JPH03203933A - 接着性の優れたポリアミドフイルム - Google Patents
接着性の優れたポリアミドフイルムInfo
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- JPH03203933A JPH03203933A JP34466189A JP34466189A JPH03203933A JP H03203933 A JPH03203933 A JP H03203933A JP 34466189 A JP34466189 A JP 34466189A JP 34466189 A JP34466189 A JP 34466189A JP H03203933 A JPH03203933 A JP H03203933A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は特に接着性に優れた２軸延伸混合ポリアミドフ
ィルムに関するものである。
ィルムに関するものである。
（従来の技術）
ナイロン−６フイルムは引張強度、衝撃強度、耐熱性な
どの物理的性質に優れており、しかも酸素等のガス透過
性が低い為に食品包装用フィルムとして広く用いられて
いる。また、後に定義するメタキシリレンジアミン系ポ
リアミド（ＭＸＤ−６）は延伸助剤として、ナイロン−
６に添加する事が提案されている。しかしながらこのＭ
ＸＤ−６を混合したナイロン−６フイルム（以下混合ポ
リアミドフィルムと記す）自体は、熱接着性が低い為、
通常それ単独で用いられる事はなく、熱接着性のある他
の素材、例えばポリエチレンやキャストポリプロピレン
シート等とラミネートされて使用される。ラミネートさ
れたフィルムどうしは、内容物の保護、美観の面より高
い接着性が要求されるが１、ポリアミドフィルムは、耐
水性が弱く、特に、レトルト等の高温での熱水処理によ
って、ラミネート加工されたフィルム間に水が浸透し、
接着強度が極端に低下するという欠点があった。
どの物理的性質に優れており、しかも酸素等のガス透過
性が低い為に食品包装用フィルムとして広く用いられて
いる。また、後に定義するメタキシリレンジアミン系ポ
リアミド（ＭＸＤ−６）は延伸助剤として、ナイロン−
６に添加する事が提案されている。しかしながらこのＭ
ＸＤ−６を混合したナイロン−６フイルム（以下混合ポ
リアミドフィルムと記す）自体は、熱接着性が低い為、
通常それ単独で用いられる事はなく、熱接着性のある他
の素材、例えばポリエチレンやキャストポリプロピレン
シート等とラミネートされて使用される。ラミネートさ
れたフィルムどうしは、内容物の保護、美観の面より高
い接着性が要求されるが１、ポリアミドフィルムは、耐
水性が弱く、特に、レトルト等の高温での熱水処理によ
って、ラミネート加工されたフィルム間に水が浸透し、
接着強度が極端に低下するという欠点があった。
この欠点を解消する手段として、例えば二軸延伸ポリア
ミドフィルムの少なくとも片面に、耐水性及び接着性の
ある樹脂をコーティングする方法、未延伸フィルムある
いは一軸延伸フィルムの少なくとも片面に該樹脂をコー
ティングした後生なくとも一方向、あるいは最初の延伸
方向に対し直角方向に延伸する方法、該樹脂を共押出し
、又はエクストルージョンコーティングする方法等があ
る。
ミドフィルムの少なくとも片面に、耐水性及び接着性の
ある樹脂をコーティングする方法、未延伸フィルムある
いは一軸延伸フィルムの少なくとも片面に該樹脂をコー
ティングした後生なくとも一方向、あるいは最初の延伸
方向に対し直角方向に延伸する方法、該樹脂を共押出し
、又はエクストルージョンコーティングする方法等があ
る。
しかしながら、いずれの方法も、ポリアミドフィルム単
体に比較して生産コストが高くなるという経済的な問題
がある。
体に比較して生産コストが高くなるという経済的な問題
がある。
（発明が解決しようとする課題）
本発明者等は、接着性の高いポリアミドフィルムを安価
に製造する方法について鋭意研究した結果本発明に到達
した。
に製造する方法について鋭意研究した結果本発明に到達
した。
（課題を解決する為の手段）
すなわち本発明は、ナイロン−６９７〜７５（重量）％
、およびメタキシリレンジアミンと、もしくはメタキシ
リレンジアミンおよび全量の３０％以下のパラキシリレ
ンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと、炭素数６
〜１０のα、ω脂肪族ジカルボン酸の１種以上のジカル
ボン酸とから得られる構成単位を分子鎖中に少なくとも
７０モル％以上含有するポリアミド（ＭＸＤ−６と略称
することがある）３〜２５（重量）％とを含有する混合
ポリアミドからなる二輪延伸混合ポリアミドの屈折率Ｎ
ｚの値が、下式範囲内である接着性に優れたポリアミド
フィルム、である。
、およびメタキシリレンジアミンと、もしくはメタキシ
リレンジアミンおよび全量の３０％以下のパラキシリレ
ンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと、炭素数６
〜１０のα、ω脂肪族ジカルボン酸の１種以上のジカル
ボン酸とから得られる構成単位を分子鎖中に少なくとも
７０モル％以上含有するポリアミド（ＭＸＤ−６と略称
することがある）３〜２５（重量）％とを含有する混合
ポリアミドからなる二輪延伸混合ポリアミドの屈折率Ｎ
ｚの値が、下式範囲内である接着性に優れたポリアミド
フィルム、である。
８．１５Ｘ１０−’χ＋１．５０５０≦Ｎｚ≦８．１５
Ｘ１０−’χ＋１．５０９２ χ；ナイロン−６中のＭＸＤ−８の配合比（重量％） フィルムの屈折率Ｎｚはフィルムの厚さ方向の屈折率で
あり、Ａｂｂｅ屈折計によって測定された値である。
Ｘ１０−’χ＋１．５０９２ χ；ナイロン−６中のＭＸＤ−８の配合比（重量％） フィルムの屈折率Ｎｚはフィルムの厚さ方向の屈折率で
あり、Ａｂｂｅ屈折計によって測定された値である。
本発明に於いて用いるナイロン−６はε−カプロラクタ
ムの開環重合によって得られる。またＭＸＤ−８として
は、例えばポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキ
シリレンアパミド、ポリメタキシリレンアジパミドなど
のような単独重合体およびメタキシリレン／パラキシリ
レンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レアセバカミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レン・アジパミド／セバカミド共重合体、更にポリキシ
リレンアジパミドとアマトミド結合を繰返し単位に有す
る小割合のナイロン６、ナイロン６．６、またはナイロ
ン１２などとの共重合体などの共重合体があげられる。
ムの開環重合によって得られる。またＭＸＤ−８として
は、例えばポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキ
シリレンアパミド、ポリメタキシリレンアジパミドなど
のような単独重合体およびメタキシリレン／パラキシリ
レンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
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レアセバカミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリ
レン・アジパミド／セバカミド共重合体、更にポリキシ
リレンアジパミドとアマトミド結合を繰返し単位に有す
る小割合のナイロン６、ナイロン６．６、またはナイロ
ン１２などとの共重合体などの共重合体があげられる。
ＭＸＤ−６とナイロン６の混合割合は３〜２５ ： ９
７〜７５の範囲である。３％未満では延伸助剤としての
効果が低く、製膜時のフィルム破断等が発生し、２５％
を超えると透明性や光沢といった光学特性が損なわれる
ばかりでな（、接着性の向上も望めない。屈折率Ｎ Ｚ
％すなわちフィルムの厚さ方向の配向を向上させる事
により、フィルムの凝集力が向上し、結果的にラミネー
ト加工した際フィルム表面で発生する、凝集破壊が防止
され、接着強度が向上するのである。
７〜７５の範囲である。３％未満では延伸助剤としての
効果が低く、製膜時のフィルム破断等が発生し、２５％
を超えると透明性や光沢といった光学特性が損なわれる
ばかりでな（、接着性の向上も望めない。屈折率Ｎ Ｚ
％すなわちフィルムの厚さ方向の配向を向上させる事
により、フィルムの凝集力が向上し、結果的にラミネー
ト加工した際フィルム表面で発生する、凝集破壊が防止
され、接着強度が向上するのである。
本発明フィルムを得るための具体的方法としては、溶融
押出したポリアミド未延伸シートを冷却固化した後、２
軸に延伸、熱固定する事によって得られる。この製膜工
程の中でＮｚは、縦あるいは横倍率、熱固定温度等によ
りコントロールする事が出来る。
押出したポリアミド未延伸シートを冷却固化した後、２
軸に延伸、熱固定する事によって得られる。この製膜工
程の中でＮｚは、縦あるいは横倍率、熱固定温度等によ
りコントロールする事が出来る。
本発明の目的である充分な接着強度を得る為には、Ｎｚ
を下式範囲内にする必要がある。
を下式範囲内にする必要がある。
８．１５Ｘ１０−’χ＋１．５０５０≦Ｎｚ≦８．１５
Ｘ１０−’Ｘ＋１．５０９２ χ：ナイロン−６中のＭＸＤ−８の配合比（重量％） Ｎｚがこの範囲以下になると、接着強度が得られないし
、この範囲を越すとポリアミドフィルムの長所である物
理的性質が損なわれる。本発明に於ける延伸方法は同時
二軸、または逐次二輪、インフレーション等いずれの方
法でも良い。延伸倍率は、２．５〜５．０倍の範囲が好
ましく、２．５倍以下では延伸による力学物性の向上が
望めない。
Ｘ１０−’Ｘ＋１．５０９２ χ：ナイロン−６中のＭＸＤ−８の配合比（重量％） Ｎｚがこの範囲以下になると、接着強度が得られないし
、この範囲を越すとポリアミドフィルムの長所である物
理的性質が損なわれる。本発明に於ける延伸方法は同時
二軸、または逐次二輪、インフレーション等いずれの方
法でも良い。延伸倍率は、２．５〜５．０倍の範囲が好
ましく、２．５倍以下では延伸による力学物性の向上が
望めない。
延伸倍率５．０倍以上では、製膜時のフィルム破断等の
工程トラブルが多く、たとえ製膜出来たとしても、本発
明の目的とする前述範囲内のＮｚを持つ延伸フィルムを
得る事は出来ない。延伸温度は４０℃〜１８０℃の範囲
が好適であり、熱固定温度は２００〜２２０℃の範囲が
好適である。以上に述べた製造条件内でＮｚをコントロ
ールする事が望ましい。混合ポリアミドフィルムには必
要に応じ接着性に影響を与えない範囲内で帯電防止剤、
滑剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、界面活性剤など
の助剤を添加しても良い。
工程トラブルが多く、たとえ製膜出来たとしても、本発
明の目的とする前述範囲内のＮｚを持つ延伸フィルムを
得る事は出来ない。延伸温度は４０℃〜１８０℃の範囲
が好適であり、熱固定温度は２００〜２２０℃の範囲が
好適である。以上に述べた製造条件内でＮｚをコントロ
ールする事が望ましい。混合ポリアミドフィルムには必
要に応じ接着性に影響を与えない範囲内で帯電防止剤、
滑剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、界面活性剤など
の助剤を添加しても良い。
こうして得られた混合ポリアミドフィルムの膜面には、
コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理を行
う事も出来るが耐水性を向上させる為には、膜面の濡れ
張力を３８〜４８ ｄｙｎｅ／ ｃｍにする事が望まし
い。また接着面とは反対面に帯電防止コート、バリアー
コート等を行っても良い。
コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理を行
う事も出来るが耐水性を向上させる為には、膜面の濡れ
張力を３８〜４８ ｄｙｎｅ／ ｃｍにする事が望まし
い。また接着面とは反対面に帯電防止コート、バリアー
コート等を行っても良い。
本発明に於けるフィルムの厚みは１０〜１５０μ程度が
望ましい。
望ましい。
こうして得られたフィルムは、インク、接着剤、金属蒸
着、金属化合物蒸着等に対して充分な接着強度を持ち、
ポリエチレン、キャストポリプロピレン等をラミネート
した際のラミネート強度も充分なものであり、耐水及び
耐熱水性を必要とする食品包装に最適なものであった。
着、金属化合物蒸着等に対して充分な接着強度を持ち、
ポリエチレン、キャストポリプロピレン等をラミネート
した際のラミネート強度も充分なものであり、耐水及び
耐熱水性を必要とする食品包装に最適なものであった。
次に実施例によって本発明を説明する。実施例中の特性
値の測定方法は次の通り （１） 屈折率 Ａｂｂｅ屈折率による。
値の測定方法は次の通り （１） 屈折率 Ａｂｂｅ屈折率による。
■ ラミネート強度 東洋紡績社製ＣＰＰフィルム（Ｐ
１１４Ｂ）８０μを武田薬品社製 接着剤タケラック■
Ａ３１０と硬化剤タケネートｅＡ３でドライラミネート
し、４０℃で２日間エージングした。その後１２０℃×
３０分熱水処理したラミネートフィルムを１５■冒の幅
でカッティングし、東洋ボールドウィン社製引張試験機
を用い、２００■■／分の引張り速度、Ｔ型剥離でＯＮ
ＹとＣＰＰ間の接着強度を測定した。（単位ｇ／１５ｍ
ｍ）（３） 屈曲ピンホール フィルムを直径１０．
１のガラス管の先端に袋吠に結びつけガラス管に１ ｋ
ｇ／Ｊの圧力と真空とを１０回／分の速さで３０００回
繰返した後、フィルムに出来た孔の数を測定した。測定
雰囲気 ２３℃×６５％ＲＨ （単位 ケ／３０００回） （２） 相対粘度（ηｒｅｌ） 脂肪族ポリアミド（Ａ）の場合、９６％硫酸を用い濃度
１ｇ／旧、温度２５℃でオストワルド粘度計を用いて測
定した。
１１４Ｂ）８０μを武田薬品社製 接着剤タケラック■
Ａ３１０と硬化剤タケネートｅＡ３でドライラミネート
し、４０℃で２日間エージングした。その後１２０℃×
３０分熱水処理したラミネートフィルムを１５■冒の幅
でカッティングし、東洋ボールドウィン社製引張試験機
を用い、２００■■／分の引張り速度、Ｔ型剥離でＯＮ
ＹとＣＰＰ間の接着強度を測定した。（単位ｇ／１５ｍ
ｍ）（３） 屈曲ピンホール フィルムを直径１０．
１のガラス管の先端に袋吠に結びつけガラス管に１ ｋ
ｇ／Ｊの圧力と真空とを１０回／分の速さで３０００回
繰返した後、フィルムに出来た孔の数を測定した。測定
雰囲気 ２３℃×６５％ＲＨ （単位 ケ／３０００回） （２） 相対粘度（ηｒｅｌ） 脂肪族ポリアミド（Ａ）の場合、９６％硫酸を用い濃度
１ｇ／旧、温度２５℃でオストワルド粘度計を用いて測
定した。
実施例 １゜
ナイロン−６（ηｒｅｌ ＝３．０）９０重量部とＭＸ
Ｄ−８（ポリメタキシリレン／パラキシリレンアジパミ
ド（メタキシリレンジアミン／パラキシリレンジアミン
＝９９／ １、ηｒｅｌ ＝２．２））１０重量部とを
予めブレンドした後、押出機を用い２６０℃で溶融、２
０℃の冷却ロール上にシート状に押出した。次に６０℃
で縦方向に３．３倍延伸し、次いで９０℃で横方向に３
．８倍延伸した。２１５℃で熱固定した後冷却し最終速
度Ｌｏｏｍ／分で巻取った。こうして得られた二輪延伸
フィルムは厚み１５μでＮｚ＝１．５１４９、ラミネー
ト強度８９５ｇ／１５■１１屈曲ピンホールＯケ／３０
００回であった。
Ｄ−８（ポリメタキシリレン／パラキシリレンアジパミ
ド（メタキシリレンジアミン／パラキシリレンジアミン
＝９９／ １、ηｒｅｌ ＝２．２））１０重量部とを
予めブレンドした後、押出機を用い２６０℃で溶融、２
０℃の冷却ロール上にシート状に押出した。次に６０℃
で縦方向に３．３倍延伸し、次いで９０℃で横方向に３
．８倍延伸した。２１５℃で熱固定した後冷却し最終速
度Ｌｏｏｍ／分で巻取った。こうして得られた二輪延伸
フィルムは厚み１５μでＮｚ＝１．５１４９、ラミネー
ト強度８９５ｇ／１５■１１屈曲ピンホールＯケ／３０
００回であった。
実施例 ２
ナイロン−８（ηｒａｌ ＝３．０） ９５重量部とＭ
ＸＤ−８（ポリメタキシリレン／パラキシリレンアジパ
ミド（メタキシリレンジアミン／パラキシリレンジアミ
ン＝９９／１、ηｒｅｌ ＝２．２） ）５重量部を予
めブレンドした後、実施例１と同様の方法で製膜した。
ＸＤ−８（ポリメタキシリレン／パラキシリレンアジパ
ミド（メタキシリレンジアミン／パラキシリレンジアミ
ン＝９９／１、ηｒｅｌ ＝２．２） ）５重量部を予
めブレンドした後、実施例１と同様の方法で製膜した。
得られたフィルムのＮｚ＝１．５１１３ ラミネート
強度 ８２５ｇ／１５酊屈曲ピンホール ０ケ／３００
０回であった。
強度 ８２５ｇ／１５酊屈曲ピンホール ０ケ／３００
０回であった。
比較例
比較例として、縦延伸倍率、横延伸倍率、熱固定温度を
変更した以外は実施例１．２と同様にして製膜したフィ
ルムの各種特性値を表−１に示す。
変更した以外は実施例１．２と同様にして製膜したフィ
ルムの各種特性値を表−１に示す。
（以下余白）
Claims (1)
- （１）ナイロン−６９７〜７５（重量）％、およびメタ
キシリレンジアミンと、もしくはメタキシリレンジアミ
ンおよび全量の３０％以下のパラキシリレンジアミンを
含む混合キシリレンジアミンと、炭素数６〜１０のα、
ω脂肪族ジカルボン酸の１種以上からなるジカルボン酸
とから得られる構成単位を分子鎖中に少なくとも７０モ
ル％以上含有するポリアミド３〜２５（重量）％とを含
有する混合ポリアミドからなる二軸延伸混合ポリアミド
フィルムの屈折率Ｎｚの値が、下式範囲内である、接着
性に優れたポリアミドフィルム。８．１５×１０＾−＾
４χ＋１．５０５０≦Ｎｚ≦８．１５×１０＾−＾４χ
＋１．５０９２ χ；ナイロン−６中のＭＸＤ−６の配合比 （重量％）
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP34466189A JP2876675B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | 接着性の優れたポリアミドフイルム |
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| JPH03203933A true JPH03203933A (ja) | 1991-09-05 |
| JP2876675B2 JP2876675B2 (ja) | 1999-03-31 |
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|---|---|---|---|
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-
1989
- 1989-12-28 JP JP34466189A patent/JP2876675B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN103402737B (zh) * | 2011-03-01 | 2016-03-16 | 东洋纺株式会社 | 一种拉伸聚酰胺薄膜 |
| US9315667B2 (en) | 2011-03-01 | 2016-04-19 | Toyobo Co., Ltd. | Stretched polyamide film |
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