JPH0478588A - 感熱謄写版原紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱謄写版原紙に関し、更に詳しくは帯電防止
性能に優れた感熱謄写版原紙の提供を目的とする。

（従来の技術及びその問題点） 従来、簡便な印刷方式として謄写印刷方式が広く行われ
ており、この方式では紙等の適当な多孔質支持体表面に
熱可塑性樹脂フィルム層を積層したものを感熱謄写版原
紙として使用し、サーマルヘッド等により印字して、そ
の熱可塑性樹脂フィルム層を加熱溶融して画像状の穿孔
を形成し、多孔質支持体側から印刷インキを通して紙等
の被印刷材に印刷を行うものである。

上記従来の感熱謄写版原紙は疎水性の熱可塑性樹脂フィ
ルムを使用していることから非常に帯電し易く、例えば
、製版・印刷一体型の謄写版印刷機にて使用する場合、
製版した原紙を印刷ドラムに巻き付ける操作が静電気の
発生によってスムースに行われない、或は原紙に皺が入
る等のトラブルが発生し易かった。

この様な問題点を解決する方法として、帯電防止剤を熱
融着防止層に添加することが提案されている（例えば、
特開昭６１−１０２２９４号、同６３−１１３９４号、
特開平２−９６８９号公報等参照）。

しかしながら、上記の方法の場合、熱融着防止層が帯電
防止剤を含有することによって下記の如き問題が発生す
る。

（１）熱融着防止層中の帯電防止剤は、熱融着防止層中
の離型剤成分であるシリコーン系樹脂、弗素系樹脂及び
その他の界面滑性剤等との相溶性に劣り、その為帯電防
止剤が熱融着防止層の表面にブリードアウトし、製版時
にサーマルヘッド上へオイル或は滓として付着し易く製
版に支障を来すことが多い。

（２）一般の帯電防止剤にはサーマルヘッドに悪影響を
及ぼす燐、塩素、ナトリウム等のイオンが含まれている
ことが多く、サーマルヘッドが直接接触する熱熱融着防
止層に上記イオンが存在する結果、サーマルヘッドの寿
命が低下する。

従って、本発明の目的は上述の如き欠点を解決し、優れ
た性能を有する感熱謄写版原紙を提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、多孔質支持体の一方の面に接着剤層を
介して熱可塑性樹脂フィルム層を積層してなる感熱謄写
版原紙において、上記接着剤層が導電剤を含有すること
を特徴とする感熱謄写版原紙である。

（作　　用） 導電剤を熱融着防止層中にではなく接着剤層に含有させ
ることによって、感熱謄写版原紙に帯電防止性能を与え
ると共に、製版時に導電剤によるサーマルヘッドへの悪
影響を無くすることが出来、経時安定性及び搬送性に優
れた感熱謄写版原紙とすることが出来る。

又、本発明の好ましい実施態様では、接着剤層をポリウ
レタン樹脂と単官能及び／又は多官能（メタ）アクリレ
ートとからなる接着剤で形成することによって、画質及
び耐刷力等に優れた感熱謄写版原紙とすることが出来る
。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明で使用する多孔質支持体とは、印刷時に使用する
印刷インキが通過出来る様に多孔質であることが必要で
あり、例えば、各種の紙、特に和紙の如く目の粗い紙や
レーヨン、ビニロン、ポリエステル、アクリロニトリル
、ポリアミド等の化学繊維からなる合成紙やメツシュシ
ート、化学繊維とマニラ麻、コクゾ、ミッマタ天然繊維
との混抄紙等、従来の感熱謄写版原紙の多孔質支持体と
して使用されるものはいずれも本発明において使用する
ことが出来、特に限定されないが、例えば、坪量８〜１
２ｇ／ｒｒｒ程度の紙、合成紙、混抄維等が有利に使用
される。

上記多孔質支持体の表面に積層する熱可塑性樹脂フィル
ム自体も従来技術の感熱謄写版原紙に使用されているも
の、例えば、ポリ塩化ビニル系フィルム、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合フィルム、ポリエステルフィルム
、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフ
ィルム、ポリスチレンフィルム等がいずれも使用出来、
これらの熱可塑性樹脂フィルムは、サーマルヘッド等の
加熱手段によって容易に穿孔が形成される様に。

その厚みは２０μｍ以下、好ましくは１ｏＩｉｍ以下、
最適には１．０〜２．０ｕｍの厚みである。

上記多孔質支持体と熱可塑性樹脂フィルム層との接着に
使用する接着剤は、従来公知のいずれの接着剤でもよい
が、本発明ではポリウレタン樹脂と単官能及び／又は（
メタ）アクリレートとからなる放射線硬化性接着剤を使
用することが好ましい。

上記接着剤で使用するポリウレタン樹脂は、ポリイソシ
アネートとポリオールとがら得られるもので、ウレタン
結合の存在によって凝集力が高く、これを（メタ）アク
リレートと混合すると、粘度の温度依存性が著しい組成
物となる。

この様なポリウレタン樹脂としては種々のグレードのも
のが市場から入手出来、いずれも本発明で使用すること
が出来るが、特に本発明において好適なものは、ポリイ
ソシアネートとポリオールと単官能アルコールとを反応
させて得られるものである。

使用するポリイソシアネートとしては、例えば、トルイ
ジンジイソシアネート、４，４゛−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、インホロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト等が挙げられ、ポリオールとしては、１．４−ブタン
ジオール、１．３−ブタンジオール、モノ（又はジ、ト
リ、テトラ）エチレングリコール、モノ（又はジ、トリ
、テトラ）プロピレングリコール、１，６−へキサメチ
レンジオール等が挙げられ、アルコールとしては、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール
、ｔ−ブチルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ等が挙げられる。

上記成分からなるポリウレタン樹脂は、当量比でインシ
アネート／ポリオール＋アルコール＝０．８〜１．１程
度の比率で反応させ、ポリオール／アルコールとの当量
比は１７９〜１程度の比率が好適である。アルコールの
使用量が少なすぎると得られるポリウレタン樹脂の分子
量が高くなりずぎ、粘度の温度依存性が低下し、一方、
アルコールの使用量が多すぎると、ポリウレタン樹脂の
分子量が低くなりすぎ、接着性が低下するので好ましく
ない。従って本発明で使用するポリウレタン樹脂の分子
量は５００〜１，５００程度の範囲が好ましい。

又、本発明で使用する（メタ）アクリレートモノマーと
しては、一般に市販されているものでよく、例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロビル（メタ）アクリレート、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ’　　−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルモノサクシネート、　（メタ）アク
リロイルオキシエチルモノフタレート等が挙げられる。

又、接着性を向上させる目的で、接着剤層の熱溶融性を
損なわない範囲では、多官能（メタ）アクリレートモノ
マー等を併用することが出来る。

前記ポリウレタン樹脂と上記（メタ）アクリレートモノ
マーとの混合比は、混合物の粘度が８５℃で４００　ｃ
ｐｓ以下で、且つ７０℃で１，２００ｃｐｓ以上である
様に配合するのが、多孔質支持体に対する塗工性及び含
浸防止性の面で好ましい。具体的な配合比は、使用する
ポリウレタン樹脂の分子量や（メタ）アクリレートモノ
マーの種類等によって変化するが、ポリウレタン樹脂／
（メタ）アクリレートモノマー＝６０〜９０７４０〜１
０の重量比が好ましい。又、塗工性の調整の為に、メチ
ルエチルケトンや酢酸エチル等の揮発性溶剤を、少量で
あれば、例えば、固形分（ポリウレタン樹脂＋（メタ）
アクリレートモノマー）が６０重量％未瀾にならない範
囲で配合してもよく、この場合には、該接着剤の熱可塑
性樹脂フィルムに対する塗工性が向上し、フィルムの変
形や皺を発生することなく、フィルム面に接着剤を良好
に薄く塗工することが出来る。勿論、接着剤が少量の溶
剤を含む場合には、該接着剤の硬化前の溶剤を蒸発させ
ることが好ましい。

本発明の感熱謄写版原紙は、上記の接着剤に導電剤を包
含させて前記の熱可塑性樹脂フィルム層と多孔質支持体
とを接着することを主たる特徴とする。

本発明で使用する導電剤はカーボンブラック等の導電性
粉体或はイオン性界面活性剤等の従来公知のいずれの導
電剤でもよいが、好ましくはカチオン系導電剤であり、
更に具体的には第４級アンモニウム塩が代表的に好んで
用いられる。

好ましい第４級アンモニウム塩は下記式で表されるもの
である。

Ｙ　−Ｎ　”　　　Ｒ２・Ｘ− Ｒ１ （上記式中におけるＹは高級〜中級アルキル基であり、
Ｒ１−Ｒ８は低級アルキル基であり、Ｘはカウンターア
ニオンである） 上記のＸとしては、例えば、Ｃ１−１Ｓ０４−１Ｎ０３
−等が挙げられるが、サーマルヘッドに対する影響を考
慮すると、塩素以外のカウンターアニオンが好ましい。

これらの導電剤自体は公知であり、いずれも市場から入
手して使用することが出来る。

本発明において特に好ましい第４級アンモニウム塩は、
上記式においてＹがアクリル基やメタクリル基の様な付
加重合性不飽和基を有するものであり、この様な導電剤
を使用することによって、接着剤層を放射線で硬化させ
る際この第４級アンモニウム塩も接着剤樹脂と共重合或
は架橋する結果、導電剤の添加による接着剤層のＴｇの
低下や接着力の低下が抑制され、更に導電剤が接着剤と
一体化するので導電剤のブリードアウト等の問題がな（
なり、原紙の経時安定性が非常に良好となるので好まし
い。

接着剤への導電剤の添加量は、接着剤の性能を低下させ
ない範囲の量であり１．特に接着剤のＴｇを低下させな
い範囲の添加量であることが好ましく、添加量は一般的
には接着剤の固形分１００重量部当たり０．０１〜５０
重量部の範囲、好ましくは０．１〜２０重量部、特に好
ましくは１〜１０重量部の範囲である。添加量が少なす
ぎると十分な帯電防止効果が得られず、一方、多すぎる
と接着剤のＴｇの低下或は吸水量の増加等により接着剤
が流動し易くなり接着力が低下し、耐刷力も低下するの
で好ましくない。

接着剤層の形成は、上記の接着剤と導電剤に必要に応じ
て他の添加剤や粘度調整用の溶剤を添加し、マルチロー
ルコーティング方法、ブレードコーティング方法、グラ
ビアコーティング方法、ナイフコーティング方法、リバ
ースロールコーティング方法、スプレーコーティング方
法、オフセットグラビアコーティング方法、キスコーテ
ィング方法等で多孔性支持体又は熱可塑性樹脂フィルム
に塗工して形成すればよく、層の形成方法ば特に限定さ
れない。

塗布量はあまりに多すぎると製版時の熱穿孔性が低下し
、又、少なすぎると接着力に問題が生じるので、例えば
、約０．５〜５μｍ程度の厚みが好適である。

尚、上記の塗工は、接着剤が無溶剤であるときは、接着
剤が十分な塗布特性を有する温度、例えば、８０〜９０
℃程度の昇温下で行うのが好ましいが、接着剤が少量の
溶剤を含む場合には常温でも塗工することが出来る。

上記の放射線硬化性接着剤の塗工後、冷却によって接着
剤層が非流動性となるが、該接着剤層はモノマーの存在
によっである程度の接着性又は粘着性を保持しており、
この状態で支持体とフィルムとの両者をラミネートする
。

ラミネートしながら或いはラミネート後に熱可塑性樹脂
フィルム層側又は多孔質支持体側から電子線や紫外線等
の放射線を照射して接着剤層を硬化させることにより、
両者は強固に接着し１本発明の感熱謄写版原紙が得られ
る。

放射線としては電子線が好ましく、この電子線は積層物
のいずれの面から照射してもよく、照射装置としては従
来技術がそのまま使用出来、例えば、コックロフトワル
トン型、バンプグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器
型、直線型、エレクトロカーテン型、ダイナミドロン型
、高周波型等の各種電子線加速機から放出される５０〜
１．０ＯＯＫｅＶ、好ましくは１００〜３００ＫｅＶの
エネルギーを有する電子線等が使用され、照射線量は１
〜５　Ｍｒａｄ程度の線量が好ましい。

以上の如き本発明の感熱謄写版原紙は、優れた製版特性
を有するが、サーマルヘッドや他の方法でその熱可塑性
樹脂フィルム層を加熱して謄写孔を形成する際に、条件
によってはサーマルヘッドが熱可塑性樹脂フィルム層に
粘着して熱可塑性樹脂フィルム層を破壊したり、又、ポ
ジ原稿フィルムを介して露光により謄写孔を形成する場
合にはポジ原稿フィルムが粘着する恐れが生じる。

この様な問題を解決する為には、その熱可塑性樹脂フィ
ルム層上に熱融着防止層を形成することが好ましい。こ
の熱融着防止層は、加熱溶融性であると共に非粘着性で
あることが必要である。この様な加熱溶融性樹脂として
は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン等
のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリオキ
シエチレンテレフタレート、ポリエチレンオキサイド樹
脂等が使用出来、更に形成される熱融着防止層の滑り性
等を向上させる目的で界面活性剤、例えば、ステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等のリチウ
ム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、ア
ルミニウム等の金属塩等の脂肪酸金属塩、リン酸エステ
ル型界面活性剤、ポリオキシエチレン型の界面活性剤、
モノ、ジアルキルリン酸エステル、トリ（ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル）リン酸エステル等の界面活性
剤或はシリコーンオイル、弗素系オイル等を上記樹脂１
００重量部当り約１０〜２０Ｑ重量部の割合で加えて熱
融着防止層を形成するのが好ましい。

上記樹脂（及び界面活性剤）或はオイルからなる熱融着
防止層は、これらの材料を有機溶剤又は水中に溶解又は
分散させて塗工液を作り、これを任意の方法で熱可塑性
樹脂フィルム層の面に塗布して形成すればよい。熱融着
防止層の厚みは、あまりに厚すぎると感熱性が低下し、
穿孔の形成が不十分になるので薄い方が好ましく、例え
ば、約０．０１〜１１０ｌ１程度の厚みが好ましい。こ
の熱融着防止層の形成する時期は特に限定されず、発明
の感熱謄写版原紙を形成後でもよいし、形成中でもよい
し、又、熱可塑性樹脂フィルムの原反に形成してもよい
。

（実施例） 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのな
い限り重量基準である。

実施例１ 電子線反応性ポリウレタン樹脂　　　　７６部アクリル
酸エステルモノマー（アロニックスＭ５７００　、東亜
合成■製）　　　　　　　　　２０部第４級アンモニウ
ム塩（ニレガン２６４Ｐ、日本油脂■製）　　　　　　
　　　　　　　　４部を混合して電子線硬化性接着剤を
調製した。

上記ポリウレタン樹脂は下記配合でジ−ｎ−ブチル錫シ
ラウリレートを触媒として合成したものである。

トルエンジイソシアネー）　　　　２．００モル１．３
−ブタンジオール　　　　０．８０モルｎ−ブタノール
　　　　　　　　１．１６モルイソプロピルアルコール
　　　　１．２６モル２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト ０．１０モル 上記の電子線硬化性接着剤を９０℃で加温しながら、マ
ルチロールコーティング法により、坪量的１０ｇ／ｒ／
のマニラ麻／ポリエステル混抄紙に、１．５ｇ／ｒｒｒ
の割合で塗布し、その面に１．８μｍの厚みのポリエチ
レンテレフタレートフィルムをラミネート後、電子線を
３　Ｍｒａｄ照射して接着剤を硬化させた。更にポリエ
ステルフィルム面にシリコンオイル／ポリエステル樹脂
混合物からなる熱融着防止剤を固形分で０．１ｇ／ｒｒ
ｒの割合で塗工し、本発明の感熱謄写版原紙を得た。

実施例２ 実施例１における電子線硬化性接着剤に代えて、次の組
成の電子線硬化性接着剤を使用して、実施例１と同様に
して本発明の感熱謄写版原紙を得た。

電子線反応性ポリウレタン樹脂　　　　７０部アクリル
酸エステルモノマー（アロニックスＭ５７００　、東亜
合成■製）　　　　　　　　１８部トリメチロールプロ
パントリアクリレート２部 ジメチルアミンエチルメタクリレート４級化物（ＱＤＭ
、日東化学工業＠製）　　　　　　　ｌｏ部を混合して
電子線硬化性接着剤を調製した。

上記ポリウレタン樹脂は下記配合でジーｎ−ブチル錫シ
ラウリレートを触媒として合成したものである。

トルエンジイソシアネート　　　３．００モル１．３−
ブタンジオール　　　　０．８０モル１．４−ブタンジ
オール　　　　０．２０モルｎ−ブタノール　　　　　
　　　１．５０モルイソプロピルアルコール　　　　１
．６０モルメチルセロソルブ　　　　　　　０．５０モ
ルｔ−ブタノール　　　　　　　　０．２０モル２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート ０．２０モル 比較例１ 実施例１において第４級アンモニウム塩を除く以外は実
施例１と同様にして比較例の感熱謄写版原紙を得た。

比較例２ ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡（掬製）を
メチルエチルケトンに固形分１０％で溶解した接着剤塗
料を作成し、以下実施例１と同様にして比較例の感熱謄
写版原紙を得た。

使用例 上記本発明及び比較例の感熱謄写版原紙を用いて感度、
耐刷力及び表面抵抗を評価して下記の結果を得た。

感度及び耐刷力はリコープリポート５Ｓ９５０にて製版
及び印刷を行って評価し、表面抵抗は熱可塑性樹脂フィ
ルム側の表面抵抗を２０℃６０％ＲＨの条件で測定した
。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、導電剤を熱融着防止層中に
ではなく接着剤層に含有させることによって、感熱謄写
版原紙に帯電防止性能を与えると共に、製版時に導電剤
によるサーマルイヘッドへの悪影響を無くすることが出
来、経時安定性及び搬送性に優れた感熱謄写版原紙とす
ることが出来る。

又、本発明の好ましい実施態様では、接着剤層を電子線
硬化性ポリウレタン樹脂と単官能及び／又は多官能（メ
タ）アクリレートとからなる接着剤で形成することによ
って、画質及び耐刷力等に優れた感熱謄写版原紙とする
ことが出来る。

他１名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）多孔質支持体の一方の面に接着剤層を介して熱可
   塑性樹脂フィルム層を積層してなる感熱謄写版原紙にお
   いて、上記接着剤層が導電剤を含有することを特徴とす
   る感熱謄写版原紙。
2. （２）接着剤が、ポリウレタン樹脂と単官能及び／又は
   多官能（メタ）アクリレートとからなる放射線硬化性接
   着剤である請求項１に記載の感熱謄写版原紙。
3. （３）導電剤がカチオン系導電剤である請求項１に記載
   の感熱謄写版原紙。
4. （４）導電剤が付加重合性基を有するカチオン系導電剤
   である請求項１に記載の感熱謄写版原紙。