JPS58219283A - 易剥離性粘着シ−トの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は易剥離性粘着シートの製造法じ関するものであ
り、更に詳しくは粘着加工が施されたシートの非粘着加
工面（二は、印刷、印字などの加工が可能であり、かつ
、剥離シートを使用することなく加工済の粘着シートを
巻き取ったり、俄ねて積むことができ、しかも、巻き取
った後のシートを巻き戻したり、積み重ねた粘着シート
を容易（：１枚ずつ取り出せる易剥離性粘着シートの製
造法に関する。

従来、感圧性粘着テープまたはシート類は、ゴム系また
はアクリル系重合体を有機溶剤または水中３＝溶解もし
くは混同したものを基材上に塗布し加熱乾燥すること（
ユよって作られている。

しかしこのような方法では、有機溶剤を使用するものに
は、火災危険性、作業者Ｉ：対する毒性等の種々の問題
があり、また水を使用するものにも乾燥時間が長くエネ
ルギー消費が大きいことや得られる粘着剤は耐水性Ｃ二
劣る傾向があること、フィルム基材上への加工が困難で
あること、紙などの浸み込み易い基材に対して塗布する
ときは、浸み込みを防止するための目止め加工を予めＭ
ｒ＋　した而に塗布しなければならず煩雑であるなどの
問題点がある。

また、従来の粘着シートに使用されている粘着剤は、天
然ゴム、合成ゴムやアクリル酸エステル本合体のような
合成樹脂（ニタツキファイヤー、軟化剤、老化防止剤等
を加えて作られている。通常、上記粘着剤に凝集力、耐
熱性、耐溶剤性を与えるために粘着剤自体を架橋させる
ことが行われており、しはしは粘着剤にイソシアネート
化合物のような架橋剤を配合しておき、基材（：塗布し
た後に加熱して架橋させる方法がとられている。しかし
このように熱架橋剤が配合された粘着剤は、常温でも熱
架橋が徐々に進行するので貯蔵安定性が著しく悪く、使
用に制限をきたす。

このような、従来法の欠点を解消すべく、近年、無溶剤
でしかも熱架橋剤を含まない粘着剤を基材（二塗布した
後、電子線を照射して粘着剤を架橋させる方法が提案さ
れている。峨子線照射による架橋方法の利点はいまさら
いうまでもないが、該架橋方法は無溶剤で行なえるため
塗大気汚染を起こさない、架橋に要するエネルギーが少
ない５實１及び架橋反応が瞬時に起きるため紙など目止
め加工がなされていない基材にも効果的に塗工できるな
どの多（の利点を有する方法である。

一般に粘着シートを重ねたり巻き取って保管するときや
接着の必要な時まで接着を防止するときは粘着シートの
粘着剤を塗布していない方の面に剥離性を付与しておく
か若しくは粘着剤の表面に剥離性を有する剥離シートを
重ねておくのが普通である。しかしながら上記いずれに
おいても剥離性を付与するにはシリコーン樹脂や長鎖ア
ルキル基を有するポリマー或いはパーフロロアルキル基
を含有するポリマーを用いて剥離性コーテイジグを行な
ったり又はエンボス加工を行なって被有効面積を減らす
といった方法がとられているため粘着シートの粘着剤を
塗　　　　　□布していない方の面１：は印桐や印字な
どができないという欠点があり剥離シートを用いる場合
には最終的には不要な剥離シートが使用され使用時じそ
の都度剥離したり、剥離シートを処理する煩雑さがある
。父、上記の方法はいずれも粘着剤の接着強度自体を低
下させず、仮に接着する対象（二剥離性を与えておくだ
けのものであるから、上記いずれの方法を適用した粘着
シートも、一旦被貴体に接着させてしまうと剥離が困難
であり、剥離の際に基材シートが破損したり、基材シー
トは剥せても粘着剤のみが被着体表面に残ったり、或い
は粘着シートが剥離する際に被着体を偽付けたり、被着
体の一部を取り去ってしまうことは避けられないもので
ある。

一般に粘着シート類が被着体上に容易に貼付けられるた
めには、ＪＩＳＺ　０２３７　に規定されている試験方
法による接着力が少なくとも５０１／２５門中以上、好
ましくは１００ｇ・／２５馴中以上をすする。５０グ／
’２５１ｍ巾以下の接着力の場合、部分的に貼り付けら
れない部分が生じたり、貼り付けられたとしても取り扱
い、加工中に剥離し易く使用上支障がある。一方、易剥
離性の而からみれば接着力は低い方が好ましく３０ＯＦ
！−／２５門中以上Ｃ二なれば上記した剥離時のトラブ
ルが発生する。

本発明は上記した従来技術の欠点（二鑑みて本発明者が
研究の結果なされたものであって、即ち本発明は、 一般式０Ｈ７＝ＯＨＯＯＯＲ’　（但しＲ１は炭素数２
〜１２のアルキル基）で表わされるアクリル酸エステル
の単独重合体若しくはＲＯ，）異なる前記アクリ部と前
記一般式で表わされるアクリル酸エステルのモノマー５
〜７０重駄部とを主成分とする電離放射線硬化型粘着剤
組成物を基材シートの一方の面に塗布し、次いで該塗布
面に電離放射線を照射することを特徴とする易剥離性粘
着シートの製造法をその要旨とするものである。

ます、一般式〇Ｈ２−０）（ＱＯＯＲ’　（但しＲ１は
炭素数２−１２のアルキル基）で表わされるアクリル酸
エステルモノマーの単独重合体若しくはＲ１の異なる前
記アクリル酸エステルどうしの共獣合体としてはアクリ
ル酸−２−エチルヘキンル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸エチル等のアクジル酸エステルのホモポリマー、若
しくはそれらのアクリル酸エステルどうしのコポリマー
である。上記一般式で表わされるアクリル酸エステルモ
ノマーは非極性であるので、極性を有するモノマーを用
いる場合よりも、ホモポリマー若しくはコポリマーの粘
着力が弱く再剥離性がすぐれている。前記ホモポリマー
及びコポリマ〜は例えは分子量５．　ＯＯＯ〜５００．
　ＯＯＯの範囲のものが用いられる。上記アクリル酸エ
ステルを用いるのは、これらは従来のアクリル系粘着剤
に広く用いられ、優れた粘着性を有するがゆえであり、
分子酸を５．０００〜５００．　ａ　ａ　ａと規定する
のは、分子２１５．０［］Ｄ以下ではコーティング適性
が優れるが電子線硬化後駒集力が得られない為であり、
てた３　［１０，０００以上では凝集力が優れるが、粘
着剤としたときの粘度が高くなり過ぎ、コーティング適
性が劣るためである。又、本発明においては前記ホモポ
リマー若しくはコポリマーのいずれをも使用しうるが、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸エチル及
びアクリル酸ブチルの３成分のコポリマーを用いると、
各モノマーのホモポリマーのガラス転移点がそれぞれ−
７０〜−８０°Ｃ１＝５４°Ｃ１−２４°Ｃであり、前
２者の単独では低いガラス転移点を適宜に調整しうるも
のである。

以上の重合体はいずれもアクリル酸エステルをそのり素
として含み、このような重合体は耐候性、耐熱性、透明
性に優れており、また、要求される物性の異なる様々７
Ｃ種類の粘着剤を得るための分子設計が容易であるとい
う特徴に加え、上記のごときアクリル酸ニスイル系織合
体は申子線照射により容易に架橋するという特徴をも有
している。なお、この場合塗布する（二は粘度が高いた
めに一般にはホットメルトコーターを使用することが好
ましい。これらの重合体は例えば還流している酢酸エチ
ル、トルエンなどの有機溶媒中（：過酸化ベンゾイルな
どの重合開始剤と共に上記したごときモノマーを滴下し
て重合させた後、有機溶媒を除去して得ることができる
。

次に本発明においては上記のアクリル酸エステル重合体
に、これを希釈する目的で一般式ｏＨ２−ａＨｃｏｏ、
ａ　　（Ｒは炭素数２〜１２のアルキル基）で表わされ
るアクリル酸エステルモノマーを添加する。アクリル酸
エステルモノマーとしては具体的ｌ二はメチルアクリレ
ート、１ｓｏ−プロピルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、テトラデシル
アクリレート、ヘキサテシルアクリレート、ベーンジル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレー
ト、ＳθＣ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、ノニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレートなどを挙げることができ、前記したホモポリ
マー若しくはコポリマー１００重量部に対し５〜７ａ重
醍部市加して用いる。

このようにすると塗布時の粘度の調整が容易であり、し
かも塗布後、一旦希釈溶媒を揮発させず（二直ちに電子
線を照射してもアクリル酸エステルモノマーは前記アク
リル酸エステル重合体と架橋するので凝集力を向上する
ことができる。前記において７０重量部以下としたのは
、７０重量部を越えると粘度は低下するが電離放射線照
射による硬化後の凝集力が低下し粘着性が不足するから
である。又、５重険部以上としたのは５重量部未満では
添加による粘度の低下が不充分で希釈の効果がないから
である。

更に、以上のアクリル酸エステル重合体及びアクリル酸
エステルモノマーに加えて、１分子中にアクリロイル基
を２個以上有するアクリル−１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有するポリエポキシ化合物にアクリル酸を付加
させて得られるエチレングリコールジグリシジルエーテ
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルジアジ９レート、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテルジアクリレート、ソルビトールテトラ
グリシジルエーテルテトラアクリレート、グリセロール
トリグリシジルエーテルトリアクリレート等及び多価ア
ルコールとアクリル酸の縮合物Ｃあるジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート等ケ用いることができ、これは午
１記したホモポリマー若しくはコポリマーｉｏｏ東を部
に対し０．１〜１０１ｆｔｌｆｌｌ加して用いる。前記
において１０車給部を１１！！几ると重合後の粘着性を
損なうため、接着力が低下し、使用に耐えず、０１重ｊ
ｔ部未濶では添加の効果がない。

このような多酉能のアクリル酸エステルモノマーを用い
ると電子線の照射による架橋効率が向上するため、電子
線の照射線喰をＦげることができ、ひいては嵐子線照射
の速度を向上できる。

なお更に上記粘着剤組成物に必要に応じて、　。

ポリブテン、プロセスオイルのような可塑剤；タルク、
炭酸カルシウム、クレーなどの充填剤；及び老化防止剤
等を適宜配合しても良い。

以上説明したアクリル酸エステル系単独凱合体若しくは
共重合体及び・アクリル酸ニステルモの成分を配合し均
一になるまで攪拌すれば良く更（二必要に応じて加熱す
ることもできる。また、粘着剤組、酸物には貯蔵安定性
を高める目的でハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノー
ルなどの重合禁止剤を添加することもできるが、添加量
は粘着剤組成物全量の１，０係未満であることが望まし
い。添加量が多すぎると、電子線照射時Ｃ：重合ないし
架橋反応を阻害するためである。

以上のように配合した電離放射線硬化型ＰＪ看副剤組成
物基材シートの一部の而に塗布する。

基材シートとしては種々のものが使用でき、帳票用紙、
薄葉紙、コンデンサー紙、上６紙、アート紙、コート紙
、板紙等の紙、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデ
ンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ナイロンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレ
ン酢酸ビニル共電合体フィルム、エチレンビニルアルコ
ール共重合体フィルム、アイオノマー、セルロースジア
セテート、セルローストリアセテート、ポリスルホンフ
ィルム、ポリイミドフィルム−のグラスチックフィルム
若しくはシート、アルミニクム、銅、錫、金、銀、鉛、
鉄、ステンレス等の金属箔若しくはシート、レーヨン繊
維、ポリエステル繊維等の不織布若しくはスパンボンド
、ガラス繊維の不織布若しくは織布、天然若しくは合成
繊維の織布、アスベスト若しくはロックウール等の鉱物
繊維のシー、ト、木を薄くスライスした木質シート、或
いは上記した各材料の任意の複合シート等が使用できる
。

以上のような基材シートは、粘着シートを重ねたり、或
いは巻き取るときは基材シートであると同時に被着体と
もなるものである。上記したごとき基材シートのうち繊
維かうなる材料、例えば、紙、不織布、織布、鉱物繊維
のし一部、木質シートにおいては易剥離性の粘着剤を用
いて接着しないと剥離時に表面に傷がついたり表面の一
部が粘着剤側に収られる恐れがあり、易剥離性粘着剤、
或いはそのための組成物が有効である。

以上のような基材シート（＝電離放射線硬化型粘着剤預
組成物を塗布するには各種塗布方法、例えばファウンテ
ンコーターなどを用いたホットメルトコーチイン’；ｆ
、各［ロールコーティング、グラビアコーティング、ス
クリーンコーティング等の公知の方法を適用することが
でき、塗工時の粘度に応じた塗布方法を選択することが
できる。

上記の帯布方法Ｃ二おいてホットメルトコーティング以
外の塗布方法においては、＃銭離放射線硬化型粘着組成
物を一般の溶媒に希釈して塗布する方法も行ないうるが
、ホットメルトコーティング以外の、特にグラビアコー
ティングやロールコーティングに適する程度に粘度を低
下させて塗布すると、基材シートによっては基材中に含
浸したり、或いは基材の非塗布面側まで浸透するため（
二塗布量が必要以上に増加したり、基材自体を粘着剤で
覆うことにより基材の可撓性、印刷適性を損なうことが
あるので、かかる場合には塗布粘度の商い塗布方法、特
にホットメルトコーティングが適している。以上の電離
放射線硬化型粘着剤組成物の塗布量としては通常１０〜
１００Ｆ／−程度が適当である。

次に電離放射線硬化型粘着剤組成物の塗布面（二重離放
射線を照射する。Ｗｌ離放射線としては例えば電子線を
使用することができ、コツクロフトワルトン型、バンプ
グラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、
ダイナミドロン型、高周波型等の各種電子線加速機から
放出され、５（］　〜１［］［１［ＩＫｅＶ、好ましく
はｉｏ。

〜３００にθＶの範囲のエネルギーを持つ電子線が用い
られる。電離放射線硬化型粘着剤組成物を塗布した基材
シートを連続的ｌ二走行させつつ。

通常はリニアフィラメントから連続したカーテン状の電
子線を照射すれば塗布層の連続的な架橋が可能となる。

電子線の照射量は使用する電子線硬化型粘着剤用組成物
に応じて適当（：選定するが、通常、１〜６０　Ｍｒａ
ｄ、好ましくは３〜２　Ｄ　Ｍｒａｄである。父、上記
の電子線照射は窒素等の不活性ガス雰囲気で行なうとよ
い。

或いは父、電子線の代わりに紫外線を用いてもよく、紫
外線源としては超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯
、カーボンアーク、クセノンアーク、メタル八フィトラ
ンプ等を用いることができる。電離放射線として紫外線
を用いるときはベンゾフェノン系やベンゾインエーテル
系の紫外線増感剤を電離放射線硬化型粘着剤組成物（＝
添加する。

本発明は以上説明したよりな構成を有するから、本発明
の昌剥離性粘＊Ｖ−）は剥離性でない一般の被着体を接
電した時に易剥離性とすることが出来るので、剥離が容
易で、被着体を損傷したり粘雪剤を残留させることなく
剥離でき、又、接電強度が経時的に変化したり、添加物
が経時的に移行することがない等の利点を有している。

従って本発明の方法を利用すると、一旦接着し、不要に
なったときに剥離するような用途、例えば、工程管理の
ため６二半製品や原料Ｃ貼付　　　□する工程管理カー
ド、クリーニング業者が顧客から預かる衣料品に貼付す
るクリーニング用ラベル、写真の現像業者が顧客から預
かった未現像写真フィルム並びに処理した後のフィルム
及びプリントを収納する袋（いわゆるｒＤｐｙ＋袋」［
に貼付するラベル若しくは伝票、試験管、びん、若しく
はその他の容器のラベル、シール部が予め糊付けされた
封筒、再剥離用タック紙、メモ用紙、数枚で１単位とな
る伝票の固定等に応用できる。

以下、本発明をより具体的（：示すための実施例を掲げ
る。

実施例１ 還流している酢酸エチル中に下記組成のアクリル酸エス
テル単量体混合物を滴下し滴下終了後６時間加熱し反応
させた。

次いで以上の反応で得られた単独重合体１ｏ。

重量部３二対し、２−工ｔルヘキＶＩＬ／アクリＬ／−
ト２０重量部、ｐ−メトキンフェノールα１重量部に添
加し加熱攪拌しながら脱溶媒してアクリル重合体を得た
、得られた重合体の粘度は１５０°Ｃの温度で２１．ｏ
Ｏｏセンチボイズであ）　つた。得られた重合体をホッ
トメルトコーター（由利ロール機械■製、パークコータ
ー）にて１５０°Ｃに加熱しつつ上質紙上Ｉ：塗布量が
１２？／カになるように塗布し次いで窒素雰囲気中で電
圧１７５ＫＶで加速された電子線を照射線量が１０　Ｍ
ｒａｄになるように塗布面側から照射しな≦二規定する
接着力は約１００５’／２５ｕ巾、基材の紙の裏面との
接着力が２０Ｆ／１５１１３１中であり、容易に巻戻し
ができ、かつ裏面の紙を損傷することがなかった。更じ
得られた粘着紙をコピー用紙（富士ゼロックス製）（：
貼付したところ、適度な接着力があり、コピー用紙を傷
つけることなく再剥離が可能であった。

実施例２ 還流している酢酸エチル中に下記組成のアクリル酸エス
テル単量体混合物を滴下し滴下終了後６時間加熱し反応
させた。

次いで以上の反応で得られた共重合体１００重策部に対
し０．０５重量部になるようにハイドロ次いで下記組成
になるように各成分を配合し加熱混練した。

得られた粘着剤のＪＩ８Ｚ　０２．３７に規定する接着
力は約１００１ｉ’／２５Ｕ巾そあった。

上記で得られた粘着剤をアート紙に塗布量が１０Ｐ／−
になるよう（ニグラビアコート法により１０朋巾のスト
ライブ状に塗布した。

走行スピード１０ｍ／分の速さで巻取りながら照射した
。得られた粘着紙は、裏面との接着力は１８　ｙ／１　
ｑｍｘ巾であり、巻戻しが可能であった。更に得られた
粘着紙を上質細口貼付したところ適度な接着力があり上
質紙を傷つけることなく再剥離が可能であった。

なお、上記においてベンゾフェノン及びＮＩＮ’−テト
ラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノンを除いて
作成した粘着剤を用いて塗布し、実施例１と同様に電子
線を照射しても実施例１と同様な効果を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式０Ｈ２−ＯＨ○ＯＯＲ’　（但しＲ１は炭
   素数２〜１２のアルキル基）で表わされるアクリル酸エ
   ステルの単独電合体若しくはＲ１の異なる前体ＩＤＯ］
   ｉｔ部と前記一般式で表わされるアクリル酸エステルの
   モノマー５〜７０重置部とを主成分とする電離放射線硬
   化型粘着剤組成物を基材シートの一方の面に塗布し、次
   いで該塗布面に電離放射線を照射することを特徴とする
   易剥離性粘着シートの製造法。
2. （２）電離放射線硬化型粘着剤組成物は更に１分子中に
   アクリロイル糸を２個以上有するアクリル酸エステルを
   ０．１〜１０重曽部含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載の易剥離性粘着シートの製造法。