JPH03188443A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、必要
に応じ「感光材料」という）用の漂白能を有する処理液
及びこれを用いた処理方法に関し、更に詳しくは迅速処
理性、かぶり防止性及び臭気防止性及び脱銀性を実現し
た感光材料用の漂白能を有する処理液及びこれを用いた
処理方法に関する。

〔従来の技術〕

感光材料の処理においては、発色現像処理と脱銀処理と
が必須である。

一般に発色現像処理においては発色現像主薬により露光
されるハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、
酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して色素画像
を与える。脱銀処理においては、酸化剤（漂白剤と通称
す）の作用により、発色現像処理で生じた金属銀が酸化
され、しかるのち、定着剤によって溶解され脱銀される
。

この脱銀工程を経ることによって、感光材料に色素画像
のみが残る。

この脱銀工程は、漂白処理と定着処理とが別個に行われ
る場合と、漂白及び定着処理が同時に行われる場合（本
明細書中、この処理を漂白定着処理といい、該処理に用
いる液を漂白定着液という）とがある。

通常は上記の基本工程のほかに１画像の写真的、物理的
品質を保つ、あるいは画像の保存性をよくするためなど
の種々の補助的工程を含んでいる０例えば硬膜浴、停止
浴１画像安定浴、水洗浴による各処理工程等である。

従来、脱銀工程に用いられる漂白剤としては。

赤血塩や重クロム酸等の酸化剤が用いられていたが、近
年、環境規制や公害等の問題から、アミノポリカルボン
酸第２鉄錯塩であるエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩
（ＥＩＩＩＴＡ−Ｆｅ）が一般的に使用されるに至って
いる。

しかしながら、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は、
公害上は問題ないが、酸化力が弱く、特に使用銀量が多
く、沃臭化銀が用いられている撮影用高感度感材では、
漂白処理を行うのに長時間を要していた。

最近では、クイックサービスへの要求が高まり、迅速処
理が求められるに従い、漂白刃の強い酸化剤として、特
願昭８３−３２５０１号に記載されているような１．３
−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩が提案された。

この酸化剤は漂白液を低ｐＨ化することによって漂白ス
ピードを高めることができるので、迅速処理という観点
から低ｐＨ化が必要であった。

またこの酸化剤は還元されて第１鉄になり易くてかつ第
１鉄で安定していて第２鉄に酸化されるエアレーション
スピードが遅いため、低ｐＨにして第１鉄の発生をふせ
ぐ必要があった。

従来はこの低ｐＨを安定的に実現するために漂白液にバ
ッファー剤として酢酸を添加していた。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、バッファ剤として、酢酸を用いた場合に低ｐＨ
に維持しくれる一方、処理後感光材料にマゼンタスティ
ンが発生しやすく、しかも低ｐＨにすることにより酢酸
の蒸発量の増加によると考えられる臭気が強くなるとい
う問題があることが判明した。更には酢酸を多量に用い
た場合に脱銀性にも影響することが本発明者等の検討に
より明らかとなった。

従って、本発明の目的は、第１に迅速処理が可能でステ
ィンの発生が有効に抑制でき、かつ脱銀性に優れた処理
液及び処理方法を提供することにあり、また本発明の第
２の目的は臭気を防止することで低公害化を達成するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究をした結
果、本発明に至った。

即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料用
の漂白能を有する処理液は、有機酸第２鉄錯塩の少なく
とも１種と下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の少なく
とも１種とを含有し、かつＰＲが５．０以下であること
を特徴とする。

−綴代ＣＩ） Ａ　（−ＧＯＯＮ　）。

［式中、ｎ＝２のとき、Ａは単結合又はｎ価の基を表し
、ｎ＝３のとき、Ａは３価の基を表す６Ｍは水素原子、
アルカリ金属又はアンモニウムを表す、ｎ個のＭは同一
でも異なってもよい、］また上記の漂白能を有する処理
液において、有機酸第２鉄錯塩が、下記−綴代（Ａ）又
は（Ｂ）で示される化合物の第２鉄錯塩であることによ
り本発明の目的が有効に達成される。

−綴代（Ａ） ［式中、＾１〜Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−Ｃ）！２０Ｈ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＊Ｍ　ＩＮ　２
を表す。

に、Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換
のアルキレン基を表す、］ 一般式（Ｂ） ［式中、Ａ１−Ａ４は前記−綴代（Ａ］で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢ、及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す、］ 又、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法は１発色現像後、直ちに漂白能を有する処理液で
処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
において、前記漂白能を有する処理液が有機酸第２鉄鎖
塩の少なくとも１１！と前記一般式〔Ｉ〕で示される化
合物の少なくとも１種とを含有し、かつｐＨが５．０以
下であることを特徴とする。

またかかる処理方法において、前記有機酸第２鉄錯塩は
、前記−綴代（Ａ）又は（Ｂ）で示される化合物の第２
鉄錯塩であることにより本発明の目的が有効に達成出来
る。

さらには本発明の処理液及び処理方法において、前記ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であること。

前記漂白能を有する処理液のｐＨが４．７以下であるこ
と、前記漂白能を有する処理液が漂白液であることによ
り本発明の目的が有効に達成出来る。

すなわち本発明においては、従来より使用されてきた酢
酸バッファーを用いて低ｐＨにする場合に多量に使用す
ると写真性能や公害上重大な問題を生じ、その解決の為
に一般式（Ｉ）で示される化合物を用いることにより有
効に前記問題を解決し１本発明の完成に至ったものであ
る。

以下、本発明について詳説する。

一般式（Ｉ）において、ｎ＝２のとき、Ａは単結合又は
ｎ価の基を表し、ｎ＝３のとき、Ａは３価の基を表す０
Ｍは水素原子、アルカリ金３１　（Ｎえばナトリウム又
はカリウム）又はアンモニウムを表す、ｎ個のＭは同一
でも異なってもよい。

以下に一般式〔↓〕で示される化合物の具体例を挙げる
が、これらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （１１） （１２） ！＋００ＣＣ１１１Ｃ（０）ＩＸｃＯＯＩＩ）ＣＨ１ｅ
αｍ１１００ｃ（Ｃ１１０１１）＊Ｃ００ＩＩ１１００
ｃｃＩＩ　＊　Ｃ００Ｉ＋ １１００ｃｃ＋１（０１１）ＣＩ１、Ｃ００Ｈ１１００
ｃｃＩＩ　＝　ＣｌＩＣ０Ｏ１１＋１００ＣＣＩＩ　Ｉ
　ＣＩｌ　！　Ｃ００Ｉ＋ＫＯＯＣＣＩＩ　＝　ＣｌＩ
Ｃ０ＯＫ １１．１１００ＣＣ１１＝ＣＩＩＣＯＯＩＩＩＩ。

０ＯＦＩａ 以上の例示化合物の中で好ましいのは例示化合物（１）
、（３）、（４）、（５）であり、とりわけ好ましいの
は（５）である。

一般式（Ｉ）で示される化合物は、漂白能を有する処理
液Ｉｎ当り０．０５〜２．０モル含有することが好まし
いが、より好ましくは０．２〜１．０モル含有すること
である。

なお、本発明の効果を損なわない範囲で酢酸その他のバ
ッファー剤を併用することができ、好ましくは酢酸と併
用して用いることが本発明の実施態様において好ましい
。

すなわち、本発明者等の検討によれば、酢酸を用いた場
合の前記問題は酢酸の量、　ｐＨと密接な関係にあり、
酢酸が本発明のｐＨ範囲でも使用量が０．６モル／見以
下、好ましくは０．５モル／Ｊｌ以下であれば上記問題
は許容範囲であり、しかもバッファ性やコスト面からは
酢酸と併用することが有利である。

本発明の漂白能を有する処理液に用いられる有機酸第２
鉄錯塩としては下記例示化合物及び一般式（Ａ）又はＣ
Ｂ）で表わされる有機酸の第２鉄錯塩である。

次に一般式〔Ａ〕で示される化合物について詳述する。

ＡＩ”Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｇ
Ｈ２０Ｈ、−Ｃ００Ｍ又は−ＰＯ３）ＩＩＮ２を表り、
Ｍ、Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例
えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す、
Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例え
ばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、
置換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙
げられる。

以下に、前記−綴代（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ　−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で１本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、
　　（Ａ−５）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ま
しいものは（Ａ−１）である。

次に一般式ＣＢ）で示される化合物について詳述する。

Ａ、−Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂｌ及びＢ２は同一でも異っていてもよく。

それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基（
Ｎえｌｆエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチ
レン等）を表す、置換基としては水酸基、炭素数１〜３
の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基）
等が挙げられる。

以下に、前記−綴代１”Ｂ）で示される化合物の好まし
く具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ　−２） （Ｂ　−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） （Ｂ　−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる０
本発明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２鉄錯
塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

本発明の有機酸第２鉄錯塩の中でも一般式（Ａ）又はＣ
Ｂ）で示される有機酸の第２鉄錯塩が本発明の効果を奏
する上で最も好ま、シく用いられ、特に（Ａ−１）、（
Ａ−３）、（Ａ−４）。

（Ａ−５）、　　（Ａ−９）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）
、（Ｂ−７）であり、とりわけ特に好ましいのは（Ａ−
１）又は（Ｂ−１）である。

有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白能を有する処理液１１
当り０．１モル〜２．０モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは０．１５〜１．０モル／２の範
囲で含有することにより１本発明の効果とりわけマゼン
タスティンに対する防止効果が顕著となる。

本発明の漂白液及び漂白定着液には、＃記一般式（Ａ）
又はＣＢ）で示される化合物の第２鉄鎖塩に、その他の
７ミノボリカルポン酸第２鉄錯塩例えば、エチレンジア
ミン四酢酸第２鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸第
２鉄錯塩、１．２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第２
鉄錯塩等を組合せて使用できる。

本発明の浮白液及び漂白定着液中の有機酸第２鉄鎖塩は
、本発明の効果をより良好に奏するという点から前記−
綴代（Ａ）又は（Ｂ）で示される化合物の第２鉄錯塩が
７０％（モル換３ｉ［）以上占めることが好ましく、よ
り好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％
以上であり、最も好ましくは９５％以上である。

又、迅速性の観点から漂白能を有する処理液中のカチオ
ンとしてアンモニウムとして７０％以上好ましくは８５
％以上、特に好ましくは９０％以上にすることが本発明
の好ましい実施態様である。

本発明の漂白定着液において、上記−綴代（Ａ）又はＣ
Ｂ）で示される化合物と併用して好ましい漂白剤として
は以下のものが包含される。

（Ａ”−１）　　エチレンジアミン四酢酸またはその塩
（アンモニウム、ナトリウム、 カリウム、トリエタノールアミン等 の塩） （Ａ′−２３トランス−！、２−シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸またはその塩（〃） （Ａ′−３）　　ジヒドロキシエチルグリシン酸または
その塩（〃） （Ａ”−４）　　エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸またはその塩（〃） （Ａ′−５）　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸ま
たはその塩（〃） （Ａ”−６）　　ジエチレントリアミンペンタキスメ（
Ａ’−７） （Ａ”−８） （Ａ’−９） （Ａ′−１ｎ） （Ａ′−１１） （Ａ′−１２） （Ａ”−１３） （Ａ’　−１４） （Ａ′−１５） （Ａ′−１８） チレンホスホン酸又はその塩（〃） ジエチレントリアミン五酢酸または その塩（／ｌ） エチレンジアミンジオルトヒドロキ シフェニル酢酸またはその塩（〃） ヒドロキシエチルエチレンジアミン 三酢酢またはその塩（〃） エチレンジアミンジプロピオン酸ま たはその塩（ｌ／） エチレンジアミンジ酢酸またはその 塩（〃） ヒドロキシエチルイミノジ酢酸また はその塩（〃） ニトリロトリ酢酸又はその塩（〃） ニトリロ三プロピオン酸またはその 塩（ｌ／） トリエチレンテトラミン六酢酸また はその塩（〃） エチレンジアミン四プロピオン酸ま たはその塩（ｌ／） を挙げることができるが、もちろんこれらの例示化合物
に限定されない。

有機酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、鉄
（ｍ）塩、例えば′６１ｔ酸第２鉄、塩化第２鉄、酢酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で銖（
ｍ）イオン錯塩を形成させてもよい。

錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよ
いし、また２種類以上の錯塩を用いてもよい、一方、第
２鉄塩と７ミノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を
形成する場合は第２鉄塩を１種類または２種類以上使用
してもよい。

更にアミノポリカルボン酸を１種類または２種類以上使
用してもよい、また、いずれの場合にもアミノポリカル
ボン酸を鉄（ＩＩＩ）イオン錯塩を形成する以上に過剰
に用いてもよい、アミノポリカルボン酸及び鉄錯塩は、
アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、またはト
リエタノールアミン塩として用いてもよく、これらを２
種類以上併用してもよい。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白定着液ないし
漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の
金属イオン錯塩が入っていてもよい。

本発明に係わる漂白液及びは漂白定着液には。

特願昭８３−４８９３１号明細書に記載のイミダゾール
及びその誘導体又は同明細書記載の一般式（Ｉ）〜（Ｉ
Ｘ）で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なく
とも一種を含有することにより迅速性及びマゼンタステ
ィンに対して効果を奏しうる。

上記の漂白促進剤の他、特願昭８０−２８３５８８号明
細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び
特開昭８３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５
頁に記載の例示化合物等も同様に用いることができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし。

２種以上を併用してもよく、添加量は一般に漂白定着液
１１当り約ｏ、ｏ＋　−１００ｇの範囲が好ましく。

より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好ましく
は０．０５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応シテメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明の漂白液及び漂白定着液の処理の温度は２０℃〜
５０℃で使用されるが、望ましくは２５℃〜４５℃であ
る。

本発明の漂白液及び又は漂白定着液のｐＨは５．０以下
であり、好ましくは２．０以上４．７以下にすることに
より本発明の効果がより一層顕著となる。

一般的にはｐｉを低くすると漂白刃は増大するものの復
色不良の問題が生じ易くなるが、本発明の化合物及び有
機酸第２鉄錯塩とりわけ一般式（Ａ）及び（Ｂ）で示さ
れる有機酸の第２鉄鎖塩を組合せることで前記の問題が
解決できる。

なお１本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨはハ
ロゲン化ＩｊＩ感光材料の処理時の処理槽のｐＨであり
、いわゆる補充液のｐＨとは明確に区別されうる。

本発明の漂白液及び漂白定着液には、臭化アンモニウム
の如きハロゲン化物を通常添加して用いる。又、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめる
こともできる。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ｒｎ’当り　２０ｍ文ないし５００
ｍＭであり、特に好ましくは３０■見ないし３５０ｍ１
であり、さらに特に好ましくは４０厘文ないし３００腫
文であり、最も好ましくは５０履文ないし２５０＋ｓＪ
Ｌであり、低補充量になればなる程１本発明の効果がよ
り顕著となる。

本発明に係る定着液及び漂白定着液に用いられる定着剤
としては、通常よく用いられる千オ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩が用いられる。また前記のチオシアン酸
塩を混合使用してもよく、４４νに迅速性の観点からは
チオ硫酸塩を１．０モル／文以上、好ましくは１．３モ
ル／交以上含有することが本発明を実施する上で好まし
く、チオシアン酸と併用することがより好ましい。

これら定着剤の他に更に定着液には、硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢＃塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨ１衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。

木発Ｉ１１においては、定着液中に蓄積銀量、蓄積ヨー
ド量が多くなっても（例えばＡｇ’　８ｇ／　１以上、
　Ｉ−０，６ｇ／１以上）２脱銀性を劣化することなく
、本発明の目的を効果的に達成できる。

なお本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定
着液から公知の方法で銀回収してもよい０例えば電気分
解法（仏閣特許２，２９９，８８７号明細書記載）、沈
殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特許２
，３３１，２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開
昭５１−１７１１４号公報記載、独国特許２．５４８，
２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１，３
５３，８０５号明細書記載）等が有効に利用できる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料ｌｒｎ″当り　１２００ｍ交以下の際に、本発明
の目的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１
ｒｎ”当り２０薦！Ｌ〜１０００■文が好ましく。

より好ましくは５００＊ｊＬ〜８００鳳見である。

本発明に係わる定着液又は漂白定着液に、特願昭６３−
４８９３１号明細書第５６頁に記載の一般式［ＦＡ］で
示される化合物及びこの例示化合物を添加してもよく、
定着液又は漂白定着液を用いて、少量感光材料を長期間
にわたって処理する際に発生するスラッジが極めて少な
いという別なるえられる。

同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許３，３３５．１Ｂ１号明細書及び米国特許３．２８
０，７１８号明細当に記載されている如き一般的な方法
で合成できる。これら、前記−綴代［ＦＡ］で示される
化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組
合せて用いてもよい。

また、これら−綴代［ＦＡ］で示される化合物の添加量
は処理液１文当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が
得られる。とりわけ０．２ｇ〜ｌ００ｇの範囲が好まし
く、０．５ｇ〜５０ｇの範囲が特に好ましい。

末完【月の定着液のｐ）Ｉは４〜８の範囲〒用いられる
。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液には亜硫酸塩及び
亜硫酸放出化合物を用いてもよい。

これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カリウム、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ア
ンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。さらに特願
昭６３−４８９３１号明細書第６０頁記載の一般式［Ｂ
−１］又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含される。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液及び
漂白定着液１文当り亜硫酸として少なくとも０．１モル
必要であるが、０．１２モル／見〜０．８５モル／文の
範囲が好ましく、０．１５モル／文〜０．５０モル／文
の範囲が特に好ましい、とりわけ特に０゜２０モル／ｌ
−０．４０モル／文の範囲が好ましい、ただし、これら
の亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物のモル数は亜硫酸に換
算した値で示しである。

本発明に係わる漂白液及び定着液、若しくは漂白定着液
による処理時間は、合計３分４５秒以下であることが好
ましく、より好ましくは２０秒〜３分２０秒、特に好ま
しくは４０秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜
２分４０秒の範囲である。

また、漂白面間は上記合計時間の範囲で任意に選択でき
るが、１分３０秒以下が好ましく、特に１０秒〜７０秒
、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい。

定着液又は漂白定着液の処理時間は、上記合計の範囲で
任意に選択できるが、好ましくは３分ｌＯ秒以下であり
、より好ましくは１０秒〜２分４０秒の範囲であり、好
ましくは２０秒〜２分ｌＯ秒の範囲である。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが本発明の実施態
様として好ましい、この理由は本発明の目的の効果をよ
り良好に奏するのみならず、迅速処理適性の観点からで
ある。ここに強制重液攪拌とは１通常の液の拡散移動で
はなく、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意
味する。

強制的攪拌手段としては、特願昭８３−４８９３０号に
記載の手段を採用することができる。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像→深山→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（６）発色現像→漂
白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定
→第２安定 （８）発色現像→漂白定着→定着→安定（１０）発色現
像→漂白定着→水洗 （１１）発色現像→漂白定着→安定 これらの工程中でもとりわけ（３）、（４）、（７）、
（８）が好ましく、より好ましくは（３）、（４）であ
る。

本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことができ、更に種々の添加剤５例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化銀アルカリ金属、例えば臭化カリウ
ム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例え
ばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン、
ヒドロキシルアミン誘導体（例えばジエチルヒドロキシ
ルアミン）、ヒドラジン誘導体（例えばヒドラジン誘導
体）又は亜硫酸塩等が用いられる。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また本発明に係る現像液のｐＨは通常７以上であり、好
ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じ
て酸化防止剤として、テトロン酸、テトロンイミド、２
−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族
第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘ
キソース、ピロガロール−１，３−ジメチルエーテル等
が含有されてもよい。

また本発明に係わる発色現像液中には、金属イオン封鎖
剤として、種々なるキレート剤を併用することができる
０例えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸。

アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等の７ミノボリホスホ７酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等ノオキシヵルポン酸、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−）リヵルポン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等が挙げられる。

本発明における発色現像主薬の好ましい補充量は感光材
料１ｍ２当り８００１ｆＬ以下、特に好ましくは２５０
鵬交〜７００■交であり、更に好ましくは３００層文〜
６５０腸文であり、本発明の効果、特にマゼンタ濃度の
上昇に対し、顕著な効果がある。

本発明においては、定着液又は漂白定着液に引き続いて
安定液で処理する際に別なる効果として経時保存時の未
露光部スティンが改良される。

本発明に係わる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
写真感光材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１
〜８０倍であり、特に２〜８０倍であることが好ましい
のであるが１本発明においては安定液中の前浴成分（漂
白定着液又は定着液）の濃度は安定液槽の最終槽で１１
５００以下がより好ましく、特に好ましくは１７１００
０以下である。

更には低公害及び液の保存性の面から１１５００〜１／
　１０００００が好ましく、より好ましくは１／　２０
００〜１１５００００になるように安定化槽の処理槽を
構成する。

安定化処理槽は複数の槽より構成されることが好ましく
、該複数の槽は、２槽以上６槽以下にすることが好まし
い。

安定化処理槽が２槽以上６槽以下の場合であり、しかも
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることから好ましい、特に
好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽とすることで
ある。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、撮影用カラー感光材料の場合通常カラーフィルム（
ロールフィルム）の場合、通常持ち込み量は５０腸見／
ｒｎ’〜１５０細見／ｍ″であり、この持ち込み量に対
する本発明の効果がより顕著である補充量は５０＋ｃＱ
／ｎｆ　〜４．ＯＪｌ／ｍ”（７）ａｉ囲であり、特に
効果が顕著な補充量は２００ｔｊＬ　／　ｒｎ’〜１５
００諺見／ばの範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃、好ましく
は２０〜４５℃の範囲がよい。

本発明の安定液のｐＨ値としては、本発明の効果の他、
画像保存性を向上させる目的でＰ）Ｉ　４．０〜９．０
の範囲が好ましく、より好ましくはｐＨ４，５〜８．０
の範囲であり、特に好ましくはｐＨ５，０〜８．５の範
囲である。

本発明で好ましく用いられる安定液に含有することがで
きるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤また
は酸剤のいかなるものも使用できる。

本発明における安定液はキレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。

かかる金属塩としては、Ｂａ、　Ｃａ、　Ｃｅ、　Ｇｏ
、　Ｉｎ。

Ｌａ、　Ｍｕ、　Ｘｉ、　Ｂｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｚ
ｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　＾文又はＳｒの金属
塩であり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、
リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤とし
て供給できる。使用量としては安定液！！；Ｌ当り　Ｉ
ＸＩＧ−４〜ｌＸｌ０−１％ルの範囲であり、好ましく
は４Ｘ　１０−４〜２Ｘ　１０−２モルの範囲である。

本発明の安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハ
ク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ調整剤（リン
酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）。

界面活性剤、防腐剤等を添加することができる。

これら化合物の添加量は本発明による安定浴のｐＨを維
持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と
沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのよ
うな組み合わせで使用してもさしつかえない。

本発明の安定液に好ましく用いられる防パイ剤は、ヒド
ロ午シ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カーバメイト系化合物１モルホリン系化合物、
四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、インキサゾール系化合物、プロパーフール
アミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール
系化合物である。

なお上記防パイ剤の中で本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物、
活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合
物である。

安定液への防パイ剤の添加量は、安定液１１当り　０．
００１〜５０ｇの範囲で用いられ、好ましくは０．００
５〜１０ｇの範囲で使用される。

本発明の処理においては安定液からも前述の方法で銀回
収してもよい。

また、本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５９−８Ｅ１３５２号参照）
や逆浸透処理（特願昭５８−８８５３２号参照）等を用
いることもできる。

又、本発明の安定液に使用する水を予め脱イオン処理し
たものを使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定性
及び画像保存性向上がはかれるので好ましく用いられる
。脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水の誘電
率を５０　ｇ　ｓ／ｃｍ以下、又はＣａ、　Ｍｇイオン
を５ｐｐｍ以下にするものであればいかなるものでもよ
いが１例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜により処理を単
独或いは併用することが好ましい、イオン交換樹脂や逆
浸透膜については公開枝根８７−１１１８４号に詳細に
記載されているが好ましくは１強酸性Ｈ型カチオン交換
樹脂と強塩基性ＯＨ型アニオン交換樹脂を用いるのが好
ましい。

本発明において安定液中の塩濃度は１１０００ｐｐ以下
が好ましく、より好ましくは８００ｐｐｍ以下である。

本発明における安定液の処理時間は２分以下が好ましく
、より好ましくは１分３０秒以下、特に好ましくは１分
以下である。

本発明において安定液中に界面活性剤を含有することが
感光材料表面における析出物の発生防止及び表面物性の
改良の点から特に好ましく用いられる。界面活性剤は特
開昭６２−２５０４４９号公報記載の一般式［１１〜［
ＩＩ］で表される化合物及び水溶性有機シロキサン系化
合物が本発明の目的に対する効果の点から特に好ましく
用いられる。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀。

塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀いずれでもよく、本発
明の効果を奏する上で沃臭化銀が好ましく用いられる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全ハロゲン化銀乳
剤の平均の沃化銀含有率は、　０．１−１５モル％が好
ましく、より好ましくは０．５〜１２モル％であり、特
に好ましくは１−１０モル％である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の全ハロゲン化銀乳
剤の平均粒径は２．０　ｇｍ以下が好ましく、より好ま
しくは０．１〜１．ＯＪＬａである。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒
子の厚さの平均値が５未満である粒子を含む場合には粒
子サイズ分布が単分散性であることが脱銀性の上から好
ましい。

単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、好
ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である
。

ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉと　ｒｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ３が最大となるときの
粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する）。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる（ｎ定
粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双品でもその他でもよく、［１，０，０］面と［１
，１，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造（コア拳シェル型）をしたものであってもよい、また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも１粒子内部に形成する型のものでもよい
、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３
９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いる
こともできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ，ＰＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤々い
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−才一ロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、増感色素をハロゲン化
銀１モルに対して例えば５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　１
０−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。

また本発明を適用できる感光材料は、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層にそれぞれカプラー、即ち１発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させ
たものが好ましい。

使用できるイエローカプラとしては、閉鎖ケトメチレン
化合物さらにいわゆる２当量カプラーと称される活性点
−〇−アリール置換カプラー、活性点−０−アシル置換
カプラ、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ、活性点
ウラゾール化合物置換カプラおよび活性点コハク酸イミ
ド化合物置換カプラ、活性点フッ素置換カプラ、活性点
塩素あるいは臭素置換カプラ、活性点−〇−スルホニル
置換カプラ等が有効なイエローカプラとして用いること
ができる。用い得るイエローカプラの具体例としては、
米国特許２，８７５，０５７号、同３，２６ｔ５，５０
８号、同３，４０８．１１１４号、同３，５５１，１５
５号、同３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７２
号、同３，８９１，４４５号、西独特許１．５４７，８
８８号、西独出願公開２，２１９，８１７号、同２．２
６１，３８１号、同２，４１４，００８号、英国特許１
，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１
−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１２
３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８
２７号、同５０−８７６５０９号、同５２−８２４２４
号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等
に記載されたものを挙げることができる。

使用できるマゼンタカプラとしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。こ
れらのマゼンタカプラはイエローカプラと同様４当量型
カプラだけでなく、２当量カプラであってもよい、使用
できるマゼンタカプラの具体例としては、米国特許２，
８００，７８８号、同２，９８３，８０８号、同３，０
Ｅ１２，６５３号、同３，１２７．２６８号、同３，３
１１，４７６号、同３，４１９．３１１１号、同３．５
１９．４２１１号、同３，５５８，３１９号、同３，５
８２，３２２号。

同３．Ｅ１１５，５０８号、同３，８３４，９０８号、
同３．８１１１，４４５号、西独特許１，８１０，４８
４号、西独特許出願（ＯＬＳ）　２．４０８，６６５号
、同２，４１７，９４５号、同２，４２４，４８７号、
特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、
同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４
９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同５２−
４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２
３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号
、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙
げることができる。

使用できるシアンカプラとしては、例えばフェノール系
、ナフトール系カプラを挙げることができる。そしてこ
れらのシアンカプラはイエローカプラと同様４当量型カ
プラだけでなく、２当量カブラであってもよい、使用で
きるシアンカプラの具体例としては、米国特許２，３６
９，９２９号、同２，４３４．２７２号、同２，４７４
，２９３号、同２，５２１，９０８号、同２．８１１５
．８２６号、同３，０３４，８９２号、同３，３１１，
４７８号、同３，４５８，３１５号、同３，４７８．５
Ｅｌａ号、同３，５８３、’１７１号、同３，５９１，
３８３号、同３，７８７，４１１号、同３．７７２，０
０２号、同３，９３３，４９４号、同４，００４，９２
９号。

西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１４，８３０号、同２，
４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３号、同５１−
２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８
２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号
、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等
に記載されたものを挙げることができる。

ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカラー
ドマゼンタ又はカラードシアンカプラ。

ポリマーカプラ等のカプラを併用してもよい、カラード
マゼンタ又はカラードシアンカプラについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号（＃開閉６１−７２
２３５号参照）の記載を、またポリマーカプラについて
は本出願人による特願昭５９−１７２１５１号（特開昭
６１−５０１４３号参照）の記載を各々参照できる。

本発明においては、とりわけ特開昭８３−１０８８５５
号明細書第２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−■］
で示されるマゼンタカプラ（これらの具体的例示マゼン
タカプラとしては特開昭６３−１０８６５５号明細書第
２９〜３４頁記載のＮｏ、１−Ｎｏ、’７７が挙げられ
る。）、同じく第３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
Ｉ］又は［Ｃ−ＩＴ］で示されるシアンカプラ（具体的
例示シアンカプラとしては、同明細書第３７〜４２頁に
記載の（ｃ”−ｉ）〜（Ｃ”−８２）、（Ｃ”−１）〜
（Ｃ”−３８）が挙げられる）、同じく第２０頁に記載
されている高速イエローカプラ（具体的例示シアンカプ
ラとして、同明細書第２１〜２Ｂ頁に記載の（ｙ′−ｔ
）〜（Ｙ′−３１１）が挙げられる）を本発明の感光材
料に組合せて用いることが本発明の目的の効果、とりわ
けスティン、迅速性の点から好ましい。

更に本発明の効果とりわけ迅速性、脱銀性、マゼンタス
ティン防止に効果のある特願昭８３−３２５０１号記載
（Ｐ２３２〜Ｐ２７Ｂ）のＢＡＲ化合物（例示化合物（
１）〜（７７））を用いることも本発明の好ましい実施
態様である。

又１本発明においては乳剤層の改廃潤度が２．０〜４．
５であることが本発明の効果をより顕著に奏する。Ｍ膨
潤の測定は公知の方法により求められるが、好ましくは
１ｌｉｖ調度は２．０〜４．０が本発明の実施態様とし
て好ましく用いられる。

膨潤度は硬膜剤量、硬膜度により適宜調整できる。

本発明において、高塩化銀感光材料を用いる場合には含
窒素複素環メルカプト化合物を組合せて用いることが本
発明の目的の効果を良好に奏するばかりでなく１発色現
像液中に漂白定着液が混入した際に生じる写真性能への
影響を、極めて軽微なものにするという別なる効果を奏
するため、本発明においてはより好ましい態様として挙
げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭［１３−１０８８５５号明細書、第４２〜４５
頁記載の（Ｉ”−１）〜（Ｉ　’−８７）が挙げられる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
０例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７１１１４
３号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸
収剤１色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像退色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を
用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親木性コロイ
ドは、ゼラチンが好ましく、他にも、誘導体ゼラチン、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
イミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共
重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される
。

本発明に用いられる感光材料の支持体としては、バライ
タ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反
射層を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等の種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許２．７Ｅ
１１，７９１号、同２．９４１，８９８号に記載の方法
による２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に足めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよい
。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の処理方法においては、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料として、感光材料中にカプラを含有
する所謂内式現像方式で処理される感光材料であれば、
カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラーポジフィ
ルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー反
転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反転カラーペ
ーパー等任意のハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用
することができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、迅速処理が可能であり、かぶりの発生
を抑制でき、しかも臭気を抑制でき、ざらに脱銀性能を
向上させることができるハロゲン化銀カラー写真感光材
料用の漂白能を有する処理液及び処理方法を提供できる
。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施例１ ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない
限りｌｒｎ’当りのｇ数を示す、また、ハロゲン化銀と
コロイド銀は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真感光材料の試料ｌを作成した。

試料ｌ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・・・０．１８紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　・０．２０カラードカプラー（Ｃ
Ｇ−１）　　・・・０．０５カラードカプラー（ＣＭ−
２）　　・・・０．０６高洟点溶媒（ｏｉｌ−１）　　
　　・・・０．２０ゼラチン　　　　　　　　・・・１
．５第２層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 高沸点溶媒（ａｉｌ−１） ゼラチン 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ＠−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ＠−２） 増感色素（Ｓ−１） ・・・０．０１ ・・・０．０１ ・・・１．２ ・・・０．８ ・・・０．８ ・・・２．２　　Ｘｌ０−４ （モル１ｆＩｉ１モル） 増感色素（Ｓ−２） ・・・２．５　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ・・・０．５　　Ｘｌ０−４ （モｈ／銀ｌモｈ） シアンカプラー（Ｃ−４’） シアンカプラー（Ｃ−２’） ・・・１．２ ・・・０．３ カラードシアンカプラー（ＣＧ−１） ・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ・・・０．００２ 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ・・・０．５ ゼラチン ・・・１．２ 第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−３） 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） ・・・２．０ ・・・２．２　　Ｘｌ０−４ （モル／銀Ｉモル） ・・・２．ＯＸｌ０ （モル／銀１モｈ） ・・・０．Ｉ　　Ｘｌ０ （モル／銀ｌモｈ） シアンカプラー（Ｃ−１′） シアンカプラー（Ｃ−２”） シアンカプラー（Ｃ−３’）　　・・弓、１５カラード
シアンカプラー（Ｃｃ−１） ・・・０．０１５ ・・・０．０３ ・・・０．２０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高洟点溶媒（ｏｉｌ−１） ゼラチン 第５層：中間層 ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｌ−ｔ） 増感色素（Ｓ−４） ・・・０．０５ ・・・０．５ ・・・１．３ ・・・０．５ ・・・１．０ ・・・５．ＯＸｌ０−４ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ・・・２．ＯＸＩＧ−４ （モル／銀ｌモＡ） マゼンタカプラー（トｌ）・・・０．４５カラードマゼ
ンタカプラー（Ｃ１４−１）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ＤＩＲ化合物（Ｄ−〇 高Ｓ点溶媒（ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７層：中間層 ゼラチン 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 第８層：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ｔｓ−ａ） 増感色素（Ｓ−８） 増感色素（Ｓ−７） 増感色素（Ｓ−Ｓ） ・・・０．０１５ ・・・０．０２０ ・・・０．５ ・・・１．０ ・・・０．８ ・・・０．２ ・・・１．３ ・・・１．５　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） ・・・２．５　　Ｘｌ０−４ （モｈ／衾間１モル） ・・・０．７　　Ｘｌ０−４ （モルｌ銀１モル） マゼンタカプラー（ト２）・・・０．０８マゼンタカプ
ラー（ト３）・・・０．１８カラードマゼンタカプラー
（Ｃ）１−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１０層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ自−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２） 増感色素（Ｓ−１０） ・・・０．Ｏｌ ・・・０．５ ・・・１．３ ・・・０．１２ ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．８ ・・・０．３０ ・・・０．２５ ・・・７．０ＸＩＯ （モル／銀１モル） イエローカプラー（ｙ−ｔ） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｅｌ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン ・・・０．８ ・・・０．２ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．１５ ・・・１．２ 第１１層： 第１２層： 高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−１） 増感色素（Ｓ−Ｓ） ・・・０．５０ ・・・０．２５ ・・・１．３　　Ｘｌ０−４ （モルｌ銀１モル） 増感色素（Ｓ−１０）　　　　　・３．ＯＸｌ０（モル
／＃１１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・・０．３６イエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　　・・・０．１２高清点溶媒（
ｏｉｌ−３）　　　　＝−０，０７ゼラチン　　　　　
　　　・・・１．２第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４０（平均粒径０
．０８７ｚｍ、Ａｇｌ　２．５ｍｏ１％）紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　・０．１０紫外線吸収剤（ＵＶ−
２）　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）
　　　　・−・０．１高誂点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　
　−・−０，１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ９−１）
・・・０．５ ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−２）・・・０．２ ゼラチン　　　　　　　　・・・１．２第１３層：第２
保護層 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　−０，００５アルカ
リで可溶性のマット化剤 （平均粒径２ルｍ）　　　　・・・０．１０シアン染料
（ＡＩＣ−１）　　　　・・・０．０１マゼンタ染料（
ＡＩＭ−１）　　　・・・０．Ｏｌスヘリ剤（ＷＡＸ−
１）　　　　　　・０．０４ゼラチン　　　　　　　　
・・・０，７尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤
５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２
、防腐剤Ｄｒ−１、安定剤５ｔａｂ−１、かぶり防止剤
ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４Ｂ、量、平均沃化銀含有率７．０モル％
単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 ｍ−２ 平均粒径０．３２ルｍ、平均沃化銀含有率２．５モル％
単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７８ｐＬｍ　、平均沃化銀含有率６．０モ
ル％単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 ｍ−４ 平均粒径０．９５．腸、平均沃化銀含有率７，５モル％
単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１、Ｅｍ−３及びＥ腸−４は特開昭６０−１３８
５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に調
整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭化
銀乳剤である。

またＥ＋ｓ−１５−１−Ｅはいずれも、粒径／粒子の厚
さの平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞ
れ、１４．１０．１２及び１２％であった。

−６− −４ −９ −ｔＯ −１ Ｃ−２ Ｃ−３′ −２ Ｃ−１ Ｍ−１ １１ Ｃθ −１ −２ ０ Ｑ −１ Ｑ Ｑ ■ −２ ３ １１ Ｏ１＋ −４ ・ＯＩ＋ ｕ ■ １ ＮａＯｓＳ−ＣＣ００ＣＩｌｔ（ＣｒｔＣｒｔ）ａｌｌ
ＣＣ００ＣＩＩｚ（ＣＦｔＣＦＪａｌ＋１１゜ ｕ−２ １ ｕ−３ Ｃ−ＩＩｓＱ） Ｖ−２ −２ （（Ｃ１１，＝ＣＨ３Ｏ，Ｃ１１，）ａｃｃＩ１、５Ｏ
１（ｅｌ＋、）、）’ｆＮ（Ｃ１ｌｚ）ｔｓＯＪ ｃ−１ １１ １１ Ａ　Ｉ　Ｃ−１ ＩＭ−１ ｔａｂ−ｌ Ｒ ０ｉ１−３ ＡＦ−２ １１−４ このようにして作成したフィルム試料にカメラを用いた
実写露光を与えた後、下記の条件で処理を行った。

処理工程　　　　温度　　　　時　開 発色現像　　　　３８℃　　　　３分１５秒漂　　　白
　　　　　　３８℃　　　　　　　　　４５秒定　　　
着　　　　　３８℃　　　　　　１分１５秒本安定化　
　　３８℃　　　　５０秒 乾　　　燥　　　４０〜７０℃　　　　　　　６０秒本
末槽カウンターカレント 及伍里豊墓 １友酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　０．８ｍｇヒドロキシルアミン硫ａ塩２．５
ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６８４．６
ｇ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて全
量をｉｌｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用い
てｐＨ＝　１０．０１に調整する。

ユ亘蓋 アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩 （表１に記ａ） エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム　１０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００ｇ氷酢酸又は本発
明の化合物　　　　　　表１硝酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　４０ｇ水を加えて全量を１ｆＬとし、ア
ンモニア水を用いてｐＨを表１のように調整する。

定置蓋 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２５０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミン四酢
酸２ナトリウム　１．０ｇ水を加えて全量を７００１文
とし、アンモニア水又は氷酢酸でｐＨ＝６．５に調整す
る。

安定化液 １．２−ベンツチアゾリン−３オン　　　　　０．１８
シロキサン系界面活性剤　　　　　　　０．８ｇへキサ
ヒドロ−１，３，５−トリス−（２−ヒドキシエチル）
−５−）リアジン　　　　　０．３ｇへキサメチレンテ
トラミン　　　　　　０．２ｇ水を加えて全量１文とし
、５０％硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝　７．０に調
整する。

［評価］ 処理済みフィルム試料の最高濃度部の残留銀量を蛍光ｘ
！ｌにて測定した。

また未露光部のマゼンタ濃度を濃度計ＰＤＡ−６５Ａ（
コニカ社製）にて測定した。

さらに臭気についても５人のモニターによる官能テスト
によって調べた。

Ｏ：臭気を感じない。

Δ：すこし臭気を感じる。

×：かなり臭気を感じる。

以上の結果を表１に示す。

表１ 表１から明らかなように、従来用いられている酢酸に代
えて本発明の化合物を添加するとマゼンタスティンもな
く、シかも臭気の全くない漂白液とすることができるこ
とが判る。

実施例２ 実施例１において、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を
下記表の如く変化し、残留銀量、未露光部のマゼンタス
ティン、臭気を実施例１と同様に測定した。その結果を
表２に示す。

表２ 上記表２に示す如く、−綴代（Ａ）、（Ｂ）の有機酸第
２鉄錯塩を使用した場合、実施例−１に示したのと同様
の効果を得ることができる。また同時に、アミノポリカ
ルボン酸第２鉄錯塩としてエチレンジアミン四酢酸第２
鉄錯塩、シクロヘキサンジアミン第２鉄錯塩、ジエチレ
ントリアミン五酢酸第２鉄錯塩を使用し、はぼ同様の結
果が得られたが、脱銀性については、−綴代（Ａ）、Ｃ
Ｂ）の化合物よりも劣った結果となった。

実施例３ 実施例１において、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩及
び漂白液のｐＨを下記表の如く３変化し、残留銀量、未
露光部のマゼンタスティン、臭気を実施例１と同様に測
定した。その結果を表３に示す。

表３ 上記表３に示す如く、本発明の７ミノボリカルポン酸第
２鉄錯塩を使用し、本発明の一般式ＣＩ）の化合物を添
加した。漂白液では、ｐＨ５，０以下では迅速な漂白性
を示し、しかも、未露光部のマゼンタ濃度の上昇もなく
、臭気の発生もないことが判る。

実施例４ 実施例１における定着液にチオシアン酸アンモニウム　
１．０モル、チオ硫酸アンモニウム１モル各々添加して
実施例３と同様の評価を行ったところ、歿存鈑ｍ　（ｍ
ｇ／　１００ｃｍ″）が０．１〜０．３低くなり、更に
未露光部のマゼンタ濃度も０．０１〜０．０３程度低く
なった。

実施例５ 実施例１で作製した試料を、未露光試料／ばく写露光試
料＝４／ｌの割合で下記の現像処理工程で処理した。

処理工程　　　　　処理時間　処理温度　補充量発色現
像（ｌ槽）　３分１５秒　　３８℃　　７００腸見漂　
　　白　　　　　　　　　　　４５秒　　　３８℃　　
　１５０臆見定　　　着　　　　　　　１分３０秒　　
　３８℃　　　８６０１交安定化（３槽カスケード）　
１分　　　３８℃　　８６０腸文乾燥（４０℃〜８０℃
）　１分 （本補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。）使用
した発色現像液及び発色現像補充液の組成は次の通りで
ある。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　３，０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３゜沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．２震ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．８ｇジエチレントリアミン五酸酢酸　　　　３．０
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を
加えて全量を１立とし、水酸化カリウム又は２０％硫酸
を用いてｐｌ＝　ｔｏ、ｏｏに調整する。

（発色現像補充液） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３５ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　０．２ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．１８水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２
ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水を
加えて全量を１４１とし、水酸化カリウム又は２０％硫
酸を用いてｐｌ＝　１０．１２に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

Ａ−１の第２鉄錯１ｊｌ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，３モルエチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１５０ｇバッファー剤（
表４記載） 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　３０３水を加
えてｌＩＬとし、ｐ）ｌを４．０とした。

使用した漂白補充液の組成は、次の通りである。

Ａ−１の第２鉄錯塩　　　　　　　　　０．３５モルエ
チレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１７８ｇバッファー剤（衣
４記載） 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　３０゜水を加
えてＩＩＬとし、ｐＨを３．５とした。

使用した定着液及び補充液の組成は、次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　３００ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０，５ｇ水を加え
て１Ｍとし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ８，５に
調整する。

使用した安定液及び安定補充液の組成は実施例１使用の
安定液と同じである。

ランニング処理は、定着タンク槽の容量の３倍の量の定
着補充液が補充されるまで行った。ただし、１日のラン
ニング対理量はタンク容量に対する補充された液層が０
．１　（０，ＩＲと呼ぶ）になるように処理した。ラン
ニング処理後、実施例１と同じ方法で残存銀量、未露光
部のマゼンタ濃度及び臭気について評価した。

結果は表４に示す。

表４ 表４より明らかな様に酢酸を多量に用いていくと本発明
の例示化合物５に比べ脱銀性が悪く、しかも臭気がひど
くなり、特に酢酸が１．０．２．０モルの場合、特に顕
著である。又、酢酸が０．６モル以下、特に０．３モル
であれば本発明の化合物との併用において残存酢酸単独
に比較し、臭気防止効果はかえって向上し、銀量も良好
であるが酢酸のみの使用では十分マゼンタスティンを防
止できないことがわかる。

実施例６ 実施例１の使用シアンカプラーＣ−２゛、Ｃ−３°に代
えて、Ｃ−２゛、Ｃ−３′と同一モルの特願昭８３−１
２５０１号明細書２５２ページ、　２７４ページ記載の
２２．３０．３３のシアンカプラーを使用し、実施例１
と同様の評価を行った。その結果、未露光部のマゼンタ
濃度は原因はよくわからないが、０．Ｏｌ・−〇、０２
低下した。又脱銀性についても約１０％程度改良された
。

実施例７ 実施例１のハロゲン化銀カラー写真感光材料のマゼンタ
カプラー、Ｍ−２及びＭ−３をに′−４、ｘｏ−５及び
ｘｏ−６、特願昭８３−３２５０１号明細書ｐ２０８〜
２２７記載のＭ−１８、Ｍ−２１、Ｍ−３７、Ｍ　−４
４゜Ｍ−６１及びＭ−８３（同一モル）にかえて実施例
５と同様の評価を行ったところ、全体としてマゼンタ濃
度が低下したが、特に酢酸を用いた場合よりも本発明の
化合物を用いた場合の方がマゼンタ濃度の低下巾が大き
かった。

実施例８ 実施例５の実験Ｎｏ、４−３．４−８．４−１１につい
て漂白液の補充量を感光材料ゴ当り３００，２００、ｉ
ｏｏ■見と変化させ実施例５と同様の評価を行ったとこ
ろ、漂白液の補充量が低くなるに従い、残存銀量、マゼ
ンタ濃度の上昇が認められ、特に酢酸を用いた場合に上
記問題が生じやすく１本発明の化合物を用いた漂白液の
方が残存銀量が少なく、マゼンタ濃度の上昇も低かった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１種と下記一般式
   〔 I 〕で示される化合物の少なくとも１種とを含有し
   、かつｐＨが５．０以下であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する処理液。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎ＝２のとき、Ａは単結合又はｎ価の基を表し
   、ｎ＝３のとき、Ａは３価の基を表す。Ｍは水素原子、
   アルカリ金属又はアンモニウムを表す。ｎ個のＭは同一
   でも異なってもよい。］（２）有機酸第２鉄錯塩が、下
   記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合物の第２鉄錯
   塩であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料用の漂白能を有する処理液。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
   又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
   置換のアルキレン基を表す。］ 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式〔Ａ〕で定義した
   ものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿
   １及びＢ＿２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］ （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
   請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   用の漂白能を有する処理液。 （４）前記漂白能を有する処理液のｐＨが４．７以下で
   あることを特徴とする請求項１、２又は３記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料用の漂白能を有する処理液。 （５）前記漂白能を有する処理液が漂白液であることを
   特徴とする請求項１、２、３又は４記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料用の漂白能を有する処理液。 （６）発色現像後、直ちに漂白能を有する処理液で処理
   を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にお
   いて、前記漂白能を有する処理液が有機酸第２鉄錯塩の
   少なくとも１種と下記一般式〔 I 〕で示される化合物
   の少なくとも１種とを含有し、かつｐＨが５．０以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎ＝２のとき、Ａは単結合又はｎ価の基を表し
   、ｎ＝３のとき、Ａは３価の基を表す。Ｍは水素原子、
   アルカリ金属又はアンモニウムを表す。ｎ個のＭは同一
   でも異なつてもよい。］（７）有機酸第２鉄錯塩が、下
   記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合物の第２鉄錯
   塩であることを特徴とする請求項６記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
   又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
   置換のアルキレン基を表す。］ 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式〔Ａ〕で定義した
   ものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿
   １及びＢ＿２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］ （８）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
   請求項６又は７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 （９）前記漂白能を有する処理液のｐＨが４．７以下で
   あることを特徴とする請求項６、７又は８記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （１０）前記漂白能を有する処理液が漂白液であること
   を特徴とする請求項６、７、８又は９記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。