ−
エチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフ
ルオラン、２−７ニリノー３−クロロ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ７ミルアミノフルオラン、などがある。これ
らは２橿以上併用することもできる。なおこの電子供与
性無色染料前駆体は最終感熱紙上に０．３〜１．Ｏｇ＃
ｄとなるように塗設される。

さらに本発明で電子受容性化合物として使用されるサリ
チル酸誘、壽体及びその多価金属塩については特開昭６
２−８２０７０号、特開昭６２−９５２８８号、特開昭
６２−１５１３７６号、特開昭６４−８２９８４号等に
記載されている。好ましい化合物を具体的に示すと、下
記一般式（１）％式％ 上式中、Ｒはフルキル基、アルコキシ基、７シル基、ア
シルアミノ基、またはアリール基を、×は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子をＭはｎ価
の金属原子を表し、ｎは整数を表す。

なお、アルコキシ基、フルキル基は飽和または不飽和の
フルキルオキシ基、アルキル基またはシフ０フルキル基
を表し、これらはアリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、７シル７ミノ基、アミノカル
ボニル基またはシ７ノ基等の置換基を有していてもよく
、またアリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素芳香環基を表し、これらは、アルキル基、アルコキシ
基、７リールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置
換７ミノ基、置換オキシカルボニル基、置換オキシスル
ホニル基、チアアルコキシ基、７リールスルホニル基ま
たはフェニル基等の置換基を有していても良い。

上式中Ｒで表される置換基のうち炭素原子数１〜２２の
フルキル基またはフル♀キシ基が好ましく、×で表され
る置換基のうち、水素原子、炭素原子数１〜２２のフル
キル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、塩素原子
およびフッ素原子が好ましく、Ｍで表される金属原子の
うち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およびカル
シウムが好ましい。Ｒで表されるアルコキシ基のうち、
炭素原子数６〜２０の無置換のアルコキシ基、炭素原子
数７〜２０の７リール置換フルコキシ基、炭素原子数７
〜２０の７リールオキシ置換アルコキシ基、および炭素
原子数６〜２０のフルコキシ置換アルコキシ基が特に好
ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は非水溶性の観点から総
炭素原子数１４息上の化合物が好ましく、特に１６以上
が好ましい。また耐薬品性の観点力１らアルコールに対
する溶解度が１０以下のもの力く好ましい。

これら化合物の具体例を次に示す。

ダーベンタデシルサリチル酸、ｘ、ｚ−ビス（α−メチ
ルベンジルサリチル酸、Ｊ、！−ビスー１−オクチルサ
リチル酸、！−オクタデシルナリチルは、！−α−（ｐ
−コーメチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、Ｊ
−コーメチルベ／ジルーｊ−ｔ−オクチルサリチル［、
ｊ−ナト２デシルサリチル酸、参−へキシルオキクサリ
チル酸、≠−シクロヘキシルオ中シサリチル酸、憂−オ
フデルオキシサリチル酸、参−デシルオキシサリチル酸
、参−ドデシルオキシサリチル酸、≠−テトラデシルオ
キシサリチル酸、藝−インタデシルオキシサリチル酸、
≠−ヘキサデシルオキシサリチル醸、弘−オクタデシル
オキシサリチル酸、≠−イコシルオキシサリチルＨ１４
Ａ−トリフ１７チルオキシサリチル酸、ダーオレイルオ
キシサリチル酸、弘−β−７エネチルオキシサリチル酸
、参−β−ドデシルオキシエトキシサリチル酸、弘−（
１コークロロドデシル）オキシサリチル酸、≠−β−Ｎ
−ステアロイルアミノエト中シサリナシサリチル酸−Ｎ
−ミリヌトイルアミノエトキシサリチル酸、≠−β−パ
ーフルオロヘキシルエトキシサリチル酸、≠−ドデシル
オキシー！−クロロサリチル酸、μｍドデシルオキシ−
！−メチルサリチル酸、≠−ドデシルオキシー４−メチ
ルサリチル酸、μｍドデシルオキシ−ぶ−フェニルサリ
チル酸、μｍメトキシ−４−ドデシルオキシサリチル酸
、６−オクタデシルオキシサリチル酸、ａ−ｐ−ｔ−オ
クチルフェニルオキシサリチル酸、≠−ｐ−ドデシルオ
キシフェニルオキシサリチル酸、≠−ｐ−クロロフェノ
キシー４−ブチルサリチル散、μｍｐ−フェニルフェノ
キシサリチル酸、≠−ｐ−Ｎ−ミリストイルカルバモイ
ルフェニルオ中７サリチル酸、←−にンジルオキシー４
−ドデンルオキシサリチル酸、≠−β−フェノキシエト
キシサリテル酸、≠−（ａ−フェノキシブトキシ）サリ
チル酸、弘−（ｊ−：ｙエノキシへキシルオキシ）サリ
チル酸、≠−（ｚ−フェノキシアミルオキシ）サリチル
酸、≠−（ｒ−フェノキシオクチルオキシ）サリチル酸
、≠−（ＩＯ−フェノキシデシルオキシ）サリチル酸、
弘−β−ｐ−）リルオキシエトキシサリチル酸、弘−β
−ｍ−）リルオキシエトキシサリチル酸、参−β−ｐ−
エチルフェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−ｐ−イ
ソプロピルフェノキシエトキシサリチル酸、グーβ−ｐ
−ｔ−ブチルフェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−
ｐ−シクロへ中シルフェノキシエトキシサリチル酸、参
−β−ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシサリチル酸
、弘−β−ｐ−ノニルフェノキシエト中シササシサリチ
ル酸β−ｐ−ドデシルフェノキシエトキシサリチル酸、
グーβ−ｐ−ベンジルフェノキシエトキシサリチル酸、
≠−（コーｐ−α−７エネチルフエノキシェトキシ）サ
リチル酸、弘−β−Ｏ−メトキシフェノキシエトキシサ
リチル酸、弘−β−ｐ−クミルオキシエトキシサリチル
酸、参−β−（２，≠−ジメチルフェノキシ）エトキシ
サリチルＬ＄−Ｗ−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキ
サ−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、参−β−（３，４
ｔ−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、≠−β
−（３，！−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル置
、μ−β−（コ９μｍビスーα−フェネチルフェノΦシ
）エトキシサリチル酸、ダーβ−ｐ　−メトキシフェノ
キシエトキシサリチル酸、ダーβ−ｐ−エトキシフェノ
キシエトキシサリチル酸、≠−β−ｐ−ベンジルオキシ
フェノキシエトキシサリチル醗、蓼−β−ｐ−ドデシル
オキシフェノキシエトキシサリチル酸、弘−β−ｐ　−
／　ａ　ａ　フェノキシエトキシサリチル酸、弘−β−
ｐ−フェニルフェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−
ｐ−７クロヘキシルフエノキシエトキシサリチル酸、≠
−β−ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシエトキ
シサリチル酸、≠−β−ｐ−ドデシルオキシカルボニル
フェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−す７チル（コ
）オキシエトキシサリチル酸、！−β−ｐ−エチルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、参−β−フェノキシエトキ
シ−４−メチルサリチル酸、ダーβ−フェノキシエトキ
シー６−クロロサリチル酸、≠−β−フェノキシイソプ
ロピルオキシサリチル酸およびこれらの金鵬塩等があり
、これらは単独または混合して用いられる。

また本発明によるサリチル酸ｎ導体に、既によく知られ
ている本発明外のサリチル酸誘導体、フェノール誘導体
、フェノール樹脂、戚性白上等の電子受容性化合物を併
用して用いてもよい。

これらの一部を例示すれば、弘−゛ターシャリーブチル
フェノール、≠−フェニルフェノール、参−ヒドロキシ
ジフェノキシド−α−す７トール、β−ナフトール、ヘ
キシル−≠−ヒドロキシベンゾエート、コ、λ′−ジヒ
ドロキシビフェニール、２．２−ビス（弘−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノール人）、≠、μ′−
イソプロピリデンビス（コーメチルフェノール）、／、
／’−ヒスー（Ｊ−／ロローφ−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、／、／−ビス（Ｊ−クロロ−≠−ヒド
ロキシフェニル）−コーエチルブタン、参。

μ′−セカンダリーーインオクチリデンジフェノール、
弘−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、仏。

弘’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、≠−ｐ−メチ
ルフェニルフェノール、４Ｃ、４Ｃ’−イソば／チリデ
ンフェノール、ｐ、４ｃ’　−メチルシクロヘキシリデ
ンジフェノール、ｕ、ｕ’　−ジヒドロ中シジフェニル
サル７アイド、ｌ、弘−ビス−（参′−ヒドロキシクミ
ル）ベンゼン、／、Ｊ−ビス−（４Ｃ／−ヒドロキシク
ミル）べ／ゼン、夢。

参′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｊ−メチルフ
ェノール）、≠、参′−ジヒドロキシジフ二二ルスル７
オン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、夢−ヒドロ
キシベンゾフェノン、λ、−一シヒドロキクベンゾフェ
ノン、ボリビ二ルベ／ジルオ中ジカルボニルフェノール
、コ、≠、μ′−トリヒドロキシベンゾフェノン、コ、
λ′　、≠、４ｃ′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、μ−ヒドロキシ７タル酸、ジメチル−≠−ヒドロキシ
安息香酸メチル、２．弘、参′−トリヒドロキシジフェ
ニルスル７オ７．１．！−ビスーｐ−ヒドロキシフェニ
ルペンタン、ｌ、４−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシ
ヘキサン、≠−ヒドロキシ安息香酸トリル、弘−ヒドロ
キシ安息香酸α−フェニルベンジルエステル、≠−ヒド
ロキシ安ａ香酸フェニルプロピル、≠−ヒドロキシ安息
香酸７エネチル、参−ヒドロ午シ安息香酸−ｐ−クロロ
ベンジル、参−ヒドロキク安息香酸−ｐ−メトキシベン
ジル、弘−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、弘−
ヒドロキシ安ＪＬＩＩ−ｍ−クロロヘンシルエステル、
≠−ヒドロキシ安、ＩＩＦ酸−β−７エネチルエステル
、≠−ヒドロキシーλ′、μ′−ジメチルジフェニルス
ルフォン−β−７エネチルオルセリネート、シンナミル
オルセリネート、オルセリン酸−δ−クロロフェノキシ
エチルエステル、Ｏ−エチルフェノキクエチルオルセリ
ネート、ｏ−７二二ルフエノキクエチルオルセリネート
、ｍ−フエエルフエノキシエチルオルセリネ−ト、λ、
ダージヒドロキシ安息香酸−β−３′ｔ−７’チル−弘
′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、／−１−ブ
チル−弘−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシベ
ンゼン、　ｐ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール
、コ、ダージヒトロキシ安息香酸−β−フェノキシエチ
ルエステル１．２．≠−ジヒドロキシー６−メチル安息
香酸ベンジルエステル、ビスー≠−ヒドロキシフェニル
酢酸メチル、ジトリルチオウレア、４ｃ１４ｃ′ジアセ
チルジフエニルチオウレア、Ｊ−フェニルサリチル酸、
Ｊ−シクロヘキシルサリチル酸、３゜ｊ−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリ・チル酸、Ｊ−メチル−！−ベンジルサリ
チル酸、コー７二二ルーよ−（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３゜！−ジー（α−メチルベンジル）
サリチル酸、！−１−オクチルサリチル酸、３．！−ジ
ーｔ−ブチルサリチル酸Ｊ３−クロロ−！−クミルサリ
チル酸、３−メチル−ｊ−ｔ−オクチルサリチル酸、３
−メチル−！−α−メチルベンジルサリチル酸、３−メ
チル−！−クミルサリチル酸３．！−ジーｔ−アミルサ
リチル酸、３−フェニル−！−ベンジルサリチル酸、Ｊ
−フェニル−ｊ−ｔ−オクチルサリチル酸、Ｊ−フェニ
ル−！−α−メチルベンジルサリチル酸、Ｊ　、　ｊ−
ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、Ｊ、！−ビス（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３．！−ジクミルサリチル酸
、弘−）ｔチｈ−ｒ−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、≠−メチルーｊ−クミルサリチルａｌ、Ｊ−（α−
メチルベンジル）−１−メチルサリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）−４−フェニルサリチル酸、３−）ジ
フェニルメチルサリチル酸、３−ジフェニルメチルサリ
チル酸、←−ｎ−ドデシルサリチル酸、≠−ｔ−ドデシ
ルサリチル酸、ａ−ｎ−ドデシルサリチル酸、μｍｎ−
ぺ／タデシルサリチル酸、≠−ｎ−ヘプタデシルサリチ
ル酸、！−（／　、Ｊ−ジフェニルブチル）−サリチル
酸、ｊ　−ｎ−オクタデシルサリチル識、！−ドデシル
スルホニルサリチル酸、！−ドデシルスルホサリチル酸
、３−メチル−！−ドデシルスルホサリチル酸等がある
。

電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体の！θ〜１
００重量嘩便用することが好ましく、さらに好ましくは
１００〜２００重量囁である。本発明による電子受容性
化合物であるサリチル酸四４体に対して、上記の電子受
容性化合物は、２０００−１０重量慢の割合で混合する
のが好ましい。

また上記の電子受容性化合物を、２種以上併用してもよ
い。

また、本発明では必要に応じて増感剤たとえば特開昭５
８−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号等に開示
されている化合物を感熱発色層中に併用することもでき
る。芳香族エーテル、エステル及び又は脂肪族７ミド又
はウレイドなどがその代表である。好ましい増感剤の具
体例としては、ρ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、
β−ナフチル−ベンジルエーテル、４−エトキシフェニ
ル−４゛−クロロヘンシルエーテル、ステアリン酸アミ
ド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェニル、ジ（２
−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メトキシフェノ
キシ）エタン、β−ナフトール−（ρ−メチルベンジル
）エーテル、α−ナフチルベノジルーテル、１．４−ブ
タンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテル、１．４−
ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェニルエーテル、
１．４−ブタンジオール−ρ−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ニルエーテル、１−フェノキシ−２−（４−エチルフェ
ノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフ
ェノキシ）エタン、１．４−ブタンジオールフェニルエ
ーテル、ジエチレングリコール−ビス（４−メトキシフ
ェニル）エーテル、Ｎ−ベンゾイルアニリン、Ｎ−ベン
ゾイル−０−りＯＯ７ニリン、Ｎ−ベンゾイル−ｍ−り
Ｏロアニリン、Ｎ−ベンゾイル−０−）ルイジン、Ｎ−
ベンゾイル−ｍ−１−ルイジン、Ｎ−・・ベンゾイル−
０−７ニシジン、Ｎ−ベンゾイル−ｍ−７ニシジン、Ｎ
−ｏ−トルイル７ニリン、Ｎ−ｏ−トルイル−ｏ−）ル
イジン、Ｎ−ｏ−トルイル−〇−７ニシジン、Ｎ−ｏ−
トルイル−〇−り００アニリン、Ｎ−ｏ−りＯ口ペンゾ
イル７ニリン、Ｎ−ｏ−クロＯベンゾイルー〇−トルイ
ジン、Ｎ−ベンゾイルベンジルアミン、Ｎ−ベンゾイル
−β−フェネチル７ミン、Ｎ　　ｏ−トルイル−β−フ
ェネチルアミン、Ｎ−フェニル７セチルアニリン、Ｎ−
フェニル７セチルー０−クロ０７ニリン、Ｎ−フェニル
アセチル−０−トルイジン、Ｎ−フェニルアセチルベン
ジルアミン、Ｎ−フェニル７セチルーβ−フェネチルア
ミン、Ｎ−フェノキシ７セチル７ニリン、Ｎ−フェノキ
シアセチル−０−クロロアニリン、Ｎ−フェノキシ７セ
チルー０−トルイジン、Ｎ−フェノキシ７セチルー０−
７ニシジン、Ｎ−フェノキシアセチル−ｍ　−’ｌ−ル
イジン、Ｎ−フェノキシアセチル−ｐ−トルイジン、Ｎ
−フェノキシ７セチルベンジルアミン、Ｎ−フェノキシ
アセチル−β−フェネチルアミン、Ｎ−ｐ−トリルオキ
シアセチルアニリン等が挙げられる。前記熱可融性物質
すなわち増感剤は単独、あるいは混合して用いられ、充
分な熱応答性を得るためには、電子受容性化合物にたい
して１０〜２００　重量％使用することが好ましく、さ
らに好ましくは２０〜１５０　重量％である。

これら素材、発色剤、顕色剤、熱可融性物質の分散は水
溶性バインダー中で行われる。それぞれの素材を水溶性
バインダー溶液とともにボールミル、サンドミル等を用
い、数ミクロン以下まで分散する。増感剤は発色剤、顕
色剤のいずれか、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め共融物を作成し、分散しても良い
。

本発明でこの感熱発色層中に用いられるバインダーとし
ては種々公知の物が使用できるが、２５℃の水に対して
５重量％息上溶解する化合物が好ましく、具体的には、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、デンプンＱ（変性デンプンを含む）
、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ゛ン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、フルキル変性ポリビニルアルコール
、イタコン酸変性ポリビニルアルコール、マレイン酸変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリル７ミド、酢酸ビ
ニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる
。これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を
向上させる目的で使用されるが、この目的に対してはス
チレン・ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、ア
クリロニトリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチ
ル・ブタジェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき
合成高分子のラテックス系のバインダーを併用すること
もできる。

これらの分散物は、分散後混合され、更に必要に応して
顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料などを添加し
てもよい。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、Ｏつ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどが用
いられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

本発明に係わるワックスは、融点４０〜１２０゜Ｃのも
ので、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャ
ンプリアワックス、モンタンワックス、脂肪酸７ミド系
ワツクスなどが挙げられる。その中でも、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワッ
クス、脂肪酸７ミド系ワツクスが好ましく、特に、融点
が５０〜１００°Ｃのパラフィンワックス、モンタンワ
ックス、メチロールステア０アミドが好ましい。

更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
などを添加してもよい。

界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。

また、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化す
るために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが好
ましい。消色防止剤としては、フェノール化合物、特に
ヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、Ｉ
、Ｉ、３−トリス（２−メチル−４−ヒトＯキシーｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）　ブタン、１．１．３−１−リ
ス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１．３−１−リス（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）　ブ
タン、１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒトＯキ
シ−５−ｔｅｒｔブチルフェニル）プロパン、２．２’
−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２゜２−メチレン−ビス−（５−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４°−ブチ
リデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、４．４°−チオ−ビス−（３−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、などがあげられる。こ
のようなフェノール系化合物の使用量は顕色剤に対して
１〜２００重量％使用することが好ましいが、更に好ま
しくは５〜５０重量％である。

これらの素材は各々混合された後、支持体に塗布される
。支持体としては紙、合成紙、各種合成樹脂ベースなど
があり特に限定はないが本発明の目的には紙支持体を用
いるのが最も好ましい。また支持体に予め下塗りを施し
たり、カレンダー処理するなど従来からの知見について
も特に限定するものではないが、紙の風合いを重視すれ
ば下塗り層は設けないほうがより好ましい。

本発明における記録層の形成方法については特に限定さ
れるものではなく、既存の塗布形式、例えばエアーナイ
フコーター、ブレードコーターバーコーター、グラビア
コーター、エアーカーテンコーター等で塗布される。後
述する保護層と同時重層しても逐次で塗布してもよい。

また、感熱記録層の塗布量についても特に限定されるも
のではなく、通常は乾燥塗布量で１〜１２　９／ｎｆ、
特に好ましくは３〜＋０９／　ｎＴである。

さらに本発明の感熱紙はかくのごとく形成した耐薬品性
の高い感熱記録層上に鉛筆筆記性と紙の風合いを付与で
きる保護層を形成するところに特徴を持つものである。

すなわち、水溶性高分子と顔料からなる保護層を感熱記
録層上に設け、該顔料として平均粒子径２．０〜５．０
　μｍのシリカと平均粒子径０．５〜２．０　μｍの軽
質炭酸カルシウムを併用し、さらに好ましくは保護層の
総重量に対して５．０重量％〜５０．０重量％のでんぷ
ん粒子を含有せしめることによって紙の風合い、鉛筆筆
記性、水性インキによる滲みの少ない特徴をさらに付与
することが可能となった。

該水溶性高分子としては溶剤や油等に対する耐性が高く
、造膜性が良好で特に鉛筆筆記性の点から考えると塗膜
強度の強いバインダーが好ましい。

このようなバインダーの具体例としては、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、シ
リカ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
でんぷん、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化
物等があげられる。

また、添加する顔料についても幅広い検討を行った結果
、羊独顔料の添加では完全に満足のできるものは得られ
なかった。さらに種々検討を続けた結果、本発明である
平均粒子径２．０〜５．０　μｍのシリカと平均粒子径
０．５〜２．０　μｍの軽質炭酸カルシウムを併用する
系を見出すに到った。なおシリカの平均粒子径について
は、そのＳＥＭ写真からの実測値であり、軽質炭酸カル
シウムの平均粒子径については該顔料分散液をマイクロ
トラックＣＬＥＥＤＳ　＆　ＮｏＲＴｔＩＲＵＰ社製　
１４１ＣＲＯＴＲＡＣＰＡＲＴＩＣＬＥ−５ＩＺＥ　Ａ
ＮＡＬＹＺＥＲ）によって測定した平均粒子径である。

平均粒子径２．０〜５．０　μｍのシリカについてはコ
ロイダルシリカ、非晶質シリカ等特に限定はしないが、
平均粒子径が３．０〜４．５　μｍの非晶質シリカが最
も好よしい。これら顔料の混合比についても特に限定す
るものではないがシリカ：軽質炭酸カルシウムが重量比
で１：１〜１　：　０．１となるのが鉛筆筆記性、水性
インキの滲み減少の点からいって好ましい。また顔料の
総量についても特に限定しないが、全保護層重量の５０
％を越えるとその隠蔽力のため発色濃度が低くなりがち
である。

これら素材はバインダーと共にホモジナイザーミキサー
等の分散機、混合機でよく混合され保護層用塗液として
調製される。なお塗液中には必要に応して感熱記録層で
用いたような各種添加剤、例えば金属石鹸、ワックス、
界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、着色染料などを添加してもよい。この保
護層塗液を既に調製した感熱記録層上に塗布して本発明
の感熱紙を得る。この時、感熱記録液と同時に重層塗布
してもよいし、逐次に塗布してもよい。塗布量について
も特に限定はしないが、一般に乾燥塗布量で０．５〜８
．０ｇ／ｒｒｆとするのが望ましい。

このようにして得られた感熱紙は手触り、表面光沢等の
いわゆる風合いが、一般事務用紙に近く、かつ鉛筆筆記
性に優れ、水性インキの滲みが少なく、蛍光ペンによる
印字部の消色や白地部の発色カブリが生じないという特
徴を持つ。さらに手触り感、筆記性を向上させるために
は、上記保護層中に保護層の総重量に対して５．０重量
％〜５０．０重量％のでんぷん粒子を含有せしめること
が好ましく、さらに１０．０重量％〜３０，０重量％の
添加が最も好ましい。このでんぷん粒子の添加によって
手触り、鉛筆筆記性か一層改善される。この添加量が保
護層の総重量に対して５０．０重量％を越えると、ざら
つき感が急増し、また５、０重量％以下であれば、添加
した効果が見られない。また、でんぷんの種類について
は馬鈴薯でんぷん、小麦でんぷん。

とうもろこしでんぷん、タピオカでんぷん、サゴでんぷ
ん、米でんぷんなどのでんぷんのほかにこれらのでんぷ
んを加工した酸化でんぷんペステル化でんぷん、エーテ
ル化でんぷんアルファー化でんぷん、焙焼デキストリン
、酵素変性デキストリン、酵素分解デキストリン、架橋
でんぷん、グラフト化でんぷんなどの加工でんぷんなど
があり、本発明ではこれらのでんぷんの種類に特に限定
されるものではないが、小麦でんぷんの使用が最も好ま
しい。

また、塗布乾燥後、やはり公知の技術で後処理が可能で
、感度、画質ｕｐのためのカレンダー処理や、カールバ
ランスを考慮して記録層形成面の反対の面に謝脂の薄層
、帯電防止層等を設けるなどが必要に応じて実施される
。

以下、実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） ■感熱記録層の形成 電子供与性無色染料前駆体として　２−７ニリノー３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノフルオラン１０９、電子受容性化合物として４−
β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸亜鉛２
０９、ステアリン酸７ミド２０９を、それぞれ１００９
の５％ポリビールアルコール（クララＰＶＡ−１０５１
水溶液と共に一昼夜ポールミルで分散して、平均粒子径
を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得た。また、炭
酸カルシウム８０９をヘキサメタリン酸ソーダ０．５％
溶液１６０９と共にホモジナイザーで分散した。

これら各分散液を、電子供与性無色染料前駆体分散液５
９、電子受容性化合物分散液１０９、ステアリン酸７ミ
ド分散液１０９、炭酸カルシウム分散液１５９の割合で
混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３
９、融点６８℃のパラフィンワックス分散物（中東油脂
製Ｈｉｄｒｉｎ　Ｄ−３３７）２９を添加して感熱記録
用塗液を得た。この感熱記録用塗液を坪量６４９の上質
紙にコーティングバーを用いて感熱発色層の乾燥重量が
５ｇ／ｒｒｆになるように塗布し、５０℃で３分間乾燥
して感熱記録紙を得た。

■保護層の形成 ７．４％ポリビニルアルコール（クララＰｖ＾−１１７
）水溶液４０９゜６９．３０％ステアリン酸亜鉛エマル
ジョン１３．３９に水１００９を加えてよく混合し保護
層原液とする。また、非晶質シリカ（日本シリカ製　ニ
ップシール　Ｅ−＋５０Ｊ　、平均粒子径４μｍ１２７
９とへキサメタリン酸ソーダ０゜２７９を水７３９と共
にホモジナイザーで分散してシリカ顔料分散液を得た。

同様に軽質炭酸カルシウム（白石工業社製　軽微性炭酸
カルシウムＰＣ）２７９、ヘキサメタリン酸ソーダ０．
２７９と水６３９をホモジナイザーで分散して、さらに
平均粒子径が１．４μｍになるまで一昼夜ポールミルで
微粒化し軽質炭酸カルシウム分散液を得た。

これら分散液を保護層原液４００９、軽質炭酸カルシウ
ム分散液６，４５９、非晶質シリカ顔料分散液１０．０
９の割で混合し保護層用塗液を得た。

これを先に調製した感熱記録紙の発色層上に、保護層の
塗布乾燥重量で、２．０ｑ／ｎ（となるように塗布し目
的の感熱紙を得た。

（実施例−２） 実施例−１において非晶質シリカ（日本シリカ類　ニッ
プシール　Ｅ−＋５０ハ平均粒子径４μｍ）の代わりに
非晶質シリ′力（日本シリカ類　ニップシール　Ｅ−１
５０に、平均粒子径４．５μｍ）を用いたこと以外は実
施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−３） 実施例−１において非晶質シリカ（日本シリカ類　ニッ
プシール　Ｅ−１５０Ｊ　、平均粒子径４μｍ）の代わ
りに非晶質シリカ（富士デヴイッドソン社製　サイ０イ
ド２６６　平均粒子径３．０μｍ）を用いたこと以外は
実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−４） 実施例−１においで非晶質シリカ（日本シリカ類　ニッ
プシール　Ｅ−＋５０Ｊ、平均粒子径４μｍ）の代わり
に非晶質シリカ（日本シリカ類　ニップシール　Ｅ−２
００、平均粒子径２．５μｍ）を用いたこと以外は実施
例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−５） 実施例−１において非晶質シリカ（日本シリカ類　ニッ
プシール　Ｅ−＋５０Ｊ、平均粒子径４μｍ）の代わり
に非晶質シリカ（日本シリカ類　ニップシール　Ｅ−２
０，ＯＡ　　、平均粒子径２．０ｇｍ）を用いたこと以
外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−６） 実施例−１において保護層塗液にさらに小麦でんぷん７
．７２９を加えた以外は実施例−１と同様にして感熱紙
を得た。

（実施例−７） 実施例−２において保護層塗液にさらに小麦でんぷん７
．７２９を加えた以外は実施例−２と同様にして感熱紙
を得た。

（実施例−８） 実施例−２において保護層塗液にさらに小麦でんぷん１
６．６２９を加えた以外は実施例−２と同様にして感熱
紙を得た。

（実施例−９） 実施例−２において保護層塗液にさらに小麦でんぷん２
．３２９を加えた以外は実施例−２と同様にして感熱紙
を得た。

（実施例−１０） 実施例−１において保護層塗液にさらに小麦でんぷん４
６．３１９を加えた以外は実施例−１と同様にして感熱
紙を得た。

（実施例−１１） 実施例−２において保護層塗液にさらに小麦でんぷん０
．９５９を加えた以外は実施例−２と同様にして感熱紙
を得た。

（実施例−１２） 実施例−１において軽微性炭酸カルシウムの平均粒子径
が０．５μｍになるまで微粒化した分散液を用いた以外
は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−１３） 実施例−１において軽微性炭酸カルシウムの平均粒子径
が２．０μｍになったところで微粒化を終了した分散液
を用いた以外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（実施例−１４） 実施例−１において感熱層塗液の調製の際に電子受容性
化合物として４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ
サリチル酸亜鉛の代わりに４−テトラデシルオキシサリ
チル酸亜鉛を用いた以外は実施例−１と同様にして感熱
紙を得た。

（実施例−１５） 実施例−１において感熱層塗液の調製の際に電子受容性
化合物として４−β−ρ−メトキシフェノキシエトキシ
サリチル酸亜鉛亜鉛わりに４−β−フェノキシエトキシ
サリチル酸亜鉛を用いた以外は実施例−１と同様にして
感熱紙を得た。

（比較例−１） 実施例−１において非晶質シリカ（日本シリカ製　ニッ
プシール　Ｅ−＋５０Ｊ　、平均粒子径４μｍ）の代わ
りに非晶質シリカ（日本シリカ製　ニップシール　Ｅ−
２２ＯＡ　　、平均粒子径１．０μｍ）を用いたこと以
外は実施例−１と同様にして感熱記録材料を得た。

（比較例−２） 実施例−１において非晶質シリカ（日本シリカ製　ニッ
プシール　Ｅ−＋５０Ｊ　、平均粒子径４μｍ）の代わ
りに非晶質シリカ（富士デヴイッドソン社製　サイロイ
ド１６１　平均粒子径７．５μｍ）を用いたこと以外は
実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（比較例−３） 実施例−１において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−１と同
様にして感熱紙を得た。

（比較例−４） 実施例−２において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−２と同
様にして感熱紙を得た。

（比較例−５） 実施例−３において保護層塗液の！ＩｇＭの際、軽微性
炭酸カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−３
と同様にして感熱紙を得た。

（比較例−６） 実施例−４において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−４と同
様にして感熱紙を得た。

（比較例−７） 実施例−５において保護層塗液の調整の際、軽微性炭酸
カルシウム分散液を加えなかった以外は実施例−５と同
様にして感熱紙を得た。

（比較例−８） 実施例−１において軽微性炭酸カルシウムの平均粒子径
が０．３μｍになるまで微粒化した分散液を用いた以外
は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（比較例−９） 実施例−１において軽微性炭酸カルシウムの平均粒子径
が２．３μｍになフたところで微粒化を終了した分散液
を用いた以外は実施例−１と同様にして感熱紙を得た。

（比較例−１０） 実施例−１において、保護層塗液の調整のところでシリ
カ系顔料分散液を添加しなかった以外は実施例−１と同
様にして感熱紙を得た。

（比較例−１１） 実施例−６において、保護層塗液の調整のところでシリ
カ系顔料分散液を添加しなかった以外は実施例−６と同
様にして感熱紙を得た。

（比較例−１２） 実施例−１において感熱層塗液の調製の際に電子受容性
化合物としてビスフェノールＡを用いた以外は実施例−
１と同様にして感熱紙を得た。

以上のようにして得た感熱紙をカレンダーで処理した後
、次のような方法で評価した。その結果を第−表に示す
。

（発色Ｊ度） 京セラ側製サーマルへ・ンド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰ
ＤＩ　）及びヘッドの直前にｌ　００ｋｇ／ｃｒｒｒの
圧力ロールを有する感熱印字実験装置にて、へ・ンド電
圧２４Ｖ、パルスサイクルｌ０ｍ５の条件で圧力口−ル
を使用しながら、パルス輻を１．０　で印字し、その印
字濃度をマクベス社製ＲＯ−９１８塑製度計でＪＩＬｌ
定した。

〔カブリ濃度〕

発色濃度と同し方法で未印字部Ｊ度（カブリ）も同様に
測定した。

（蛍光ペンによる印字部の消色） 印字部を次の蛍光ペンでマークしその消色の度合いを目
視で評価した。（パイロ・ントスポットライター、ゼブ
ラＰＥＮ２、三菱ＬＩＳ８（１，ペンチルシグナル、ト
ンボ暗記ペン、コクヨキャンパス） ○；全く消色しない。

△；やや消えるが実用上問題ない。

×；はぼ印字が読めなくなり実用上不可。

（蛍光ペンによる白地部のカブリ） 白地部を同様にマークして発色の度合いを目視で評価し
た。

Ｏ；全く発色しない。

Δ；ややカブルが実用上問題ない。

×；はぼ完全に発色し実用上不可。

〔鉛筆筆記性〕

得られた感熱紙に鉛筆、及びシャープペンシルで書込み
、書き味、鉛筆ののり等をＨａ、Ｂ％Ｈの濃さについて
それぞれ行ない、次の４段階に評価した。

◎；非常になめらかに書ける。Ｈの濃さでも鉛筆ののり
がよく、書き味が良好である。

○；筆圧をかけなくてもなめらかに書くことができる。

また、よく鉛筆がのり筆記部の濃度も高い。

Δ；やや筆圧をかけないと書きづらい。Ｈの濃さについ
ては非常に書きづらく、筆記具の先がすべる感じがして
不快である。

また、筆記部の濃度もうすいか実用土は問題ないレベル
。

×；かなり筆圧をかけても筆記具がすべり、鉛筆ののり
が悪くＢの濃さでも濃度かうすく、とても書きづらい。

一般事務用として実用上の許容範囲を越える。

〔水性インキのニジミ〕

得られた感熱記録材料に水性インキ（シャチハタ　ゾル
スタンプ台　ＪＩＳ　７０６３）をつけたゴム印を押し
て、その様子を観察し、次の３段階に評価した。

○；一般の事務用紙上に押印したのと同じように、滲ま
ず文字も問題なく読み取れる。

また、乾き方も速い。

△；やや滲むが文字も読み取り可能レベルで実用上問題
ないレベル。

×；最初の形がほぼわからないほど滲み、文字はまった
く読めない。また乾きが悪くいつまでたっても手で触れ
ると汚れる。

〔手触り〕

一般の事務にたずされっている人（ファクシミリ用紙を
扱ったことのある人）１０人にサンプルを触ってもらい
、ゼロックスペーパーＰ−Ａ４（！：比較して手触りを
評価した。

◎：１０人中９人ロ上が同じ手触りと評価した。

Ｏ；７〜８人が同し手触りと評価した。

Δｉ４〜６人が同じ手触りと評価した。

×；同じ手触りと評価したのが３Å以下たつた。

第１表に示したとおり、本発明により蛍光ペンによる画
像の消色、白地部の着色がなく、鉛筆筆記性に優れ、水
性インキによる滲みが少なく、かつ手触りおよびその風
合いが驚くほど普通の紙に近い感熱紙が得られたことが
明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）紙支持体上に電子供与性無色染料前駆体と該電子
   供与性無色染料前駆体と反応し呈色する電子受容性化合
   物として、サリチル酸誘導体またはその多価金属塩を含
   有する感熱記録層を設け、さらに感熱記録層上に水溶性
   高分子と顔料からなる保護層を設けた感熱記録材料にお
   いて、該保護層中に添加する顔料として平均粒子径２．
   ０〜５．０μｍのシリカと平均粒子径０．５〜２．０μ
   ｍの軽質炭酸カルシウムを併用したことを特徴とする感
   熱記録材料。
2. （２）保護層中に保護層の総重量に対して５．０重量％
   〜５０．０重量％のでんぷん粒子を含有することを特徴
   とする請求項（１）に記載の感熱記録材料。