JPH03152897A

JPH03152897A - エレクトロルミネッセンス素子

Info

Publication number: JPH03152897A
Application number: JP1289907A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Shoji; 弘東海林; Tadashi Kusumoto; 正楠本; Chishio Hosokawa; 地潮細川
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1989-11-09
Filing date: 1989-11-09
Publication date: 1991-06-28
Anticipated expiration: 2013-09-10
Also published as: JP2795932B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明はエレクトロルミネッセンス素子に関し、詳しく
は比較的安価で容易に作製でき、波長範囲が広く青色か
ら赤色までの可視光が得られるエレクトロルミネッセン
ス素子に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕エレク
トロルミネッセンス素子（以下Ｅ　ｆ、素子という）は
、自己発光のため視認性が高く、また完全固体素子であ
るため耐衝撃性に優れるという特徴を有しており、現在
、無機、有機化合物を発光層に用いた様々なＥＬ素子が
提案され、実用化が試みられている。また、電場発光と
それを励起光として用いる蛍光材料とを併用した構成の
発光素子が提案されており、下記の如き技術が開発され
ている。

例えば、特開昭６０−２５１９５号公報、同６０１７０
１９４号公報、同６］、−５１７９６号公報には、青緑
色に発光する無１１ＥＬ材料（例えばＺｎＳ　：　Ｃａ
Ｃｊ２．ＺｎＳ　：　ＣｕＭｎ等）とローダミン系の蛍
光色素との混合物を発光層として用い、白色発光を得る
Ｅ　Ｌ素子が提案されている。これらの提案によると、
ＥＬ材料と蛍光色素を混合しているため、変換光を発生
ずる蛍光材料の交換が容易にできないという問題がある
。また常に励起光としての青緑色のＥ　Ｌ発光が混ざる
ため、色が白色化し、色変換素子としては不適当である
。また、色度的に純粋な白色が得られない等の問題があ
る。

また特開昭６０−２２０５９７号公報には、交流電界を
印加してピーク波長４６０〜５２ｏＩｌｌＩ１１の範囲
で発光する電界発光蛍光体（例えばＺｎＳ　：ＣｕＣｆ
ｆ系の無機ＥＬ材料）とピーク波長５９０〜６１０ｍｍ
の範囲で発光する波長変換蛍光体（具体的にクマリン、
ローダミン系化合物）とを併用したものが提案されてい
る。この提案では、両者を混合して単一の発光層とする
もの、両者を積層して陽、陰電極間に介在されるもの、
あるいは全くＥＬ素子構成の外部に波長変換体を積層し
たものの三種類について言及している。しかし、この技
術では、ＥＬ素子として交流電界印加型の無機材料を用
いており、波長範囲が限定されているため発光色を多彩
に変化させることができなかった。

さらに欧州特許公開０２８１３８１号公報によれば、８
−ヒドロギシキノリンなどの有機ＥＬ祠飼料ホスト物質
（ｈｏｓｔ　ｍａｔｅｒｉａｌ）と、クマリン系化合物
等の波長変換蛍光材料をゲスト物質（ｇｕｅｓ　ｔｍａ
ｔｅｒｉａｌ）として、両者から形成された発光層を正
孔注入層の上に積層する構成である。有機Ｅ　Ｌ材料か
ら成る発光層に微量（１モル％以下程度）の蛍光材料を
ドープすることにより赤から緑色にかけての高輝度発光
を得ている。この発明では、波長変換機構もただ単にホ
ストの発光をゲストが吸収し発光すると言うものでなく
、ボスト物質からゲスト物質へのエネルギー移動の結果
（Ｊ、ＡｐｐｌＰｈｙｓ、　　６５．　３６１０（１９
８９））である。この機構によると確かに高い発光効率
が得られているが、ホスト物質の発光波長が緑色のため
、得られる発光波長は赤色から緑色の長波長光に限られ
ている。また、ゲスト物質をボスト物質中へ極く微量ド
ープしなければならないので、発光層作製がむずかしく
、またゲスト物質を交換することが困難なため、変換色
を容易に変えられないという欠点がある。また、エネル
ギー移動を用いるためホストとゲストは密着している（
ホスト中にゲストを分散する）必要があるなどの問題が
あった。

また、特開昭５７−５１７８１号公報（特公昭６４−７
６３５号公報）では、有機ＥＬ素子において発光帯域が
２つの発光体を有し、その第二発光体が第一発光体から
放射される光の波長を変化させることが可能なものが提
案されている。

具体的に開示された例によれば、第一発光体としては、
テトラフェニルブタジェンのポリスチレン分散膜、第二
発光体としては、ペリレン系化合物の蒸着膜を用いてい
る。第一発光体だけでは、ピーク波長４６７闘の青色発
光であるが、これに第二発光体を付与することにより、
発光波長がピーク８１０肛の近赤外光ヘシフトさせてい
る。しかし、変換光が可視光でなく、また第二発光体は
第一発光体からの励起状態のエネルギー移動により発光
している。したがって、第−及び第二発光体の膜厚を１
０００人程度と薄くシて第二発光体を密着させることが
必要である。さらに、蛍光材料部を交換し発光色を変え
ることが不可能である等の問題があった。

〔課題を解決するための手段］そこで、本発明者らは、上記の従来の技術の問題点を解
決し、また青色ないし赤色の発光を得、さらに白色発光
素子として使用できるＥＬ素子を開発すべく鋭意研究を
重ねた。その結果、有機ＥＬ材料と波長変換蛍光材料を
組み合わせることによって、上記目的が達成できること
を見出した。

本発明はかかる知見に基いて完成したものである。

すなわち、本発明は有機エレクトロルミネッセンス材料
部（以下、有機Ｅｌ−材料部と記す）及び該エレクトロ
ルミネッセンス材料の発光を吸収し可視光の蛍光を発光
する蛍光材料部を有するエレクトロルミネッセンス素子
（ＥＬ素子）を提供するものである。

本発明において、有機Ｅ　ｉ−材料部は励起光を発光す
るもの、即ち発光材料を含む層（発光層）を有するもの
であれば、形態については特に制限はない。本発明では
紫外〜青色の短波長面発光が可能な有機Ｅ　Ｌ素子を励
起光源として用いるため、従来の無機Ｅ　Ｌ素子（青緑
色より長波長発光）と異なり波長変換用蛍光材料の選択
幅が広がり、より多くの波長変換光を得ることが可能と
なる。

本発明の有機ＥＬ材料部における発光＋Ａ料は、有機化
合物であり、具体的には所望する色調により次のような
化合物が挙げられる。

（１）紫外域から紫色の励起光を得る場合下記の一般式
（１）で表される化合物が挙げられる。

ここでｎは２，３．４あるいは５である。また、上記化
合物のフェニル基、フェニレン基、ナフチル基は炭素数
１〜４のアルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホニ
ル基、カルボニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基ある
いはジフェニルアミノ基等が単数または複数置換したも
のであってもよい。また、これらは互いに結合し、飽和
５員環。

６員環を形成してもよい。また、フェニル基、フェニレ
ン基、ナフチル基はパラ位で結合したものが、結合性が
良く平滑な蒸着膜の形成のために好ましい。具体的には
以下の化合物である。

（４）０（ア）一般式（ｎ）で表されるスチルベン系化合物。

具体的には、以下の化合物が挙げられる。

３、　５．　３°”１ｌＺ５１１テトラ−ｔ−ブチル−ｐ−クイシフフェニル（ＴＢＱ）特に、ｐ−クォーターフェニル誘導体、ｐ−クィンクフ
ェニルｇＮ一体が好ましい。

（２）青色あるいは青緑色の励起光を得る場合以下のス
チルベン系化合物及びクマリン系化合物が挙げられる。

また欧州特許公開０２８１３８号公報に示される化合物
等を用いてもよい。

■ （３） ◎→Ｊｃ　Ｈ＝　ＣＨ心ト■ １あるいはフェニル基であり、Ｒ’、Ｒ５，Ｒ’とＲ８゜
Ｒ９は互いに結合し、飽和６員環を形成してもよい。さ
らにＲＩ、　Ｒ２，Ｒ３ば互いに結合し、飽和６フヱニ
レン基はオルト位、メタ位。パラ位のいずれで結合して
もよいが、−ｉには、結晶性が向上するためにはバラ位
で結合したものが好ましい。

具体的には以下の化合物が挙げられる。

Ｒ＋（式中Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、Ｒ５，Ｒ’ＬＩ：各々
二水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ７は水
素原子、素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を示
し、Ｘは−３−、−Ｎ−、−Ｎ−を示し、Ｙは（（Ｒ１１，Ｒ９は各々水素原子、メチル基、エチル基。

１５（２３）（２４）ｚＨｓＣＨＩ（Ｓ（２５）２Ｈｓ（２６）　２ＨＳ本発明のＥＬ素子において、上記有機ＥＬ材料部は、上
記の発光材料を含む発光層を有する構造であればよい。

その膜厚は、特に制限はなく適宜状況に応じて選定すれ
ばよいが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度とすればよい。ま
た、本発明の有機ＥＩ、材料部の構成は各種の態様があ
るが、基本的には二つの電極（陽極と陰極）に間に、上
記発光層を挟持した構成として、これに必要に応じて他
層を（１６）（１７）（１８）（１９）（２０）（２１）（２２）６介在させればよい。具体的には、（１）陽極／発光層／
陰極、（２）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極（３
）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰
極などの構成がある。なお、これらのＥＬ材料部は、支
持基板上に形成することが好ましい。

また、各種のフィルター層を設けることもできる。

本発明のＥＬ材料部における発光層は、以下の三つの機
能を併せ持つものである。即ち、■注入機能電界印加時に、陽極又は正孔注入輸送層より正孔を注入
することができ、陰極又は電子注入輸送層より電子を注
入することができる機能 ■輸送機能注入した電荷（電子と正札）を電界の力で移動させる機
能 ■発光機能電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげ
る機能但し、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに
違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度で表わさ
れる輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電
荷を移動することが好ましい。

上記の発光材料（発光層）は電子、正孔の輸送機能もす
ぐれている。さらに固体状態の蛍光性が強いため、再結
合時に形成された上記化合物、その会合体または結晶等
の励起状態を光に変換する能力が大きい。

本発明のＥ　Ｌ素子において使用できる基板は、透明性
を有するものが好ましく、−ｒにガラス。

透明プラスチック、石英等が充当される。また、電極（
陽極、陰極）としては、金１　アルミニラ１、。

インジウム、マグネシウム、銅、銀などの金属。

これらの合金、混合物、特開昭６３−２９５（ｉ９５号
公報に開示されている合金または混合物電極、インジウ
ムチンオキサイド（酸化インジウムと酸化錫の混合酸化
物；　ＩＴｏ）、ＳｎＯ２，ＺｎＯ等の透明電極等が挙
げられる。これらの中で素子の駆動電圧を低くできるた
め、特開昭６３−２９５６９５号公報に開示されている
合金または混合物電極、。

ＴＴＯ，５ｎＯｚ、ＺｎＯ等の透明電極等が好ましい。

なお陽極には、仕事関数の大きい金属または電気伝導性
化合物が好適であり、また陰極には、仕事関数の小さい
金属または電気伝導性化合物が好適である。これらの電
極は、少なくとも一方が透明あるいは半透明であると、
発光を透過し取り出す効率が良いため好ましい。

前述した（１）陽極／発光層／陰極よりなる構成の有機
ＥＬ材料部（ＥＬＬ子部）を作成するには、例えば次の
如き手順にしたがえばよい。即ち、まず、基板上に電極
を蒸着もしくはスパッタ法にて製膜する。この際、膜状
の電極の膜厚は、一般に１０ｎｍ〜１μｍ、特に２００
ｎｍ以下が、発光の透過率を高める上で好ましい。次に
、この電極の上に発光材料を、薄膜状に形成して発光層
とする。

発光材料の薄膜化方法は、スピンコード、キャスト、蒸
着法等があるが、均一な膜が得やすいこと、及びピンホ
ールが生成しないことから、とりわけ蒸着法が好ましい
。発光材料の薄膜化に際して蒸１つ０管法を採用する場合、その蒸着の条件は使用する化合物
の種類、分子堆積膜の目的とする分子構造。

会合構造等により異なり、特に定めることは出来ないが
、例えばボート加熱温度５０〜４００°Ｃ１真空度１０
−２〜１０−６Ｐａ　、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／
秒、基板温度−５０〜＋３００°Ｃの範囲で膜厚５ｎｍ
〜５μｍとなるように選定すればよい。特にボート加熱
温度は化合物が分解しない温度にすることが好ましい。

この薄膜形成後、対向電極を蒸着法やスパッタ法にて膜
厚５０〜２００ｎｍで形成すれば、ＥＬ素子として作用
する有機ＥＬ材料部が作製される。

また、（２）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極の構
成の有機ＥＬ材料部を作製するには、まず電極を上記（
１）のＥＬ材材料表同様に形成し、その後、正孔注入材
料（正孔伝達化合物）を電極」−に蒸着法で薄膜化して
正孔注入輸送層を形成する。この際の蒸着条件は、前記
発光材料の薄膜形成の蒸着条件に準じればよい。その後
は上記（１）のＥＬ材材料表作成する場合と同様に、発
光材料の薄膜形成及び対向電極の形成を行えば、所望す
る上記（２）の構成の有機ＥＬ材料部が作製される。な
お、この（２）の構成のＥＬ素子において、正孔注入輸
送層と発光層の作製順序を逆にし、電極／発光層／正孔
注入輸送層／電極の順に作製することも可能である。

さらに、（３）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注
入輸送層／陰極の構成の有機ＥＬ材料部を作成するには
、まず電極を上記（１）のＥＬ材材料表同様に形成し、
その後、正孔注入輸送層を上記（２）のＥＬ材材料表同
様に形成し、その上から上記（１）のＥＩ、材料部を作
製する場合と同様に、発光材料の薄膜を形成する。しか
る後に、電子注入材料（電子伝達化合物）を蒸着法にて
薄膜化することにより、発光層上に電子注入輸送層を形
成し、最後に上記（１）のＥＬ材材料表作製する場合と
同様に、対向電極を形成すれば、目的とする上記（３）
の構成のＥＬ材材料表作成される。ここで、正孔注入輸
送層／発光層／電子注入輸送層の順序を、電子注入輸送
層／発光層／正孔注入輸送層に変えて、電極／電子注入
輸送層／発光層／正孔注入輸送層／電極の順に作製して
もよい。

なお、本発明のＥＬ素子では、正孔注入輸送層や電子注
入輸送層は必ずしも必要ではないが、これらの層がある
と、発光性能が一段と向上する。

ここで、正孔注入輸送層（正孔注入層）は、正孔伝達化
合物（正孔注入材料）よりなり、陽極より注入された正
孔を、発光層に伝達する機能を持つ。この層をＥＴ−素
子の陽極と発光層間に挟むことにより低電圧でより多く
の正孔が発光層に注入され、素子の輝度は向上する。

ここで用いられる正札注入輸送層の正孔伝達化合物は、
電場を与えられた二個の電極間に配置されて陽極から正
孔が注入された場合、正孔を適切に発光層へ伝達するこ
とができる化合物である。

正孔注入輸送層を陽極と発光層との間に挟むことにより
、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。さ
らに、陰極や電子注入輸送層から発光層に注入された電
子は、発光層と正孔層の界面ムこ存在する電子の障壁に
より、この発光層内の界面付近に蓄積され発光効率が向
上する。ここで好ましい正孔伝達化合物は、１０４〜１
０’ボルト／ｃｍの電場を与えられた電極間に層が配置
された場合、少なくとも１Ｏ−６ｃｆｆｌ／ボルト・秒
の正札移動度をもつ。従って好ましい例としては、光導
電材料において正孔の電荷輸送材として用いられている
各種化合物があげられる。

このような電荷輸送材として以下のような例があげられ
る。

■米国特許第３１１２１９７号明細書等に記載されてい
るトリアゾール誘導体、 ■米国特許第３１８９４４７号明細書等に記載されてい
るオキサジアゾール誘導体、 ■特公昭３７−１６０９６号公報等に記載されているイ
ミダゾール誘導体、 ■米国特許筒３６１５４０２号、同３８２０９８９号、
同３５４２５４４号明細書や特公昭４５５５５号、同５
１−１０９８３号公報さらには特開昭５１−９３２２４
号、同５５−１７１０５号。

同５６−４１４８号、同５５−１０８６６７号。

同５５−１５６９５３号、同５６−３６６５６号３４公報等に記載されているポリアリールアルカン誘導体、 ■米国特許第３１８０７２９号、同４２７８７４６号明
細書や特開昭５５−８８０６４号、同５５８８０６５号
、同４９−１０５５３７号、同５５−５１０８６号、同
５６−８００５１号、同５６−８８１４１号、同５７−
４５５４５号、同５４−１１２６３７号、同５５−７４
５４６号公報等に記載されているピラゾリン誘導体およ
びピラゾロン誘導体、 ■米国特許第３６１５４０４号明細書や特公昭５１−１
０１０５号、同４６−３７１２号、同４７−２５３３６
号公報さらには特開昭５４５３４３５号、同５４−１１
０５３６号、同５４１１９９２５号公報等に記載されて
いるフェニレンジアミン誘導体、 ■米国特許第３５６７４５０号、同３１８０７０３号、
同３２４０５９７号、同３６５８５２０号同４２３２１
０３号、同４１７５９６１号、同４０１２３７６号明細
書や特公昭４９−３５７０２号、同３９−２７５７７号
公報さらには特開昭５５−１４４２５０号、同５６−１
１９１３２号。

同５６−２２４３７号公報、西独特許第１１１０５号明
細書等に記載されているアリールアミン誘導体、 ■米国特許第３５２６５０１号明細書等に記載されてい
るアミノ置換カルコン誘導体、 ■米国特許第３２５７２０３号明細書等に記載されてい
るオキサゾール誘導体、［相］特開昭５６−４６２３４号公報等に記載されてい
るスチリルアントラセン誘導体、 ■特開昭５４−１１０８３７号公報等に記載されている ■特開昭５４−１１０８３７号公報等に記載されている
フルオレノン誘導体、＠米国特許第３７１７４６２号明細書や特開昭５４−５
９１４３号、同５５−５２０６３号、同５５−５２０６
４号、同５５−４６１６０号、同５５〜８５４９５号、
同５”ｌ−１１３５０号、同５７−１４８７４９号公報
等に記載されているヒ８ドラシン誘導体、［相］特開昭６１−２１０３６３号、同６１２２８４５
１号、同６１−１４６４２号、同６１７２２５５号、同
６２−４７６４６号、同６２３６６７４号、同６２−１
０６５２号、同６２３０２５５号、同６０−９３４４５
号、同６０９４４６２号、同６０−１７４７４９号、同
６０−１７５０５２号公報等に記載されているスチルベ
ン誘導体などを列挙することができる。

さらに特に好ましい例としては、特開昭６３２９５６９
５号公報に開示されているホール輸送層としての化合物
（芳香族三級アミン）や正孔注入帯としての化合物（ポ
ルフィリン化合物）をあげることができる。

さらに特に正孔伝達化合物として好ましい例は、特開昭
５３−２７０３３号公報、同５４５８４４５号公報、同
５４−１４９６３４号公報。

同５４−６４２９９号公報、同５５−７９４５０号公報
、同５５−１４４２５０号公報、同５６１１９１３２号
公報、同６１−２９５５５８号公報、同６　］、　−９
８３５３号公報及び米国特許第４１２７４１２号明細書
等に開示されているものである。それらの例を示せば次
の如くである。

７− これらの正孔伝達化合物から正孔注入輸送層を形成する
が、この正孔注入層は一層からなってもよく、あるいは
上記−層と別種の化合物を用いた正孔注入輸送層を積層
してもよい。

一方、電子注入輸送層（電子注入層）は電子を伝達する
化合物よりなる。電子注入輸送層を形成する電子伝達化
合物（電子注入材料）の好ましい例には、などのニトロ置換フルオレノン誘導体、これらの正孔伝
達化合物から正孔注入輸送層を形成するが、この正孔注
入層は一層からなっても■特開昭５７−１４９２５９号
、同５８５５４５０号、同６３−１０４０６１号公報等
に記載されているアントラキノジメタン誘導体、■Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、　Ｊａｐａｎ　Ｖｏ
ｌ、　３７＋　Ｎｏ、３　（１９８８）ｐ、６８１等に
記載されているなどのジフェニルキノン誘導体、キシド誘導体、■Ｊ、　Ｊ、＾ＰＰ１．　Ｐｈｙｓ、、
　２７．　Ｌ　２６９（１９８Ｂ）等に記載されているで表わされる化合物、 ■特開昭６０−６９６５７号、同６１−１４３７６４号
、同６１−１４８１５９号公報等に記載されているフレ
オレニリデンメタン誘導体、■特開昭６１−２２５１５
１号、同６１２３３７５０号公報等に記載されているア
ントラキノジメタン誘導体及びアントロン誘導体などを
あげることができる。

以上の構成よりなる本発明の有機ＥＬ材料部は、直流を
加える場合、陽極を士、陰極を−の極性として、電圧５
〜４０Ｖを印加すれば発光する。逆の極性で電圧を印加
しても電流は流れず発光しな１い。また、交流や任意のパルス電圧を印加することもで
き、この場合陽極に士、陰極に−のバイアスの状態のと
きのみ発光する。

本発明における有機ＥＬ材料部は」−記のようにして得
られる。

次いで本発明のおける蛍光材料部は、上記の有機ＥＬ材
料部に存在する発光層からの発光を吸収して、波長変換
できる蛍光色素を含有するものであればよい。

ここで、蛍光色素としては市販のレーザー色素等が好ま
しいが、固体状態（樹脂中での分散状態も含む）で強い
蛍光性を有するものであれば、特に制限はない。

具体的には紫外光から青色に変化する色素としては、１
，４−ビス（２−メチルクマリン）ベンゼン、トランス
−４，４’−ジフェニルスチルベン等のスチルベン系色
素、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン等のクマリン
系色素が挙げられる。

また、青色のＥＬ光を励起光として緑色に変換する場合
は、２，３，５．６−ＬＨ，４Ｈ−テト２ジヒドロ−８−トリフロルメチルキノリジノ（９゜９ａ
、Ｉ−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）等のクマリン
色素が挙げられる。

青色から緑色にかけての波長の励起光を吸収し、橙色か
ら赤色にかけての色へ変換する色素としては４−ジシア
ノメチレン−２−メチル−６−（ｐジメチルアミノスチ
ルリン）−４Ｈ−ビラン（ＤＣＭ）等のシアニン系色素
、１−エチル−２−（４−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，３−ブタジェニル）−ピリジウム−パーコラ
レイト（ピリジン１）等のピリジン系色素、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ等のキサンチン系色素、他にオキサ
ジン系が挙げられる。

この蛍光材料部は、上述に例示するような蛍光色素を蒸
着あるいはスパッタリング法で製膜された膜、適当な樹
脂を結着性樹脂としてその中に分散させた膜等いずれの
形態であってもよい。また有機ＥＬ材料部の電極間に蛍
光材料部を存在させる場合は、蒸着法、スピンコード法
などで製膜してもよい。膜厚はＥＬ励起光を充分に吸収
し、蛍光を発生する機能を妨げるものでなければ制限は
なく、通常蛍光色素により若干異なるがＩ００ｎｍ〜５
ＩＩＩＩ１１程度が適当である。

ここで適当な樹脂を結着性樹脂としてその中に分散させ
た膜、すなわち樹脂分散型の場合、蛍光色素の分散濃度
は、蛍光の濃度消光を起こすことがなく、かつ励起光を
充分吸収できる範囲であれば良い。蛍光色素の種類によ
るが、使用する結合樹脂に対して１０−２〜１０−４モ
ル／Ｉ！、程度が適当である。

また、膜厚を調整することで、有機Ｅｌ−材料部の発光
層から発光される励起光の透過強度を変化させることが
できる。膜厚を薄くすると蛍光材料部を通して見た光は
、ＥＬ励起光の透過成分と蛍光成分が混ざり白色光に近
いものになる。膜厚を適当に調整すれば色度的に完全な
白色光を得ることも可能である。

一方、膜厚を厚くするとＥＬ透過成分が少なくなり、蛍
光成分のみの光を得ることが可能となる。

以上のようにして、本発明の蛍光材料部を得ることがで
きる。

本発明のＥＬ素子は、上述の励起光を発光する有機Ｅ　
Ｌ材料部及び変換光を発光する蛍光材料部からなるもの
である。その構成は有機ＥＬ材料部で発光した励起光が
減衰されず、効率良く蛍光材料部に吸収され、かつ蛍光
材料部が発光した励起光が減衰されず、外部へ取り出せ
る構成である必要がある。そのためには、蛍光材料部は
有機ＥＬ材料部の両電極間内部以外に存在させなけらば
ならない。具体的に例示すると次の如くである。

■蛍光材料部を有機ＥＬ材料部の透明電極あるいは半透
明電極上に積層する。例えば、波長変換蛍光材料部／透
明あるいは半透明電極／発光層及び正孔、電子注入層／
電極／支持基板、あるいは電極／発光層及び正孔、電子
注入層／透明あるいは半透明電極／波長変換蛍光材斜部
／透明支持基板の構成のＥＬ素子が挙げられる。

■蛍光材料部を有機ＥＬ材料部と並列に横置する。

例えば、電極／発光層及び正札、電子注入層／電極の構
成の有機ＥＬ材料部の横に波長変換蛍光材３５６斜部を置き、この両方を支持基板に存在させた素子が挙
げられる。

■蛍光材料部は有機Ｅｌ−材料部の透明支持基板内に分
散、あるいは透明支持基板上に積層させる。

例えば、電極／発光層及び電子、正孔注入層／透明ある
いは半透明電極／波長変換蛍光材料部が分散された支持
基板、あるいは波長変換蛍光材料部／透明支持基板／透
明あるいは半透明電極／発光層及び正孔、電子注入層／
電極の構成のＥ　Ｌ素子が挙げられる。

■蛍光材料部は有機Ｅｌ−材料部の透明あるいは半透明
電極内に、導電率、電子あるいは正孔の注入効率等を著
しく低下させない範囲で分散させる。

例えば、波長変換蛍光材料部が分散された透明あるいは
半透明電極／発光層及び正孔、電子注入層／電極／支持
基板、あるいは電極／発光層及び正札、電子注入層／波
長変換蛍光材料部が分散された透明あるいは半透明電極
／透明支持基板の構成のＥＬ素子が挙げられる。なお、
■および■の構成では蛍光材料部を容易に変換すること
ができるものである。

以上の如（本発明のＢＬ素子の構成の態様が挙げられる
が、これらの構成に特に制限されるものではない。

本発明において、有機ＥＬ材料部の発光材料と蛍光材料
部の蛍光材料の組合せを変化させることにより、得られ
る可視光の色調を変化させることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例よりさらに詳しく説明する。

実施例１（１）有機Ｅ　Ｌ材料部の製造２５１ｕｎＸ　７５　ｍｍＸ１．１　ｍｍのガラス基板
上にＩＴＯを蒸着法にて１１００ｎの厚さで製膜したも
のを透明支持基板とした（ＨＯＹＡ製）。この透明支持
基板を市販の蒸着装Ｎ（日本真空技術■製）の基板ホル
ダーに固定しモリブデン製の抵抗加熱ポートにＮ　　Ｎ
’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニ
ル）−（１，１’ビフエニル）−４，４“ジアミン（Ｔ
　Ｐ　Ｄ　Ａ）を２００■を入れ、また別のモリブデン
製ボートに１，４−ビス（４−エヂルスチリル）ベンゼ
ン（Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｂ）を２００ｍｇ入れて真空槽をＩＸ
ｌ、Ｏ−’Ｐａまで減圧した。

その後ＴＰＤＡ入りの前記ボートを２１５〜２２０°Ｃ
まで加熱し、ＴＰＤＡを蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／
ｓで透明支持基板上に蒸着し°ζ、膜厚８０ｎｍの正孔
注入層を製膜させた。

この時の基板温度は室温であった。これを真空槽より取
り出すことなく、正孔注入層の上に、もう一つのボート
よりＰＥ５Ｂを発光層として８０ｎｍ積層蒸着した。蒸
着条件はボート温度が２２０〜２２５°Ｃで蒸着速度は
０．３〜０．５ｎｍ／ｓ基板温度は室温であった。

これを真空槽より取り出し、上記発光層の上にステンレ
ススチール製のマスクを設置し、再び基板ホルダーに固
定した。

次にモリブデン製の抵抗加熱ボートにマグネシウムリボ
ン１ｇを入れ、また異なるモリブデン製の抵抗加熱ボー
トにインジウム５００　ｍｇ装着した。

その後真空槽を２　Ｘ　１０−’Ｐａまで減圧してから
、インジウムを０．０３〜０．Ｏ８ｎｍ／５（７）蒸着
速度で、同時にもう一方のボートよりマグネシウムを１
．７〜２．８ｎｍ／ｓの蒸着速度で蒸着し始めた。

ボートの温度はインジウム、マグネシウムそれぞれ８０
０°Ｃ，５００°Ｃ程度であった。上記条件でマグネシ
ウムとインジウムの混合金属電極を発光層の上に１５０
ｎｍ積層薄着し、対向電極とした。

この素子にそれぞれＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム；
インジウム電極を陰極として直流１５Ｖを印加すると、
電流が１００ｍＡ／ｃＩＩｌ程度流れ、青色発光を得た
。ピーク波長は分光測定より４８２ｎｍであった。発光
輝度は２５０ｃｄ／ｒ４であり、明所で充分光っている
のが確認できた。

以上により青色のＥＬ励起光源が作製できた。

（２）波長変換蛍光材料部の製造９０まず上記の構造のクマリン１５３を４■とポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）１．２　ｇをジクロロメタン
ｌ１ｇに溶解し、クマリン１５３が分散されたＰＭＭＡ
のジクロロメタン溶液を作製した。クマリンの分散濃度
は対ＰＭＭＡ比１．３×１０−２モル／ｌであった。

次によ（洗浄された２　５ｍｍＸ　７５ｎ＋＋ｎＸ１．
　Ｉ　ｍｍの大きさのガラス基板上にこの溶液を５　ｍ
１滴下し、前面に展開した。これを大気中に一昼夜放置
し自然乾燥した。

その後真空乾燥機で真空度０．　Ｉ　Ｔｏｒｒ、温度５
０°Ｃの条件で２時間乾燥し溶媒のジクロロメタンを完
全に除去した。その結果クマリン１５３が」二記濃度分
散された膜厚８０μｍのＰＭＭＡ薄膜ができた。

（３）ＥＬ素子の発光測定（１）で作製したＰＥ５Ｂを発光層とするＥＬ素子は上
述したように１５Ｖ印加時、２５０　ｃｄ／　ｒｒＴの
青色発光を得た。発光色は色度的にもＣＴＥ色度座標が
ｘ−０，１４，ｙ＝０．２０で旧ｕｅであった。

次に（２）で作製したクツ９フ１５３分散膜をＥＬ素子
のＩＴＯ透明電極側に置き重ねて、クツ９フ１５３分散
膜を通して同じく１５Ｖ印加時の発光を観測した。緑色
で２００ｃｄ／ｎｆの発光が観測された。発光色は色度
的にもＣＩＥ色度座標がｘ−０，１７，ｙ＝０．４３で
Ｇｒｅｅｎであった。

このように波長変換蛍光材料であるクマリン分散膜を青
いＥ　Ｌ光の前に置くことにより容易に緑色の変換光が
得られた。

実施例２（１）有機ＥＬ材料部の製造実施例１と同様にして製造した。

（２）波長変換蛍光材料部の製造１（ＤＣＭの構造）実施例１と同様の方法で上記の構造のＤＣＭ４■とＰＭ
ＭＡｌ、２ｇをジクロロメタンＩ１ｇに溶解し、ＤＣＭ
のＰＭＭＡ分散膜を作製した。ＤＣＭの分散濃度は対Ｐ
ＭＭＡ比１．３Ｘ１０−２モル／ｉ！、であった。作製
された分散膜の膜厚は８０μｍであった。

（３）ＥＬ素子の発光測定（１）で作製したＰＥ５Ｂを発光層とするＥＬ素子では
上述の如＜１５Ｖ印加時、２５０ｃｄ／ｎ（の発光を得
た。発光色のＣＩＥ色度座標もｘ＝０．１４゜ｙ　＝０
．２０で青色であった。

次に（２）で作製したＤＣＭ分散膜をＥＬ素子のＩＴＯ
透明電極側に置き重ねて、Ｉ）　ＣＭ分散膜を通して同
じく１５■印加時の発光を観測すると黄緑色で輝度約１
２ｃｄ／ｎ（が得られた。

その時の発光色のスペクトルのＣＩＥ色度座標はｘ＝０
．４０　　ｙ＝０．５８で色度的にはＹｅｌｌｏｗ　Ｇ
ｒｅｅｎであった。このように波長変換蛍光材料である
ＤＣＭ分散膜を青いＥＬ光の前に置くことにより容易に
黄緑色の変換光が得られた。

実施例３（１）有機ＥＬ材料部の製造実施例１と同様にして製造した。

（２）波長変換蛍光材料部の製造（ピリジン１の構造）実施例１と同様な方法で上記の構造のピリジン１を４ｍ
ｇとＰＭＭＡｌ、２ｇをジクロロメタン１１Ｃに溶解し
、ピリジン１のＰＭＭＡ分散膜を作製した。

ピリジン１の分散濃度は対ＰＭＭＡ比１．０×１０−２
モル／ｌであった。作製した分散膜の膜厚３４は８０μｍであった。

（３）ＥＬ素子の発光測定（１）で作製したＰＥ５Ｂを発光層とするＥＬ素子では
上述したように１５Ｖ印加時、２５０ｃｄ／ボの青色発
光を得た。発光色は色度的にもＣＩＥ色度座標がｘ　＝
０．１５．　　ｙ＝０．２３で旧ｕｅであった。

次に（２）で作製したピリシフ１分散膜をＥＬ素子のＩ
ＴＯ透明電極側に置き重ねて、ピリシフ１分散膜を通し
て同じく１０Ｖ印加時の発光を観測すると白色で１００
ｃｄ／ｒｒｆという結果が得られた。

その時の発光色のスペクトルのＣＩＥ色度座標はＸ＝Ｏ
１２７，ｙ＝０．３７で色度的には肺ｉｔｅであった。

このようにある種の色素の分散膜を用いると適当な膜厚
、分散濃度を選べばＥＬの透過光と色素からの蛍光が混
ざった完全な白色の変換光が容易に得られることがわか
った。

実施例４（１）有機ＥＬ材料部の製造２５　ｍｍＸ　７５　ｍｍＸ１．１　ｍｍ（７）ガラス
基板上ニＩＴＯを蒸着法にてｌｏｏｎｍの厚さで製膜し
たものを透明支持基板とした（ＩＩＯＹＡ製）。この透
明支持基板を市販の蒸着装置（日本真空技術■製）の基
板ホルダーに固定し、モリブデン製の抵抗加熱ボートに
Ｎ、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、　Ｎ’−ビス−（３メチ
ルフエニル）−（１，１’ビフェニル：ｌ　−４゜４”
−ジアミン（Ｔ　Ｐ　Ｄ　Ａ）を２００　ｍｇ入れ、ま
た別のモリブデン製ボートにｐ−クォーターフェニル（
ＰＱＰ）を２００ｇ入れて真空槽をＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’
Ｐａまで減圧した。

その後ＴＰＤＡ入りの前記ボートを２１５〜２２０°Ｃ
まで加熱し、ＴＰＤＡを蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／
ｓで透明支持基板上に蒸着して、膜厚８０ｎｍの正孔注
入層を製膜させた。

この時の基板温度は室温であった。これを真空槽より取
り出すことなく、正孔注入層の上に、もう一つのボート
よりＰＱＰを発光層として８０ｎｍ積層蒸着した。蒸着
条件はボート温度が２１８°Ｃで蒸着速度は０．３〜０
．５ｎｍ／ｓ、基板温度は室温であった。

これを真空槽より取り出し、上記発光層の上にステンレ
ススチール類のマスクを設置し、再び基板ホルダーに固
定した。

次にモリブデン類の抵抗加熱ボートにマグネシウムリボ
ンＩｇを入れ、また別のモリブデン類の抵抗加熱ポー（
・にインジウム５００ｍｇ装着した。

その後真空槽を２　Ｘ　１０−’Ｐａまで減圧してから
、インジウムを０．０３〜０．Ｏ８ｎｍ／ｓの蒸着速度
で、同時にもう一方のボートよりマグネシウムを１．７
〜２．８ｎｍ／ｓの蒸着速度で蒸着し始めた。

ボートの温度はインジウム、マグネシウムそれぞれ８０
０°Ｃ，５００°Ｃ程度であった。上記条件でマグネシ
ウムとインジウムの混合金属電極を発光層の上に１５０
ｎｍ積層蒸着し対向電極とした。

この素子１１個にそれぞれＩＴＯ電極を陽極。

マグネシウム：インジウム電極を陰極として直流２０Ｖ
を印加するとどれも電流が２５ｍＡ／ｃＪ程度流れ、近
紫外域から可視光青色に及ぶ発光を得た。ピーク波長は
分光測定より４２０ｎｍであった。発光強度はフォトダ
イオードの出力より０．２ｍ　Ｗ　／　ｃ＋１１程度で
あった。以上により近紫外域を発光するＥ　Ｌ励起光源
が作製できた。

（２）波長変換蛍光材料部の製造実施例１と同様樹脂分散型で作製した。用いた色素は１
，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン（ＯＭＳＢ
）を用い、０Ｍ５８４■とＰＭＭＡｌ、２ｇをｌ１ｇの
ジクロロメタンに溶解し、０Ｍ５ＢのＰＭＭＡ分散膜を
作製した。

０Ｍ５Ｂ分散濃度はＰＭＭＡに対して比１，３ＸＩＯ−
’モル／ｌであった。その結果できた分散膜は５０μｍ
であった。

（３）ＥＬ素子の発光測定（１）で作製したＰＱＰを発光層とするＥＬ素子は上述
したように近紫外光を発光する（可視光でも発光）励起
光源となっている。

発光色は色度的にはＣｒＥ色度座標がｘ　＝０．１６ｙ
＝０．０６でＰｕｒｐｌｉｓｈ　Ｒｌｕｅであった。次
に（２）で作製した０Ｍ５Ｂ分散膜をＥＬ素子のＩＴＰ
透明電極側に置き重ねて、０Ｍ５Ｂ分散膜を通して＝４
７８２０Ｖ印加時、青で明所可視の発光が得られた。

その時の発光色はＣ１８色度座標がｘ＝０．１４．ｙ＝
０．１９となり色度的にも青色であった。

このように波長変換蛍光材料である０Ｍ５Ｂ分散膜を近
紫外線を含むＥ　Ｌの前に置くと、蛍光材料がＥＬを吸
収して青色の蛍光を発し、結果的には容易に青色の変換
光が得られることがわかった。

実施例５（１）有機ＥＬ材料部の製造２５ｎ＋ｍＸ７５ｍｍＸ１．１ｍｍのガラス基板上にＩ
　ＴＯを蒸着法にて１１００ｎの厚さで製膜したものを
透明支持基板とした（ＨＯＹＡ製）。この透明支持基板
を市販の蒸着装置（日本真空技術■製）の基板ホルダー
に固定しモリブデン類の抵抗加熱ボートにＮ、Ｎ’−ジ
フェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−
［１，１’ビフエニル）−４４−ジアミン（Ｔ　Ｐ　Ｄ
　Ａ）を２００　ｍｇ入れ、また別のモリブデン製ボー
トに１．４−ビス（２２−ジ−ｐ−トリルビニル）ベン
ゼン（ＤＴＶＢ）を２００ｒａｇ入れて真空槽をｌ　Ｘ
　１０−’Ｐａまで減圧した。

その後ＴＰＤＡ入りの前記ボートを２１５〜２２０°Ｃ
まで加熱し、ＴＰＤＡを蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／
ｓで透明支持基板上に蒸着して、膜厚６０ｎｍの正孔注
入層を製膜させた。

この時の基板温度は室温であった。これを真空槽より取
り出すことなく、正孔注入層の上に、もう一つのボート
よりＤＴＶＢを発光層として８０ｎｍ積層蒸着した。蒸
着条件はボート温度が２３７〜２３８°Ｃで蒸着速度は
０．１〜０．３ｎｍ／ｓ。

基板温度は室温であった。

これを真空槽より取り出し、上記発光層の上にステンレ
ススチール類のマスクを設置し、再び基板ボルダ−に固
定した。

次にモリブデン類の抵抗加熱ボートにマグネシウムリボ
ン１ｇをいれ、また別のモリブデン類の抵抗加熱ボート
にインジウム５００　ｍｇ装着した。

その後真空槽を２ＸＩＯ−’Ｐａまで減圧してから、イ
ンジウムを０．０３〜０．０８　ｎｍ／ｓの蒸着速度で
、同時にもう一方のボートよりマグネシウムを１．７〜
２．８ｎｍ／ｓの蒸着速度で蒸着し始めた。

この素子のＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム：インジウ
ム電極を陰極として直流１５Ｖを印加すると、どれも電
流が２８ｍＡ／ｃ＋Ｍ程度流れ、青色発光を得た。ピー
ク波長は分光測定より４８６ｎｍであった。発光輝度は
２１０ｃｄ／ｃＪであり、明所で充分光っているのが確
認できた。

以」二により青色（色度的には旧ｕｅ　Ｇｒｅｅｎ）の
ＥＬ励起光源が作製できた。

（２）波長変換蛍光材料の製造実施例３で作製したピリジン１のＰＭＭＡ分散膜を５枚
重ねることにより、厚さ４００μｍのピリジン１．ＰＭ
ＭＡ分散膜を作製した。

ピリジン１の分散濃度は、実施例３と同様に１．０Ｘ１
０ペモル／！とした。

１と実施例２（２）で作製したＤＣＭを用いて、発光測定
を行った（実施例７）。測定要領は実施例１と同様であ
る。

結果を以下の表に示す。

表中にはＣＩＥ色度座標における発光色及び発光輝度を
示す。

波長変換前は、蛍光材料を置き重ねしない状態のＥＬの
みの光であり、波長変換後は、蛍光材料を置き重ねた状
態の発光を示す。

実施例８，９及び１０有機ＥＬ材料部の発光層として１．４ビス（４メチルス
チリル）ベンゼン（ＰＭＳＢ）を用い、蛍光材料とし゛
ζ実施例１（２）で作製したクマリン１５３を用いた場
合（実施例８）、有機Ｅ　Ｌ材料部の発光層として１，
４ビス（４−メチルスチリル）ベンゼン（ＰＭＳＢ）を
用い、蛍光材料として実施（３）ＥＬ素子の発光測定（１）で作製したＰＴＶＢを発光層とするＥＬ素子は２
ヒ述したように１５Ｖ印加時、２１０ｃｄ／ｒ４の青色
発光を得た。発光色のＣＩＥ色度座標はｘ−０，１５，
ｙ＝０．２８で旧ｕｅ　Ｇｒｅｅｎであった。

次に（２）で作製したピリシフ１分散膜をＥＬ素子のＩ
ＴＯ透明電極側に置き重ねて、ピリシフ１分散膜を通し
て１９．５Ｖ印加時の発光を測定した。

得られる光は明所可視オレンジ色であった。

この時のＣＩＥ座標はｘ＝０．５４．）’＝０．４５で
Ｙｅｌｌｏｗｉｓｈ　Ｏｒａｎｇｅであった。

このように波長変換蛍光材料であるピリシフ１分散膜の
膜厚を厚くすることでＥＬの透過成分を抑えて、得られ
る発光を蛍光が支配的なオレンジ色にできた。

実施例６及び７実施例５（１）で作製した有機Ｅ　Ｌ材料部のＤＴＶＢ
と実施例１（２）で作製したクマリン１５３を用いて、
発光測定を行った（実施例６）。さらに実施例５（１）
で作製した有機Ｅ　Ｌ材料部のＤＴＶＢ２例２（２）で作製したＤＣＭを用いた場合（実施例９）
、有機ＥＬ材料部の発光層として１，４ビス（４−メチ
ルスチリル）ベンゼン（ＰＭＳＢ）を用い、蛍光材料と
して実施例３（２）で作製したピリジン１を用いた場合
（実施例１０）の発光測定をそれぞれ行った。

測定は実施例６と同じであり、有機ＥＬ材料部の作製の
方法は、実施例１（１）のＰＥ５Ｂの場合と同様である
。但し、ＰＭＳＢの場合ボート温度を２３０〜２４０　
’Ｃに設定し蒸着を行った。

結果を以下の表に示す。

実施例１１．１２及び１３有機ＥＬ材料部を発光層として、トランス−４４”−ジ
フェニルスチルベン（ＤＰＳ）を用い、蛍光材料として
実施例１（２）で作製したクマリン１５３を用いた場合
（実施例１１）、有機Ｅ　Ｌ　ｔＪ材料部発光層として
、トランス−４，４”−ジフェニルスチルヘン（ＤＰＳ
）を用い、蛍光材料として実施例２（２）で作製したＤ
ＣＭを用いた場合（実施例１２）、有機Ｅ　Ｌ材料部を
発光層として、トランス−４，４°−ジフェニルスチル
ヘン（ＤＰＳ）を用い、蛍光材料として実施例３（２）
で作製したピリジン１を用いた場合（実施例１３）の発
光測定をそれぞれ行った。

測定要領は実施例６と同様であり、有機ＥＬ材料部の作
製は、ボー（・温度が２０５〜２１０°ｒ：であること
以外は実施例Ｉ（１）と同様であった。

結果を次表に示す。

実施例１４（１）有機Ｅ　Ｌ材料部の製造実施例５と同様にして製造した。

（２）波長変換蛍光材料１の製造実施例５と同様な方法でさらに厚いピリジン１のＰＭＭ
Ａ分散膜を作製した。８枚重ねることにより、膜厚が６
００μｍ程度のピリジン１．ＰＭＭＡ分散膜を作製した
。

（３）波長変換蛍光材料２の製造（ローダミン６Ｇ）上記の構造のローダミン６Ｇ６■とＰ　ＭＭＡｌ、２ｇ
を１１ｇのジクロロメタンに熔解し、実施例１（２）と
同様キャスト法によりローダミン６ＧＰＭＭＡ分散膜を
作製した。ローダミン６Ｇの分散濃度は１．２ＸｌＯ−
”モル／ρとした。

５６できあがったＰＭＭＡ分散膜の厚さは１００μｍ程度で
あった。

これを２枚重ねるごとにより膜厚２０　Ｄ　／／　ｍの
ローダミン６Ｇ　　ＰＭＭＡ分散膜を作製した。

（４）ＥＬ素子の製造（１）で作製したＤＴＶＢを発光層とするＥＴ、素子は
上述したように１５Ｖ印加時、２１０ｃｄ／ｒｄの青色
発光を得た。発光色のＣＩＥ色度座標はＸ＝Ｏ，Ｉ　５
．　　ｙ＝０．２８でＢｌｕｅ　Ｇｒｅｅｎであった。

次に（２）で作製したビリジ２１分散膜と（３）で作製
したローダミン６Ｇ分散膜をＥＬ素子のＩＴＯ透明透明
側極側き重ねて、これら二つの分散膜を通して１５Ｖ印
加時の発光を観測した。明所可視赤色の発光であった。

この時のＣＩＥ座標はｘ＝０．６２．ｙ＝０．３７で色
度的にはＲｅｄｄｉｓｈ　０ｒａｎＢｅであった。

ピリジン１のみの場合と比較し、より赤色化した。

以上のように蛍光材料は単一の有機色素ばかりでなく複
数個用いても、その組み合わせより変換光の選択性が向
上することがわかった。

実施例１５（１）有機ＥＬ材料部の製造実施例１と同様な方法により１．４ビス（２フエニル、
−２−１）−トリルビニル）ベンゼン（ＰＴＶＢ）を発
光層、ＴＰＤＡを正孔注入層とする積層型ＥＬ素子部を
作製した。ＰＴＶＢ蒸着時蒸着−ト温度が２００　’Ｃ
であった以外は実施例１と同様に作製した。

できあがったＥＬ素子部の発光は青色でピーク波長が４
８５ｎｍであった。

両電極間に２０Ｖ印加すると９０ｍＡ／ｃ＋Ｉｌの電流
が流れ、発光輝度５００ｃｄ／Ｉ′ｒｒを得た。

（２）波長変換蛍光材料部の製造上記の如き構造のフェノキサシン９を４■とＰＭＭＡｌ
、２ｇをジクロロメタン１１ｇに溶解し、実施例１（２
）と同様キャスト法によりフェノキサシン９　　ＰＭＭ
Ａ分散膜を作製した。フェノキサシン９の分散濃度は、
１．３Ｘ１０−２モル／！であった。

できあがったＰＭＭＡ分散膜の厚さは、８０μｒｎ程度
であった。

これを３枚重ねることにより膜厚２４０μｍのフェノキ
サシン９　　ＰＭＭＡ分散膜を作製した。

（３）　ＥＬ素子の発光測定（１）で作製したＰＴＶＢを発光層とするＥ　Ｌ素子の
発光色はＣＴＥ色度座標はｘ＝０．１５．　　ｙ＝０．
２５で色度的にはＧｒｅｅｎｉｓｈ　Ｂｌｕｅであった
。

これに（２）で作製したフェノキサシン分散膜と実施例
３の（２）の要領で作製したピリジン１のＰＭＭＡ分散
膜（膜厚２４０μｍ）をＩＴＯ透明電極に置き重ねて、
これら二つの分散膜を通して１．５　Ｖ印加時の発光を
観測した。明暗所可視赤色の発光を得た。

この時のＣＩＥ色度座標はｘ＝０．６０．ｙ−〇、３１
で色度的に赤であった。

このようにフェノキサシン、ピリジンという二つの蛍光
材料を用いることにより、色度的にＧｒｅｅｎｉｓｈ　
Ｂｌｕｅの光がＥＬではなかなか得にくい赤色に容易に
変換することができた。

実施例１６（１）有機ＥＬ材料部の製造実施例１５（１）と同様にして製造した。

（２）波長変換蛍光材料部の製造実施例１５（２）と同様にして製造した。

（３）ＥＬ素子の発光測定（１）で作製したＰＴＶＢを発光層とするＥＬ素子の発
光色はＣＩＥ色度座標はｘ＝０．１５．ｙ−０，２５で
色度的にばＧｒｅｅｎｉｓｈ　Ｂｌｕｅであった。

これに（２）で作製したフェノキサシン分散膜とさらに
カラーフィルターＹ　５２　（）ＩＯＹＡ製）をＩＴＯ
透明電極に置き重ねて、これらを通して１５Ｖ印加時の
発光を観測した。明暗所可視赤色の発光を得た。

この時のＣＩＥ色度座標はｘ＝０．６２．ｙ＝０．３３
で色度的に赤であった。

９０このようにフェノキサシン蛍光材料とカラーフィルター
の組合せにより、色度的にＧｒｅｅｎｉｓｈ　Ｂｌｕｅ
の光がＥＬではなかなか得にくい赤色光に容易に変換す
ることができた。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明のＥＬ素子は変換光の波長範囲が
広く、有機Ｆ、　Ｌ素子と蛍光材料の組み合せにより、
青、緑、赤の三原色が表現可能である。

したがって、フルカラー表示が可能である。

さらに蛍光材料部の膜厚、蛍光材料の分散濃度等を変化
させることによりＥＬ透過光と蛍光が混合され、白色の
表現も可能であり、白色発光素子としても利用できる。

また、ＥＬ素子の蛍光材料部を着脱可能な積層型とする
ことができ、蛍光材料部を変換することにより発光波長
を容易に変化させる事が可能である。

したがって、本発明のＥＬ素子は種々の表示月料として
幅広く利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　有機エレクトロルミネツセンス材料部及び該エ
レクトロルミネツセンス材料の発光を吸収し可視光の蛍
光を発光する蛍光材料部を有するエレクトロルミネツセ
ンス素子。
（２）　有機エレクトロルミネツセンス材料部が近紫外
発光をするものであり、蛍光材料部がその発光を吸収し
青色から赤色までの可視光を発光するものである請求項
１のエレクトロルミネツセンス素子。
（３）　有機エレクトロルミネツセンス材料部が青色発
光をするものであり、蛍光材料部がその発光を吸収し青
緑色から赤色までの可視光を発光するものである請求項
１のエレクトロルミネツセンス素子。
（４）　有機エレクトロルミネツセンス材料部が近紫外
あるいは青色発光をするものであり、蛍光材料部がその
発光を吸収し可視光を発光するものである請求項１のエ
レクトロルミネツセンス素子。
（５）　蛍光材料部が複数の蛍光材料からなる請求項１
のエレクトロルミネツセンス素子。
（６）　有機エレクトロルミネツセンス材料部及び蛍光
材料部を積層してなる請求項１のエレクトロルミネツセ
ンス素子。
（７）　有機エレクトロルミネツセンス材料部及び蛍光
材料部を並列に横置してなる請求項１のエレクトロルミ
ネツセンス素子。