JPH03167461A - ガス検出センサ - Google Patents

ガス検出センサ

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JPH03167461A
JPH03167461A JP1306251A JP30625189A JPH03167461A JP H03167461 A JPH03167461 A JP H03167461A JP 1306251 A JP1306251 A JP 1306251A JP 30625189 A JP30625189 A JP 30625189A JP H03167461 A JPH03167461 A JP H03167461A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 漿肌史亘酌 [産業上の利用分野] 本発明は、被測定ガス中のガス成分及び/又はその濃度
を検出するガス検出センサに関する。
[従来の技術1 従来、この種のガス栓出センサ、例えば酸素センサは、
通常、第6図に示すように、センサ素子が形成されたセ
ラミックス基板P1と、金属製(SUS系)のハウジン
グP2とを有し、次のようにしてセラミックス基板P1
をハウジングP2内に固定している。
センサ出力を伝達するための白金リード線P3を有する
セラミックス基板P I F  この白金リード線P3
と接続された銅あるいはステンレスなどの金属リード線
P4とともに、ハウジングP2内に格納さ札 セラミッ
クス基板PI,  白金リード線P3及び金属リード線
P4の周囲を覆うように耐熱性ガラスP5が充填されて
いる。
即ち、従来のセンサは、セラミックス基板P2,白金リ
ード線P3及び金属リード線P4の周囲をPbOを主成
分とする耐熱性のガラスP5で覆って、白金リード線P
3及び金属リード線P4やセラミックス基板P1上の図
示しない白金系ペースト相互の絶縁、延いては正確なセ
ンサ検出結果の出力に不可欠な1MΩ以上の絶縁特性と
気密性とを有するガラス層を備え、更にそのガラスP5
と接触して金属製のハウジングP2が覆うという構成と
なっている(特開昭60−211345号公報)。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、上記従来のガス検出センサでは下記のよ
うな問題があり未だ十分ではなかった即ち、この様な技
術では、センサが高温で熱サイクルを受けると、ハウジ
ングP2に直に接しているガラスP5の熱膨張係数がス
テンレス製のハウジングP2より約5 X 1 0−6
/℃程度小さいために、ガラスP5に大きな熱応力がか
かり、このガラスP5にクラックが発生する。このため
、排ガスの漏洩(リーク)が生じて、酸素センサの検出
精度が低下する。
又、上記したガラスP5は、Pb○を約50重量%以上
含有しその融点が500℃からせいぜい650℃の非結
晶質のガラスであるために、内燃機関の排気系における
設置位置が、燃焼室から離れた比較的排ガス温度の低い
位置(上記ガラスP5の温度が約400’C前後となる
位置)に制限される。
従って、酸素センサを燃焼室の近傍に配置して燃焼直後
の排ガス中の酸素濃度を検出し、その検出結果を用いて
混合気の理論空燃比制御の精度を向上させようとしても
、このような位置に酸素センサを配置することにより、
ハウジングP2内における上記ガラスP5の温度が約5
00℃以上の高温に達することになるため、ガラスの軟
化を招き、その絶縁抵抗がIMQを大きく下回る。この
結果、ガラスP5に絶縁被覆された白金リード線P3及
び金属リード線P4やペースト相互の間に電流リークが
発生し、排ガス中の正確な酸素濃度等と得ることができ
ず、上記した空燃比制御の精度向上を図ることができな
いでいる。
本発明は、上記課題を解決するためにさな札高温環境下
の使用に耐えうるガス検出センサを提供することを目的
とする。
装獣Ω構虜 [課題を解決するための手段] かかる目的を達成するために、本発明の採用した手段は
、 周囲のガス成分及び/又はそのガス濃度に応じて電気的
特性が変化するセンサ素子を有する基板と、 該センサ素子を被測定ガス中に配置可能に、該基板を格
納するハウジングとを有し、 該ハウジングにおける前記基板を、セラミックス材層に
て気密に固定したガス検出センサであって、 前記セラミックス材層は、 Z no,  B 203,  S i○2,MgOか
らなるガラス組成と、750℃〜900℃の結晶化温度
と、前記ハウジングの熱膨張係数より小さくその差が2
〜3 X 1 0−6/’(:以下の熱膨張係数とを備
えた結品化ガラス層であること をその要旨とする。
ここで、上記結晶化ガラス層におけるガラス組成におけ
るZn○,B203,Si○2,Mgo等の重量比はハ
ウジング自身の熱膨張係数にあわせて適宜決定すればよ
い。
又、上記結晶化温度で焼結した場合その熱膨張係数を4
。7X10−6〜5.3X10−6/℃と小さな値にす
ることが好ましい。この場合、ハウジングをアルミナ質
から形成すれば、上記結晶化ガラスの膨張係数をアルミ
ナ質のハウジングの熱膨張係数より2〜3 X 1 0
 −6/’C以下の範囲で小さくすることができる。又
、アルミナ質のハウジングであれば、耐熱性に優れると
ともに結晶化ガラスに対するなじみがよく、好適である
更に、結晶化ガラス層にて基板を気密に固定する範囲を
、基板だけでなくセンサ素子の出力を伝達するためのリ
ード總電極線の周囲をも覆う程度とすると、クラックが
一層生じ難く好適である。
又、センサ素子として(よ従来使用されている種々のも
のでよく、例え(ヱ酸素ガス検出センサとするならば、
Sn○2,Ti02等の遷移金属酸化物を用いたり、z
rO2系等の酸素イオン伝導性固体電解質体を用いれば
よい。この際、出力特性を向上させるためにヒータを併
用することも何等差し支えない。
[作用] 上記構成を有する本発明のガス検出センサは、ハウジン
グ内にセンサ素子を有する基板を格納し、この基板を結
晶化ガラス層にて気密に固定している。しかも、結晶化
ガラス層をなす結晶化ガラスは、Zn0,82 0a,
Sio2,MgOからなるガラス組成と、750℃〜9
00℃の結晶化温度と、ハウジングの熱膨張係数より小
さくその差が2〜3 X 1 0−6/’C以下の熱膨
張係数とを備えている。
従って、センサが高温の熱サイクルを受けた場合でも、
ハウジングより僅かに小さい熱膨張係数に基づいて、結
晶化ガラス層とハウジングとの伸縮を略等しくして結晶
化ガラス層にかかる熱応力を緩和し、結晶化ガラス層に
クラックが生じることと防止する。
又、結晶化ガラス層を上記ガラス組成で高温で結晶化さ
せて形成するるので、高温環境下における絶縁抵抗を大
きな値のまま維持する。
この結果、結晶化ガラス層の温度が約500℃を越える
位置にガス検出センサを設置しても、基板を気密に固定
する結晶化ガラス層におけるクラックの発生及び絶縁性
の低下を回避し、ガス検出センサ出力を被測定ガス中の
ガス成分及び/又はそのガス濃度に応じて正確に得るこ
とができる。
[実施例] 次に、本発明に係るガス栓出センサを内燃機関の排ガス
中の空燃比を検出する空燃比センサに適用した実施例に
ついて、図面に基づき説明する。
第1図は実施例の空燃比センサの概略断面図である。尚
、以下の説明に当たっては、空燃比センサにおける空燃
比検出素子,電極 リード線等の構成{表周知のもので
あるとともに本発明の要旨と直接関係無いので、その説
明を省略する。
図示するように、空燃比センサ11社  ジルコニアー
イットリア系の空燃比検出素子板2、この検出素子板2
にアルミナ質のセメント3で接着・固定されたアルミナ
質のヒータ4、図示しない内燃機関に取り付けるための
主体金具6、主体金具6の下端に固定されたプロテクタ
8等を備え、次のようにして製造される。
先ず、筒状に成形したアルミナを1600℃で焼成して
、上記検出素子板2を格納する内筒14を焼結する。こ
うして焼結したアルミナ質の内筒14(よ 6〜8X1
0−8/’Cの熱膨張係数を有する。
次に、セメント3で接着した空燃比検出素子板2とヒー
タ4とをアルミナ質の固定リング18に差込み、各々の
リード線20.22をスポット溶接にて対応する電極線
20a,22aに接続する。
そして、固定リング18とともに、内筒14内に挿入す
る。そして、内筒14内の固定リング18の上に滑石及
び/又はアルミナとガラスからなる混合粉末を充填した
M25を形成する。尚、この層25を省略してもよい。
次いで、ZnO:60重量%pB203:25重量%,
Si02 : 10重量%,MgO: 5重量%の重量
比で各組成物を調合し、約150μmの平均粒径1二粉
砕して得られたガラス組成粉末を、固定リング18上面
から各電極線20a,22a末端が埋没するまで、内筒
14内に充填し、約80000×1時間焼成して、結晶
化ガラス層24を焼成する。この結晶化ガラス層24は
、内筒14の熱膨張係数(6〜8 X 1 0−8/’
C)より小さい5×10−6/’Cの熱膨張係数を有す
る。尚、各成分の組成(上種々調整可能であり、熱膨張
係数を4.7XIO−6〜5.3X10−6/℃程度と
するのであれば、例えばZnOを55〜65重量%,B
203を20〜30重量%,Si○2を5〜15重量%
,MgOを2〜8重量%とすればよい。もとより、この
組成に限るものではなく、結晶化ガラス層24と内筒1
4の熱膨張係数の差が、2〜3×10−87℃以下の範
囲となるような各成分の調整は本発明に内包される。
次に、主体金具6内に、充填粉末(滑石に水ガラスを数
%加えた粉末)10,ステンレス性のリングスペーサ1
2を介して、空燃比検出素子板2の格納済みの内筒14
を気密に組付ける。この際、主体金具6と内筒14のテ
ーパ部には、気密性を維持するために板パッキン23が
配置される。また、主体金具6上端には、外筒16も同
時に組付ける。
こうして、排ガス中の空燃比を検出する空燃比検出素子
板2を内筒]4内に、結晶化ガラス層24にて気密に固
定した空燃比センサ1ができあがる。尚、外筒16の上
端開口部に1社図示しないゴム製のキャップ及び金属製
保護キャップが嵌合される。
次に、上記空燃比センサ1の高温環境下における絶縁特
性と気密特性について、説明する。
比較品として(よ 空燃比センサ1における結晶化ガラ
ス層24に替えてPbOを主成分とする耐熱性の非結晶
質ガラスを、また空燃比センサ11二おけるアルミナ質
の内筒14に替えて11×10−6/℃の熱膨張係数の
ステンレス製の内筒を使用し、上記非結晶質ガラスにて
空燃比検出素子板2を気密に固定した以下のセンサA,
  Bを用いた。
センサAは、PbOを70〜80重量%含有し、8,5
X1 0−8/’Cの熱膨張係数と低融点(約500℃
)の特性を有するガラス層を備える。
センサBは、Pb○を約60重量%含有し、7X1 0
−6/’Cの熱膨張係数と中融点(約650℃)の特性
を有するガラス層を備える。
(実験1:絶縁特性の測定) 上記各センサを、第2図に示すように、ファン31,ヒ
ータ32を有する電気炉33の恒温室34内に入わ、各
センサのガラス部温度と、各センサの電極線20a,2
2a間にDC50Vの電圧を印加して得られる抵抗値と
の関係を測定したその結果を第3図に示す。尚、各セン
サのガラス部温度は、図示しない熱電対で測定した恒温
室34内温度から換算した 第3図に示すように、センサAでは、その抵抗値1上 
ガラス部温度が330℃以上となると、正確なセンサ検
出結果を出力するためや金属リード線等の相互の絶縁に
不可欠な絶縁抵抗値である1MΩを下回ってしまう。ま
た、センサBで(上絶縁抵抗値は、ガラス部温度が45
0℃以上となると、1MΩを下回ってしまう。これに対
して、実施例のセンサでは、その抵抗値を、ガラス部温
度が550℃となるまで、1MΩ以上の抵抗値のまま維
持することができる。
つまり、実施例の空燃比センサ1によれ(戴550℃ま
での高温環境下で、好適な絶縁特性を維持したまま使用
することができる。
(実験2:気密特性の測定) 各センサを第2図に示す電気炉33の恒温室34に入れ
て高温環境下に置き、その後、第4図1二示すように、
15kg/cm2の圧力を維持した圧力室41に主体金
具6を介して取り付け、センサ上端と水銀又は水を用い
たU字管圧力計42の一端とを配管43で連結した。こ
の状態で、常温大気圧における水銀柱又は水柱の推移を
測定し、その結果を、恒温室内温度(450,500,
600,650,700℃)と当該温度の炉内でのセン
サの処理時間との関係を示す第5図のグラフに記入した
。第5図のグラフ中に、各センサを識別する記号の肩に
符号*が付してあるものは、空気が圧力室41からセン
サを経てU字管圧力計42に流入し、1 cc/min
の圧力差(センサからのエアリーク)が観察されたこと
を示す。
第5図に示すように、センサA,  Bとも、450′
Cの高温環境下に200時間置かれても、センサからの
エアリークは観察されず、500℃の高温環境下に僅か
な時間(0.5〜5時間)置かれただけで、センサから
のエアリークの発生が観察されている。これに対して、
実施例のセンサでは、比較品のセンサより高温の600
℃の高温環境下に500時間置かれた場合や、650℃
の高温環境下に50時間置かれた場合でも、センサから
のエアリークは観察されず、700℃の高温環境下に0
.5〜10時間置かれた場合に、初めてセンサからのエ
アリークの発生が観察されている。
つまり、実施例の空燃比センサ1によれば、600℃ま
での高温環境下で長期間にわたり使用されても、結晶化
ガラス層24にクラックは発生せず、気密特性を好適な
まま維持することができる。
これらの実験結果から、本実施例の空燃比センサ1によ
れ(ヱ従来のセンサの設置位置より排ガス温度が高い位
置にセンサの設置が可能となるので、燃焼直後の排ガス
中の空燃比を検出した結果を混合気の理論空燃比制御の
パラメータとして使用できる。このため、空燃比制御の
精度を一層向上させることができる。
しかも、ガラス部温度が500’C〜600℃と高温に
なる位置に設置しても、空燃比検出素子板2を内筒14
内に固定する結晶化ガラス層24は高い絶縁性と気密性
とを共に維持しているので、空燃比の測定結果の信頼性
の向上をもたらすことができる。
更に、本実施例で1社結晶化ガラス層24を各リード線
20.22のスポット溶接部のみならず各電極線の末端
周辺にまで生成したので、スポット溶接部の剥離回避や
リード線電極線を強固に固定することができる。
以上本発明の実施例について説明したが、本発明はこう
した実施例に何等限定されるものではなく、その要旨を
逸脱しない範囲において、種々なる態様で実施し得るこ
とは勿論である。
例えIf,Sn○2,Ti02等の遷移金属酸化物を検
出素子に用いた酸素センサ1二適用できることは勿論で
ある。又、空燃比検出素子板2を気密に固定する際に、
上記した結晶化ガラス層と滑石等からなる充填粉末層と
を共に形成するよう構成することもできる。
及胆Ω塾是 以上実施例を含めて詳述したように、本発明のガス検出
センサによれ(ヱ センサ素子を有する基板のハウジン
グへの固定を、Zn○,B203,SiO2,MgOか
らなるガラス組成と、750’C〜900℃の結晶化温
度と、前記ハウジングの熱膨張係数より小さくその差が
2〜3 X 1 0 −6/’C以下の熱膨張係数とを
備えた結晶化ガラス層により気密に行うので、この結晶
化ガラス層の特性に基づいて、結晶化ガラス層における
クラックの発?及び絶縁抵抗値の1MΩ以下への低下を
回避して、高温環境下であっても高い気密性と好適な絶
縁特性を維持することができる。
この結果、ガス検出センサの高温環境位置への設置を可
能とし、従来得ることのできなかった高温被測定ガス中
のガス成分及び/又はそのガス濃度を得ることができる
。また、高温環境下のセンサ出力の信頼性■向上させる
こともできる。
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例の空燃比センサの概略断面図、第2図は
センサの絶縁特性を測定する方法を説明するための説明
図、第3図は高温環境下における温度とセンサの電極線
間に所定の電圧を印加した場合に得られる抵抗値との関
係のグラフ、第4図はセンサの気密特性を測定する方法
を説明するための説明図、第5図はセンサからのエアリ
ークの有無を高温環境下におけるセンサの加熱処理時間
と温度との関係において測定したグラフ、第6図は従来
の酸素センサを一部破断して示す説明図である。 1・・・空燃比センサ 2・・・空燃比検出素子板 4・・・ヒータ 6・・・主体金具 14・・・内筒 23・・・板パッキン 24・・・結晶化ガラス層

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、周囲のガス成分及び/又はそのガス濃度に応じて電
    気的特性が変化するセンサ素子を有する基板と、 該センサ素子を被測定ガス中に配置可能に、該基板を格
    納するハウジングとを有し、 該ハウジングにおける前記基板を、セラミックス材層に
    て気密に固定したガス検出センサであって、 前記セラミックス材層は、 ZnO、B_2O_3、SiO_2、MgOからなるガ
    ラス組成と、750℃〜900℃の結晶化温度と、前記
    ハウジングの熱膨張係数より小さくその差が2〜3×1
    0^−^6/℃以下の熱膨張係数とを備えた結晶化ガラ
    ス層であること を特徴とするガス検出センサ。
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