JPH03193393A - 感熱謄写版原紙 - Google Patents

感熱謄写版原紙

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JPH03193393A
JPH03193393A JP1334480A JP33448089A JPH03193393A JP H03193393 A JPH03193393 A JP H03193393A JP 1334480 A JP1334480 A JP 1334480A JP 33448089 A JP33448089 A JP 33448089A JP H03193393 A JPH03193393 A JP H03193393A
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JP
Japan
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meth
polyurethane resin
acrylate monomer
adhesive
radiation
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JP1334480A
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Hironori Kamiyama
弘徳 上山
Kazue Igarashi
五十嵐　和枝
Masayuki Ando
雅之 安藤
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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    • Y10T428/31993—Of paper

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱謄写版原紙に関し、更に詳しくは高性能な
感熱謄写版原紙の提供を目的とする。
（従来の技術及びその問題点） 従来、簡便な印刷方式として謄写印刷方式が広く行われ
ており、この方式では紙等の適当な多孔質支持体表面に
熱可塑性樹脂フィルム層を積層したものを感熱謄写版原
紙として使用し、サーマルヘッド等により印字して、そ
の熱可塑性樹脂フィルム層を加熱溶融して画像状の穿孔
を形成し、多孔質支持体側から印刷インキを通して紙等
の被印刷材に印刷を行うものである。
上記従来の感熱謄写方式で使用する感熱謄写版原紙は、
一般に紙等の多孔質支持体の表面に数μｍ程度の薄い熱
可塑性樹脂フィルム層を接着剤により積層して形成され
るものであり、この接着剤としては、 （１）溶剤系（又は水系）接着剤（例えば、特公昭４７
−１１８８号及び同４７−１１８７号公報等参照ン。
溶剤系接着剤の場合には、大量の溶剤を使用する為、そ
の回収がコスト高であり、作業環境の維持が困難であり
、製品としても耐溶剤性が劣り、使用するインキが限定
されるという問題がある。
又、水系接着剤の場合には、乾燥に要する熱量が膨大で
あり、更に乾燥時の熱によって熱可塑性樹脂フィルムの
収縮や多孔質支持体の寸法変化が発生し、カールや皺が
発生するという問題がある。
（２）上記溶剤型接着剤の欠点を解決する無溶剤型の硬
化性接着剤（特開昭６１−２８６１３１号、同５８−１
５３６９７号、同６２−１８１３７４及び同６３−２３
３８９０号公報等参照）。
これらの接着剤のうち、熱硬化型接着剤の場合には、硬
化に要する熱量が膨大であり、更に製造時に熱可塑性樹
脂フィルムの収縮や多孔質支持体の寸法変化が発生し、
カールや皺が発生するという問題がある。
又、室温硬化型又は湿気硬化型接着剤の場合には、硬化
速度が遅く、製造に極めて長時間を要し、生産性に劣る
という問題がある。
更に紫外線硬化型接着剤の場合には、硬化速度が遅く、
照射量を上げると、紫外線以外の赤外線による温度上昇
が著しく、この熱による熱可塑性樹脂フィルムの収縮に
よるカールや皺の問題が生じる。
又、無用剤型接着剤の一般的欠点として、接着剤の粘度
が高く、熱可塑性樹脂フィルム又は支持体への薄膜塗布
が困難であり、特に腰のない熱可塑性樹脂フィルムへの
塗工は、接着剤の粘性により安定的に行うことが困難で
ある。
粘度を下げる為に接着剤を加熱すると、熱可塑性樹脂フ
ィルムに変形を生じ、塗工困難となる。
その為、支持体に接着剤を塗工する方法（特開昭６１−
２８６１３１号公報）もあるが、この場合には硬化に要
する時間が長いと、接着剤が支持体中に含浸し、優れた
解像度及び画質の製品が得られないという問題がある。
更に硬化型接着剤の場合には、硬化後の熱溶融性が劣り
、従って穿孔性が悪（、同様に高解像度及び高画質の製
品が得られないという問題がある。
従って、本発明の目的は上述の如き欠点を解決し、優れ
た性能の感熱謄写版原紙を経済的に提供することである
。
（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、多孔質支持体の一方の面に接着剤層を
介して熱可塑性樹脂フィルム層を積層してなる感熱謄写
版原紙において、上記接着剤層が、放射線反応性ポリウ
レタン樹脂と単官能（メタ）アクリレートモノマーとか
らなる電子線硬化性接着剤からなることを特徴とする感
熱謄写版原紙である。
（イ乍　　用） 本発明者は以前に、ポリウレタン樹脂と（メタ）アクリ
レートモノマーとからなる電子線硬化性接着剤を使用す
ることにより、従来技術の多くの問題が容易に且つ同時
に解決されることを開示した（特願平１−１９０８６７
号明細書参照）。
本発明では、上記のポリウレタン樹脂として、放射線反
応性ポリウレタン樹脂を採用することによって、この樹
脂を含む接着剤は低温で瞬時に硬化するので、熱可塑性
フィルムに悪影響がなく、接着力、画質及び解像度に優
れる他、上記ポリウレタン樹脂も一部架橋される為、優
れた耐刷力を有する感熱謄写版原紙が提供される。
（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
本発明で使用する多孔質支持体とは、印刷時に使用する
印刷インキが、通過出来る様に多孔質であることが必要
であり、例えば、各種の紙、特に和紙の如く目の粗い紙
やレーヨン、ビニロン、ポリエステル、アクリロニトリ
ル、ポリアミド等の化学繊維からなる合成紙やメツシュ
シート、化学繊維とマニラ麻、コクゾ、ミツマタ天然繊
維との混抄紙等、従来の感熱謄写版原紙の多孔質支持体
として使用されるものはいずれも本発明において使用出
来、特に限定されないが、例えば、坪量８〜１２ｇ／ｒ
ｆ程度の紙、合成紙、混抄維等が有利に使用される。
上記多孔質支持体の表面に積層する熱可塑性樹脂フィル
ム層自体も従来技術の感熱謄写版原紙に使用されている
もの、例えば、ポリ塩化ビニル系フィルム、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合フィルム、ポリエステルフィル
ム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリスチレンフィルム等がいずれも使用出来
、これらの熱可塑性樹脂フィルム贋は、サーマルヘッド
等の加熱手段によって容易に穿孔が形成される様に、そ
の厚みは２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、最適
には２〜５μｍの厚みである。
上記多孔質支持体と熱可塑性樹脂フィルム層との接着に
使用する接着剤が主として本発明を特徴づけるものであ
り１本発明では、放射線反応性ポリウレタン樹脂及び単
官能（メタ）アクリレートモノマーからなる電子線硬化
性接着剤を使用する。
上記接着剤で使用する放射線反応性ポリウレタン樹脂は
、ポリイソシアネートとポリオールと水酸含有単官能（
メタ）アクリレートモノマーとを反応させることによっ
て得られるものであり、ウレタン結合の存在によって凝
集力が高く、これを（メタ）アクリレートモノマーと混
合すると、粘度の温度依存性が著しい組成物となる。又
、このポリウレタン樹脂の少な（とも一部には放射線反
応性の（メタ）アクリロイル基が導入されていることか
ら、接着剤層の硬化時にこのポリウレタンの一部が架橋
して高分子量化する為、耐刷力が著しく向上する。
この様なポリウレタン樹脂としては、種々のグレードの
ものが市場から入手出来、いずれも本発明で使用するこ
とが出来るが、特に本発明において好適なものは、ポリ
イソシアネートとポリオールと単官能アルコールと水酸
含有単官能（メタ）アクリレートモノマーとを反応させ
て得られるものである。
使用するポリイソシアネートとしては、例えば、トルイ
ジンジイソシアネート、４，４°−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートへキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
等が挙げられ、ポリオールとしては、■、４−ブタンジ
オール、１．３−ブタンジオール、モノ（又はジ、ト１
ハチトラ）エチレングリコール、モノ（又はジ、トリ、
テトラ）プロピレングリコール、１，６−へキサメチレ
ンジオール等が挙げられ、アルコールとしては、メチル
アルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等が挙げられ、水酸含有単官能（メタ）アクリレ
ートモノマーとしては、従来公知のいずれの水酸基含有
単官能（メタ）アクリレートモノマーも使用出来るが、
本発明において特に好ましいものとして、例えば、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記成分からなるポリウレタン樹脂は、当量比でイソシ
アネート／ポリオール＋アルコール＋水酸基含有単官能
（メタ）アクリレートモノマｍ＝１．０〜１．１程度の
比率で反応させ、ポリオール／アルコール＋水酸基含有
単官能（メタ）アクリレートモノマーとの当量比は１．
０１０．５〜２．５程度の比率が好適である。又、アル
コール／水酸基含有単官能（メタ）アクリレートモノマ
ーの当量比は２．５１０．０１〜０．５の比率が好適で
ある。アルコールの使用量が少なすぎると得られるポリ
ウレタン樹脂の分子量が高くなりずぎ、粘度の温度依存
性が低下し、一方、アルコールの使用量が多すぎると、
ポリウレタン樹脂の分子量が低くなりすぎ、接着性が低
下するので好ましくない。又、水酸基含有（メタ）アク
リレートモノマーの使用量が少なすぎると、所望の耐刷
力が得難く、一方、多すぎると、製版時の穿孔性が低下
するので好ましくない。従って本発明で使用するポリウ
レタン樹脂の分子量は５００〜１．５００程度の範囲が
好ましい。
勿論、本発明においては、上記特定のポリウレタン樹脂
は、ポリウレタン樹脂の分子全部が（メタ）アクリレー
ト基を有していてもよいし、（メタ）アクリレート基を
有していないポリウレタン樹脂と（メタ）アクリレート
基を有しているポリウレタン樹脂との混合物であっても
よいのは当然である。
又、本発明で使用する単官能（メタ）アクリレートモノ
マーとしては、一般に市販されているものでよく、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ’　−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロイルオキシエチルモノサクシネート、（メタ）ア
クリロイルオキシエチルモノフタレート等が挙げられる
。又、接着性を向上させる目的で、接着剤層の熱溶融性
を損なわない範囲は、多官能（メタ）アクリレートモノ
マー等を少量併用することが好ましい。
上記多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、従
来公知のものでよく、好ましい例として、例えば、ネオ
ベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ　（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記ポリウレタン樹脂と上記単官能及び他官能（メタ）
アクリレートモノマーとの混合比は、混合物の粘度が８
５℃で７００　ｃｐｓ以下で、且つ７０℃で１，５００
ｃｐｓ以上である様に配合するのが、多孔質支持体に対
する塗工性及び含浸防止性の面で好ましい。具体的な配
合比は、放射線反応性ポリウレタン樹脂の分子量や（メ
タ）アクリレートモノマーの種類等によって変化するが
、放射線反応性ポリウレタン樹脂／単官能（メタ）アク
リレートモノマー／多官能（メタ）アクリレートモノマ
ー＝６０〜９０／３０〜１０／１０〜０の重量比が好ま
しい。
本発明の感熱謄写版原紙は、上記の電子線硬化性接着剤
によって前記の熱可塑性樹脂フィルム層と多孔質支持体
とを接着することによって得られる。
従来は、加熱によって適度の流動性を与えられた電子線
硬化性接着剤を多孔質の多孔質支持体側に塗布すると、
電子線硬化性接着剤が多孔質支持体中に浸み込み、良好
な品質の製品が得られないが、本発明で使用する接着剤
は、前記説明の様に粘度の温度依存性が著しい為、接着
剤の塗工時には成程度温度を上げることにより、優れた
薄膜塗工が可能である。
一方、この接着剤を多孔質支持体に薄膜塗工すると、接
着剤の温度が低下するが、この温度低下によって、接着
剤の粘度が急激に上がり、従って多孔質支持体中への含
浸量が著しく抑制されス 塗布方法は、マルチロールコーティング方法が好ましい
が、ブレードコーティング方法、グラビアコーティング
方法、ナイフコーティング方法、リバースロールコーテ
ィング方法、スプレーコーティング方法、オフセットグ
ラビアコーティング方法、キスコーティング方法等でも
よく、特に限定されない。
塗布量はあまりに多すぎると製版時の熱穿孔性が低下し
、又、少なすぎると接着力に問題が生じるので、例えば
、約０．５〜５μｍ程度の厚みが好適である。
上記の塗工は、接着剤が十分な塗布特性を有する温度１
例えば、８０〜９０℃程度の昇温下で行うのが好ましい
が、接着剤が少量の溶剤を含む場合には常温でも塗工す
ることが出来る。
上記の電子線硬化性接着剤の塗工後、冷却によって接着
剤層が非流動性となるが、該接着剤層はモノマーの存在
によっである程度の接着性又は粘着性を保持しており、
この状態で支持体とフィルムとの両者をラミネートする
。
ラミネートしながら或いはラミネート後に熱可塑性樹脂
フィルム層側又は多孔質支持体側から電子線を照射して
接着剤層を硬化させることにより、両者は強固に接着し
、本発明の感熱謄写版原紙が得られる。
電子線は積Ｍ物のいずれの面から照射してもよく、照射
装置としては従来技術がそのまま使用出来、例えば、電
子線硬化の場合にはコックロフトワルトン型、バンプグ
ラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、エレ
クトロカーテン型、ダイナミドロン型、高周波型等の各
種電子線加速機から放出される５０〜１．０００ＫｅＶ
、好ましくは１００〜３００　ＫｅＶのエネルギーを有
する電子線等が使用され、照射線量は１〜５　Ｍｒａｄ
程度の線量が好ましい。
以上の如き本発明の感熱謄写版原紙は、優れた製版特性
を有するが、サーマルヘッドや他の方法でその熱可塑性
樹脂フィルム層を加熱して謄写孔を形成する際に、条件
によってはサーマルヘッドが熱可塑性樹脂フィルム層に
粘着して熱可塑性樹脂フィルム層を破壊したり、又、ポ
ジ原稿フィルムを介して露光により謄写孔を形成する場
合にはポジ原稿フィルムが粘着する恐れが生じる。
この様な問題を解決する為には、その熱可塑性樹脂フィ
ルム層上に粘着防止層を形成することが好ましい。この
粘着防止層は、加熱溶融性であると共に非粘着性である
ことが必要である。この様な加熱溶融性樹脂としては、
例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフ
ッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリオキシエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンオキサイド樹脂等
が使用出来、更に形成される粘着防止層の滑り性等を向
上させる目的で界面活性剤、例えば、ステアリン酸、バ
ルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等のリチウム、カ
リウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、アルミニ
ウム等の金属塩等の脂肪酸金属塩、リン酸エステル型界
面活性剤、ポリオキシエチレン型の界面活性剤、モノ、
ジアルキルリン酸エステル、トリ（ポリオキシエチレン
アルキルエーテル）リン酸エステル等の界面活性剤を上
記樹脂１００重量部当り約ｉｏ〜２００重量部の割合で
加えて粘着防止層を形成するのが好ましい。
上記樹脂（及び界面活性剤）からなる粘着防止層は、こ
れらの材料を有機溶剤又は水中に溶解又は分散させて塗
工液を作り、これを任意の方法で熱可塑性樹脂フィルム
層の面に塗布して形成すればよい。粘着防止層の厚みは
、あまりに厚すぎると感熱性が低下し、穿孔の形成が不
十分になるので薄い方が好ましく、例えば、約０．１〜
１０μｍ程度の厚みが好ましい。この粘着防止層の形成
する時期は特に限定されず、発明の感熱謄写版原紙を形
成後でもよいし、形成中でもよいし、又、熱可塑性樹脂
フィルムの原反に形成してもよい。
（効　　果） 以上の如き本発明によれば、接着剤に使用するポリウレ
タン樹脂として、放射線反応性ポリウレタン樹脂を採用
することによって、この樹脂を含む接着剤は低温で瞬時
に硬化するので、熱可塑性フィルムに悪影響がなく、接
着力、画質及び解像度に優れる他、ポリウレタン樹脂も
一部架橋される為、優れた耐刷力を有する感熱謄写版原
紙が提供される。
（実施例） 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのな
い限り重量基準である。
実施例１ 放射線反応性ポリウレタン樹脂　　　　７６部アクリル
酸エステルモノマー（アロニックスＭ５７００　、東亜
合成■製）　　　　　　　２２部トリメチロールプロパ
ントリアクリレート２部 を混合して電子線硬化性接着剤を調製した。
上記ポリウレタン樹脂混合物は、下記配合でジ−ｎ−ブ
チル錫シラウリレート及びｍ−ベンゾキノンを触媒とし
て合成したものである。
トリレンジイソシアネート　　　２．００モル１．３−
ブタンジオール　　　　０．８０モルｎ−ブタノール　
　　　　　　　１．１６６モルミーイソプロピルアルコ
ール　１．２６モル２−ヒドロキシエチルアクリレート ０．１０モル 上記の電子線硬化性接着剤を８０℃で、マルチロールコ
ーティングにより、マニラ麻／ポリエステル混抄紙に、
２ｇ／ｄの割合で塗布し、その面に２μｍの厚みのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを圧着後、電子線を３
　Ｍｒａｄ照射してラミネートした。更にポリエステル
フィルム面にシリコンオイル／ポリエステル樹脂混合物
からなる熱融着防止剤を固形分で０．５ｇ／ｒｄの割合
で塗工し、本発明の感熱謄写版原紙を得た。
実施例２ 実施例１における電子線硬化性接着剤に代えて、次の組
成の電子線硬化性接着剤を使用して、実施例１と同様に
して本発明の感熱謄写版原紙を得た。
放射線反応性ポリウレタン樹脂　　　　８０部アクリル
酸エステルモノマー（アロニックスＭ５７００　、東亜
合成■製）　　　　　　　２０部を混合して電子線硬化
性接着剤を調製した。
上記ポリウレタン樹脂混合物は、下記配合でジ−ｎ−ブ
チル錫シラウリレート及びｍ−ベンゾキノンを触媒とし
て合成したものである。
トリレンジイソシアネート　　　３．００モル１．３−
ブタンジオール　　　　０．８０モル１．４−ブタンジ
オール　　　　０．２０モルｎ−ブタノール　　　　　
　　　１．５００モルミーイソプロピルアルコール　１
９６０モルメチルセロソルブ　　　　　　　０．５０モ
ルｔ−ブタノール　　　　　　　　０．２０モル２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート ０．２０モル 実施例３ 実施例１における電子線硬化性接着剤に代えて、次の組
成の電子線硬化性接着剤を使用して、実施例１と同様に
して本発明の感熱謄写版原紙を得た。
放射線反応性ポリウレタン樹脂　　　　７０部アクリル
酸エステルモノマー（アロニックスＭ５７００　、東亜
合成■製）　　　　　　　２５部アクリル酸エステルモ
ノマー（アロニツクスＭ５６００　、東亜合成■製）　
　　　　　　　５部を混合して電子線硬化性接着剤を調
製した。
上記ポリウレタン樹脂混合物は、下記配合でジ−ｎ−ブ
チル錫シラウリレート及びｍ−ベンゾキノンを触媒とし
て合成したものである。
トリレンジイソシアネート　　　３．００モル１．３−
ブタンジオール　　　　０．８０モルｎ−ブタノール　
　　　　　　　１．８５５モルミーイソプロピルアルコ
ール　１．８５モル２−ヒドロキシ−３−フェノキシア
クリレート０．７０モル 比較例１ 製）をメチルエチルケトンに固形分１０％で溶解した接
着剤塗料を作成し、以下実施例１と同様にして比較例の
感熱謄写版原紙を得た。
比較例２ 実施例１において、ｎ−ブタノールを１．２６モルとし
て、２−ヒドロキシエチルアクリレートを０モルとし、
以下実施例１と同様にして比較例の感熱謄写版原紙を得
た。
使用例 上記本発明及び比較例の感熱謄写版原紙を用いてリコー
ブリボート５Ｓ８７０にて製版及び印刷を行ったところ
、下記第１表の結果が得られた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）多孔質支持体の一方の面に接着剤層を介して熱可
    塑性樹脂フィルム層を積層してなる感熱謄写版原紙にお
    いて、上記接着剤層が、放射線反応性ポリウレタン樹脂
    と単官能（メタ）アクリレートモノマーとからなる電子
    線硬化性接着剤からなることを特徴とする感熱謄写版原
    紙。
  2. （２）更に少量の多官能（メタ）アクリレートモノマー
    を含有する請求項１に記載の感熱謄写版原紙。
  3. （３）放射線反応性ポリウレタン樹脂が、ポリイソシア
    ネートとポリオールとアルコールと水酸基含有単官能（
    メタ）アクリレートモノマーとから調製されたものであ
    る請求項１に記載の感熱謄写版原紙。
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