JPH02247278A - エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

エレクトロルミネッセンス素子

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JPH02247278A
JPH02247278A JP1068387A JP6838789A JPH02247278A JP H02247278 A JPH02247278 A JP H02247278A JP 1068387 A JP1068387 A JP 1068387A JP 6838789 A JP6838789 A JP 6838789A JP H02247278 A JPH02247278 A JP H02247278A
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弘 東海林
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地潮 細川
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は新規な有機エレクトロルミネッセンス素子に関
するものである。さらに詳しくいえば、本発明は、耐熱
性に優れ、歩留りよく作製しうる高輝度で安定性の良好
な緑色発光の有機エレクトロルミネッセンス素子に関す
るものである。
[従来の技術] 近年、エレクトロルミネッセンス素子(以下、EL素子
と略称する)は自己発光のため視認性が高く、かつ完全
固体素子であるため、耐衝撃性に優れるなどの特徴を有
することから、各種表示装置における発光素子としての
利用が注目されている。
このEL素子には発光材料に無機化合物を用いて成る無
@EL素子と有機化合物を用いて成る有機EL素子とが
あり、このうち、有機EL素子は印加電圧を大幅に低く
しうるために、その実用化研究が積極的になされている
前記有機EL素子の構成については、陽極/発光層/陰
極の構成を基本と、これに正孔注入層や電子注入層を適
宜設けたもの、例えば陽極/正孔注入層/発光層/陰極
や、陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極など
の構成のものが知られている。該正孔注入層は、陽極よ
り注入されt;正孔を発光層に伝達する機能を有し、ま
た、電子注入層は陰極より注入された電子を発光層に伝
達する機能を有している。そして、該正孔注入層を発光
層と陽極との間に介在させることによって、より低い電
界で多くの正孔が発光層に注入され、さらに、発光層に
陰極又は電子注入層より注入された電子は、該発光層と
正孔注入層の界面に存在する電子の障壁により、この発
光層内の界面に蓄積され発光効率が上がることが知られ
ている〔「アズライド・フィジックス・レターズ」第5
1巻、第913ページ(1987年)Jo一方、前記有
機EL素子においては、有機発光層に電子を注入するに
は、使用される陰極が仕事関数の低いものほど有利であ
り、例えばナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マ
グネシウム、リチウムなど、仕事関数が4eV以下の金
属から成る陰極を用いた素子は歴史的に有名な公知のこ
とである。[「エレクトロニック・プロセシーズ・イン
・オルガニック・クリスタルズ(Etectric  
Processes  InOrganic  Cry
stals)」パーガモン・プレス、二ニー・ヨーク(
198x年)]。
このような有機EL素子としては、例えば(1)8−ヒ
ドロキシキノリンのアルミニウム錯体を発光層の材料と
し、かつジアミン系化合物を正孔注入層の材料とした陽
極/正孔注入層/発光層/陰極の構成から成る積層型E
L素子[「アプライド・フィジックス・レターズ(Ap
p 1.Phys。
Lett、)J第51巻、第913ページ(1987年
)]、(2)発光帯域に8−ヒドロキンキノリンのアル
ミニウム錯体を用いた陽極/正孔注入帯域/有機発光帯
域/陰極の構成から成る積層型EL素子(特開昭59−
194393号公報)、(3)陽極/正孔注入帯/発光
帯/陰極の構成から成り、かつ発光帯がホスト物質と蛍
光性物質で形成されたEL素子(欧州特許公開公報第2
81381号)などが知られている。
しかしながら、前記(1)及び(2)のEL素子におい
ては、低電圧で高輝度の発光が得られているものの、発
光材料として用いられる8−ヒドロキンキノリンの30
0℃程度以上の温度では容易に熱分解するため、蒸着の
際、蒸着源の温度を300°C程度以下と蒸発温度ぎり
ぎりに低く抑える必要があって、素子作製条件が雌しく
しかも蒸着速度が遅いので素子の生産性の低下を免れな
いなどの問題がある。また、ii性に優れた発光層の材
料を選定しなければ素子は高性能を発揮しえないという
点を留意しなければならない。
一方、(3)のEL素子においては、ホスト物質には、
正孔と電子を外部から注入できるもの、例えば好ましい
化合物として8−ヒドロキシキノリンのAQ錯体が、ま
た、蛍光性物質には、正孔と電子の再結合に応答して発
光できるもの例えば公知の蛍光性色素が用いられている
この場合、発光帯(発光層)がもつべき注入機能(電界
印加により陽極又は正孔注入層より正孔を注入すること
ができ、かつ電極又は電子注入層より電子を注入できる
機能)、輸送機能(正孔及び電子を電界により輸送する
ことのでさる機能)及び発光機能(正孔と電子の再結合
の場を提供し、これを発光につなげる機能)のうち、注
入機能、輸送機能及び発光機能の一部はホスト物質が担
い、該蛍光性物質は発光機能の一部のみを分担すること
から、該ホスト物質に微量(5モル%以下)含有させて
いる。このような構成のEL素子は、10v程度の印加
電圧で1000cd/m”程度の高輝度で、緑色より赤
色領域の発光を可能としている。
しかしながら、このEL素子は、ホスト物質として、通
常8−ヒドロキシキノリンが用いられているため、前記
(1)及び(2)のEL素子と同様の問題点を有してい
る。
有機EL素子にジスチルベンゼン!導体を用いることに
ついて触れている文献として米国特許第4,672,2
65号明細書、同4.725,531号明細書、同4,
734.338号明細書、同4,741,976号明細
書及び同4.77 s 、82 o号明細書ナトカj>
6゜前記BAm書には、電子受容性の電気的発光性化合
物よりなる層と電子供与性の電気的発光性化合物よりな
る層の二層の積層を発光層とした基本構成を用いる積層
構造のEL素子が開示されている。ここで電気的発光性
化合物は、高い発光量子効率を有するとともに、外部摂
動を受けやすいπ電子系を有し、電気的励起が可能な化
合物である。
しかしこれらにおいては、発光層は2層の積層とするこ
とが必須であり、この2層を形成する電子供与性化合物
と受容性化合物の励起錯体の形成に代表される2層の界
面付近における各種相互作用による発光であり、界面の
状態に発光性能は大きく依存するため、作製条件が難し
く、界面の劣化による発光の減少が著しいという問題点
を保有する。
上記の電気的発光性化合物の例として、J、4−ビス(
2〜メチルスチリル)ベンゼン及びそのアルキル基、ア
ルコキシ基、アミノ基などの置換体の名が記載されてい
る。しかし、これらの化合物を用いた素子の発光性能に
ついては何の開示もない。また前記のように発光層での
発光起源は2層の界面での相互作用によるものとしてい
るので、発光機能を2層界面での励起錯体によるものと
特定化した発明である。この特定化された発光機能によ
らずに、すなわち発光層を2層の構造とせずとも、発光
層としてジスチルベンゼン誘導体からなる薄膜が機能し
うろことは何の技術開示もない。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は、このような従来の低電圧で高輝度の発光が可
能な有機EL素子における問題を解決し、耐熱性及び薄
膜形成性に優れ、歩留りよく作製しうる高輝度で安定性
の良好なEL素子を提供することを目的としてなされた
ものである。
[課題を解決するt;めの手段] 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、ある特定構造のスチルベン系化合物が、発光層
として必要不可欠な注入機能、輸送機能及び発光機能を
兼備し、かつ耐熱性及び薄膜性に優れていて、蒸着温度
に加熱しても、該化合物は、何ら分解せず、均一な微結
晶粒からなる緻密な膜が形成できる上、対句電極(金属
)形成時にピンホールが発生しにくいことから、該化合
物を発光材料として用いることにより、歩留りよ<EL
素子が得られ、しかもこのEL素子は、低電圧の印加で
高輝度の青緑色より緑色までの安定な発光が得られるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
すなわち、本発明は、発光材料として、−最大%式%(
1) (式中のR1及びR2は、それぞれアルキル基、アルコ
キシ基、シアノ基又は置換基を有する若しくは有しない
アリール基 R3及びR4は、それぞれ置換基を有する
若しくは有しない複素環式基又はアリール基、Arは置
換基を有する若しくは有しないアリーレン基であって 
R1とR3及びR2とR′はたがいに結合して置換基を
有する若しくは有しない飽和又は不飽和の環構造を形成
していてもよい) で表される化合物を用いたことを特徴とするニレクトロ
ルミ不ツセンス素子を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明のEL素子においては、発光材料として、−絞入 %式%() (式中のR1、R2、R1、R4及びArは前記と同じ
意味をもつ) で表される化合物が用いられる。
これらの化合物はジスチルベンゼン類似の骨格を有し、
固体状態において蛍光性を示し、かつ電子と正孔の移動
性も良好であり、該ジスチルベンゼン類似の骨格の共役
性により、イオン化エネルギーが小さく、電子親和力が
大きいので、電極などからの電荷の注入が容易であると
いう特性を有している。
前記−絞入(1)において、R1及びR2は、それぞれ
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基シクロヘキ
シルなどのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、シアノ基又
はアリール基であって、該アリール基はフェニル、ナフ
チル、アントニルなどであり、これらは下記の各種置換
基を有していてもよいし、有さなくてもよい。このアリ
ール基の置換基としては前記の特性が損なわれない範囲
で各種置換基が導入されてよい。例えばハロゲン原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基、ホルミル基、アセチル基、
プロピオニル基、ブチリル基などのアシル基、アセチル
オキシ基、グロビオニルオキシ基、ブチリルオキシ基な
どのアシルオキシ基、アセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、プグ・リルアミノ基などのアシルアミ7基、
ベンジル基、7エネチル基などのアラルキル基、フェノ
キシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基、シア
ン基、カルボキシル基、ビニル基、スチリル基、アニリ
ノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、カルバ
モイル基、アラニル基などのアミノカルボニル基、水酸
基、ナフチルオキシカルボニル基、キシリルオキシカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基などのアリールオキ
シカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基などのアルコキシカル
ボニル基、さらには−絞入 %式%() (式中のR1及びR6は、それぞれ水素原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基などのアシル
基、アルデヒド基、フェニル基又はトリル基、ギシリル
基などの置換フェニル基であり、それらは同一であって
もよいし、たがいに異なっていてもよく、また、たがい
に結合して置換、無置換の五員環又は六員環を形成して
いてもよいし、該アリール基に置換している他の基と結
合して置換、無置換の飽和五員環又は飽和六員環を形成
していてもよい) で表されるアミノ基などが挙げられる。また、該R1及
びR2は同一であってもよいし、たがいに異なっていて
もよい。
さらにアリール基を置換する置換基の間で結合し、置換
、無置換の飽和五員環又は六員環を形成してもよい。
前記−絞入(I)におけるR3及びR′は、それぞれ複
素環式基又はフェニル、ナフチル、アントニルなどのア
リール基であって、これらは置換基を有していてもよい
し、有さなくてもよい。該複素環式基としては、例えば
ピリジル基、オキサシリル基、チェニル基2イミダゾリ
ル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ピリドン
よりなる一価の基、ブチリル基、ベンゾオキサシリル基
、キノリル基などが挙げられる。これらアリール基又は
複素環式基が有しえる置換基は前記、R1、R2のアリ
ール基が有しえるものと同様である。また、該R7及び
R4は同一であってもよいし、たがいに異なっていても
よい。
さらIこ、前記R1とR3及びR″とR4はたがいに結
合して、置換基を有する若しくは有さない飽和又は不飽
和の環構造を形成していてもよい。
前記−絞入(I)におけるArはアリーレン基であって
、置換基を有していてもよいし、有さなくてもよく、ま
た、該置換基としては、前記の特性が損なわれない範囲
で各種置換基が導入されてよい。例えばハロゲン原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘ
キシル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ホルミ
ル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基などの
アシル基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、
ブチリルオキシ基などのアシルオキシ基、アセチルアミ
ノ基、ゾaピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基などの
アシルアミノ基、ベンジル基、フェネチル基などのアラ
ルキル基、フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリー
ルオキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アニリノカル
ボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、カルバモイル
基、アラニル基などのアミノカルボニル基、水酸基、フ
ェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、
キシリルオキシカルボニル基などのアリールオキシカル
ボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、さらには前記−絞入(II
)で表されるアミノ基などが挙げられる。
またアリーレン基を置換する置換基の間で結合し、置換
、無置換の飽和五員環又は六員環を形成してもよい。
このような−絞入(I)で表される化合物の具体例とし
ては、次に示すものを挙げることができる。
(io) (l 7) (l 8) 本発明のEL索子における発光層は、前記−絞入(1)
で表される化合物を、例えば蒸着法、スピンコード法、
キャスト法などの公知の方法番;より薄膜化することに
より形成することができるが、特に分子堆積膜であるこ
とが好ましい。ここで分子堆積膜とは、該化合物の気相
状態から沈着され形成された薄膜や、該化合物の溶液状
態又は液相状態から固体化され形成された膜のことであ
り例えば蒸着膜などであるが、通常この分子堆積膜はL
B法により形成された薄膜(分子累積膜)とは区別する
ことができる。また、該発光層は、特開昭59−194
393号公報などに開示されているように、樹脂などの
結着剤と、該化合物とを溶剤に溶かして溶液としたのち
、これをスピンコード法などにより薄膜化し、形成する
ことができる。
このようにして形成された発光層の膜厚については特に
制限はなく、適宜状況に応じて選ぶことができるが、通
常5nmないし5μmの範囲で選ばれる。
本発明のEL素子における発光層は、(1)電界印加時
に、陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ
、かつ陰極又は電子注入層より電子を注入することがで
きる注入機能、(2)注入しt;電荷(電子と正孔)を
電界の力で移動させる輸送機能、(3)電子と正孔の再
結合の場を発光層内部に提供し、これを発光につなげる
発光機能などを有している。なお、正孔の注入されやす
さと、電子の注入されやすさに違いがあってもよいし、
正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があっても
よいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい
この発光層に用いる前記−絞入(1)で表される化合物
は、一般にイオン化エネルギーが6、OeV程度より小
さいので、適当な陽極金属又は陽極化合物を選べば、比
較的正孔を注入しやすいし、また電子親和力は2.8e
V程度より大きいので、適当な陰極金属又は陰極化合物
を選べば、比較的電子を注入しやすい上、電子、正孔の
輸送機能も優れている。さらに固体状態の蛍光性が強い
ため、該化合物やその会合体又は結晶などの電子と正孔
の再結合時に形成された励起状態を光に変換する能力が
大きい。
本発明のEL素子の構成は各種の態様があるが、基本的
には、一対の電極(陽極と陰極)間に、前記発光層を挟
持した構成とし、これに必要に応じて、正孔注入層や電
子注入層を介在させればよい。
具体的には(1)陽極/発光層/陰極、(2)陽極/正
孔注入層/発光層/陰極、(3)陽極/正孔注入層/発
光層/電子注入層/陰極などの構成を挙げることができ
る。該正孔注入層や電子注入層は必ずしも必要ではない
が、これらの層があると発光性能が一段と向上する。
また、前屈構成の素子においては、いずれも基板に支持
されていることが好ましく、該基板については特に制限
はなく、従来有機EL素子に慣用されているもの、例え
ばガラス、透明プラスチック、石英などから成るものを
もちいることができる。
本発明の有機EL素子における陽極としては、仕事関数
の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物
及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用
いられる。このような電極物質の具体例としては、Au
などの金属、Cul。
ITO,5n02、ZnOなどの導電性透明材料が挙げ
られる。該陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタ
リングなどの方法により、薄膜を形成させることにより
作製することができる。この電極より発光を取り出す場
合には、透過率を10%より大きくすることが望ましく
、また、電極としてのシート抵抗は数百0/口以下が好
ましい。
さらに膜厚は材料にもよるが(通常10nmないし1p
m、好ましくは10〜200nmの範囲で選ばれる。
一方、陰極としては、仕事関数の小さい(4eV以下)
金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電
極物質とするものが用いられる。このような電極物質の
具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合
金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物
、A9/ A Q O!、インジウムなどが挙げられる
。該陰極は、これらの電極物質を蒸着やスバ・ツタリン
グなどの方法により、薄膜を形成させることにより、作
製することができる。また、電極としてのシート抵抗は
数百0/口以下が好ましく、膜厚は通常10nmないし
lpm、好ましくは50〜200nmの範囲で選ばれる
。なお、本発明の素子においては、該陽極又は陰極のい
ずれか一方が透明又は半透明であることが発光を透過し
、取り出す効率がよいので好ましい。
本発明のEL素子の構成は、前記したように、各種の態
様があり、前記(2)又は(3)の構成のEL素子にお
ける正孔注入層(正孔注入輸送II)は、正孔伝達化合
物から成る層であって、陽極より注入された正孔を発光
層に伝達する機能を有し、この正孔注入層を陽極と発光
層との間に介在させることにより、より低い電界で多く
の正孔が発光層に注入され、その上、発光層に陰極又は
電子注入層より注入された電子は、発光層と正孔注入層
の界面に存在する電子の障壁により、この発光層内の界
面付近に蓄積され発光効率が向上するなど、発光性能の
優れた素子となる。
前記正孔注入層に用いられる正孔伝達化合物は、電界を
与えられた2個の電極間に配置されて陽極から正孔が注
入された場合、該正孔を適切に発光層へ伝達しうる化合
物であって、例えば10’〜10’V/cmの電界印加
時に、少なくとも10−’cm2/ V・Sの正孔移動
度をもつものが好適である。
このような正孔伝達化合物については、前記の好ましい
性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導
法材料において、正孔の電荷輸送材として慣用されてい
るものやEL素子の正孔注入層に使用される公知のもの
の中から任意のものを選択して用いることができる。該
電荷輸送材としては、例えばトリアゾール誘導体(米国
特許第3.112,197号明細書などに記載のもの)
、オキサジアゾール誘導体(米国特許@3,1.89,
447号明細書などに記載のもの)、イミダゾール誘導
体(特公昭37−16096号公報などに記載のもの)
、ポリアリールアルカン誘導体(米国特許第3,615
,402号明細書、同3,820,989号明細書、同
3.542,544号明細書、特公昭4.5−555号
公報、同51−10983号公報、特開昭51−932
24号公報、同55−17105号公報、同56−41
48号公報、同55−108667号公報、同55−1
56953号公報、同56−36656号公報などに記
載のもの)、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体(
米国特許第3.180,729号明細書、同4,278
,746号明細書、特開昭55−88064号公報、同
55−88065号公報、同49−105537号公報
、同55−51086号公報、同56−80051号公
報、同56−88141号公報、同57−45545号
公報、同54−112637号公報、同55−7454
6号公報などにお載のもの)、フェニレンジアミン誘導
体(米国特許第3,615,404号明細書、特公昭5
1−10105号公報、同46−3712号公報、同4
7−25336号公報、特開昭54−53435号公報
、同54−110536号公報、同54−119925
号公報などに記載のもの)、アリールアミン誘導体(米
国特許第3.567.450号明細書、同3,180,
703号明細書、同3,240,597号明細書、同3
.658,520号明細書、同4,232,103号明
細書、同4,175,961号明細書、同4,012,
376号明細書、特公昭49−35702号公報、同3
9−27577号公報、特開昭55−144250号公
報、同56−119132号公報、同56−22437
号公報、西独特許第1,110,518号明細書などに
記載のもの)、アミノ置換カルコン誘導体(米国特許筒
3,526,501号明細書などに記載のもの)、オキ
サゾール誘導体(米国特許筒3.257,203号明細
書などに記載のもの)、スチリルアントラセン誘導体(
特開昭56−46234号公報などに記載のもの)、フ
ルオレノン誘導体(特開昭54−110837号公報な
どに記載のもの)、ヒドラゾン誘導体(米国特許筒3,
717,462号明細書、特開昭54−59143号公
報、同55−52063号公報、同55−52064号
公報、同55−46760号公報、同55−85495
号公報、同57−11350号公報、同57−1487
49号公報などに記載されているもの)、スチルベン誘
導体(特開昭61−210363号公報、同61−22
8451号公報、同61−14642号公報、同61−
72255号公報、同62−47646号公報、同62
−36674号公報、同62−10652号公報、同6
2−30255号公報、同60−93445号公報、同
60−94462号公報、同60−174749号公報
、同6〇−175052号公報などに記載のもの)など
を挙げることができる。
本発明においては、これらの化合物を正孔伝達化合物と
して使用することができるが、次に示すポリフィリン化
合物(特開昭63−295695号公報などに記載のも
の)及び芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン
化合物(米国特許筒4,127,412号明細書、特開
昭53−27033号公報、同54−58445号公報
、同54−149634号公報、同54−64299号
公報、同55−79450号公報、同55−14425
0号公報、同56−119132号公報、同61−29
5558号公報、同61−98353号公報、同63−
295695号公報などに記載のもの)、特に該芳香族
第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
該ポリフィリン化合物の代表例として は、ポルフィン、1,10,15.20−テトラフェニ
ル−21H,23H−ポルフィン鋼(n ) 、l 、
10.15 20− rトラフ x −1−ルー 21
 H、23H−ポルフィン亜鉛(II)、5.10,1
5.20−テトラキス(ペンタフルオロフェニル)−2
LH,23H−ポルフィン、シリコンフタロシアニンオ
キシド、アルミニウムフタロシアニンクロリド、フタロ
シアニン(無金属)、ジリチウムフタロシアニン、銅テ
トラメチルフタロシアニン、銅フタロシアニン、クロム
フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、鉛フタロシアニ
ン、チタニウム7りロシアニンオキシド、マグネシウム
フタロシアニン、銅オクタメチルフタロシアニンなどが
挙げられる。また該芳香族第三級アミン化合物及びスチ
リルアミン化合物の代表例としては、N、N、N″、N
′−テトラフェニル−4,4″−ジアミノビフェニル、
NN’−’;フェニルーN、N’−ジ(3−メチルフェ
ニル)−4,4″−ジアミノビフェニル、2.2−ビス
(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン、1.
1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロ
ヘキサン、N N、N″N゛−テトラ−p−トリル−4
,4′−ジアミノビフェニル、1.1−ビス(4−ジ−
p−トリルアミノフェニル)−4−7エニルシクロヘキ
サン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル
)フェニルメタン、ビス(4−ジ−p−トリルアミノフ
ェニル)フェニルメタン、N、N’−ジフェニル−N、
N’−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4’ジアミノ
ビフエニル、N、N、N’、N’−テトラフェニル−4
,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4.4′−ビス
(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル、N、N、N
−トリ (p−トリル)アミン、4−(ジ−p−トリル
アミノ)−4’−(4(ジ−p−トリルアミノ)スチリ
ル〕スチルベン、4−N、N−’、;フェニルアミノ−
(2−ジフェニルビニル)ベンゼン、3−メトキシ−4
’−N、N−ジフェニルアミノスチルベン、N−フェニ
ルカルバゾールなどが挙げられる。
本発明素子における該正孔注入層は、これらの正孔伝達
化合物1種又は2種以上から成る1層で構成されていて
もよいし、あるいは、前記層とは別種の化合物から成る
正孔注入層を積層したものであってもよい。
一方、前記(3)の構成のEL素子における電子注入層
(を子注入輸送層)は、電子伝達化合物から成るもので
あって、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機
能を有している。このような電子伝達化合物について特
に制限はなく、従来公知の化合物の中から任意のものを
選択して用いることができる。該電子伝達化合物の好ま
しい例としては、 などのニトロ置換フルオレノン誘導体、などのチオビラ
ンジオキシド誘導体、 などのジフェニルキノン誘導体[「ポリマー・プレプリ
ント(Polymer  Preprints)、ジャ
パン」第37巻、第3号、第681ページ(1988年
)などに記載のもの]、あるいはなどの化合物[「ジャ
ーナル・オブ・アプライド・フィジックス(J、App
ly、Phys、)J第27巻、L269 (1988
年)などに記載のもの]や、アントラキノジメタン誘導
体(特開昭57−149259号公報、同58−554
50号公報、同81−225151号公報、同61−2
33750号公報、同63−104061号公報などに
記載のもの)、フレオレニリデンメタン誘導体(特開昭
60−69657号公報、同61−143764号公報
、同61−148159号公報などに記載のもの)、ア
ントロン誘導体(特開昭61−225151号公報、同
61−233750号公報などに記載のもの)などを挙
げることができる。
次に、本発明の有機EL素子を作製する好適な方法の例
を、各構成の素子それぞれについて説明する。前記の陽
極/発光層/陰極から成るEL素子の作製法について説
明すると、まず適当な基板上に、所望の電極物質、例え
ば陽極用物質から成る薄膜を、1μm以下、好ましくは
10〜200nmの範囲の膜厚になるように、蒸着やス
パッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製し
t;のち、この上に発光材料である一般式(Dで示され
る化合物の薄膜を形成させ、発光層を設ける。該発光材
料の薄膜化の方法としては、例えばスピンコード法、キ
ャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得られやす
く、かつピンホールが生成しにくいなどの点から、蒸着
法が好ましい。
該発光材料の薄膜化に、この蒸着法を採用する場合、そ
の蒸着条件は、使用する発光層に用いる有機化合物の種
類、分子基yI膜の目的とする結晶構造、会合構造など
により異なるが、一般にボート加熱温度50−400℃
、真空度10−’〜10−”Pas蒸着速度0.01〜
50nm/5ecs基板温度−50〜+300℃、膜厚
5nmないし5μmの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
次にこの発光層の形成後、その上に陰極用物質から成る
薄膜を、1μm以下、好ましくは50〜200nmの範
囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングな
どの方法により形成させ、陰極を設けることにより、所
望の有機EL素子が得られる。なお、このEL素子の作
製においては、作製順序を逆にして、陰極、発光層、陽
極の順に作製することも可能である。
次に、陽極/正孔注入層/発光層/陰極から成るEL素
子の作製法について説明すると、まず、陽極を前記のE
L素子の場合と同様にして形成したのち、その上に、正
孔伝達化合物から成る薄膜を蒸着法などにより形成し、
正孔注入層を設ける。
この際の蒸着条件は、前記発光材料の薄膜形成の蒸着条
件に準じればよい。次に、この正孔注入層の上に、順次
発光層及び陰極を、前記EL素子の作製の場合と同様に
して設けることにより、所望のEL素子が得られる。な
お、このEL素子の作製においても、作製順序を逆にし
て、陰極、発光層、正孔注入層、陽極の順に作製するこ
とも可能である。
さらに、陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極
から成るEL素子の作製法について説明すると、まず、
前記のEL素子の作製の場合と同様にして、陽極、正孔
注入層、発光層を順次設けたのち、この発光層の上に、
電子伝達化合物から成る薄膜を蒸着法などにより形成し
て、電子注入層を設け、次いでこの上に、陰極を前記E
L素子の作製の場合と同様にして設けることにより、所
望のEL素子が得られる。なお、このEL素子の作製に
おいても、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、発
光層、正孔注入層、陽極の順に作製してもよい。
このようにして得られt;本発明の有機EL素子に、直
流電圧を印加する場合には、陽極を+、陰極を−の極性
として電圧5〜40V程度を印加すると、発光が透明又
は半透明の電極側より観測できる。また、逆の極性で電
圧を印加しても電流は流れず発光は全く生じない。さら
に、交流電圧を印加する場合には、陽極が+、陰極が−
の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流
の波形は任意でよい。
[実施例] 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
実施例1 25mm% 75mm% 1.1mmのガラス基板上に
、ITOを蒸着法にて1100nの厚さで製膜したもの
を透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販の蒸着装置[日本真空技術(株
)製]の基板ホルダーに固定し、一方モリブデン製の抵
抗加熱ボートに、N、N’−ジフェニル−N、N’−ジ
(3−メチルフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニ
ル(TPDA)200m9を入れ、さらに別のモリブデ
ン製ボートに1.4−ビス(2,2−ジフェニルビニル
)ベンゼン[DPVB、式(1)の化合物]20011
Igを入れて、真空槽をlXl0−’Paまで減圧した
。そのITPDA入りの前記ボートを215〜220℃
まで加熱し、TPDAを蒸着速度0.1〜0.3nm/
secで透明基板上に蒸着して、膜厚75nmの正孔注
入層を設けた。この際の基板温度は室温であっt;。
次に、これを真空槽より取り出すことなく、該正孔注入
層の上に、もう一つのボートよりDPVBを発光層とし
て、60nm積層蒸着した。
蒸着条件はボート温度が365〜370℃、蒸着速度は
0.1〜0.2 nm/s e c、基板温度は室温で
ありI;。
次に、これを真空槽より取り出し、該発光層の上にステ
ンレススチール類のマスクを設置し、再び基板ホルダー
に固定したのち、モリブデン製の抵抗加熱ポートにマグ
ネシウムリボン1gを入れ、一方、真空槽中心部基板ホ
ルダー下に位置する電子ビーム蒸着用電子銃のターゲッ
トとして銅のペレットを装着した。その後真空槽を2x
lO−’Paまで減圧してから、電子ビーム蒸着法によ
り銅を0.03−0.08 nm/”s e cの蒸着
速度で、同時に抵抗加熱法により、モリブデンポートか
らマグネシウムを1.7〜2.8 n m/secの蒸
着速度で蒸着を開始した。この際、電子銃のフィラメン
トのエミッション電流は200〜230mA、加速電圧
は4kVであり、また、ポートの温度は500m程度で
あつt;、このような条件で、マグネシウムと銅の混合
金属電極を発光層の上に70nm積層蒸着し対向電極と
した。
このようにして作製されたEL素子に、ITO電極を陽
極、マグネシウム/銅電極を陰極として、直流19Vを
印加したところ、電流が91mA/cm”流れ、青緑色
発光を得た。ピーク波長は分光測定により491nmで
あり、発光輝度は880cd/m”であった。
なお、発光は均一に面発光になっており、発光層に電気
的ピンホールがないことが確認された。
また、発光は極めて安定していた。
実施例2 25mm×75mmx l 、Lmrnのガラス基板上
に、ITOを蒸着法にて1100nの厚さで製膜したも
のを透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販の蒸着装置〔日本真空技術(株
)製]の基板ホルダーに固定し、一方モリブデン製の抵
抗加熱ボートに、N、N″−ジフェニル−N、N’−ジ
(3−メチルフェニル)−4,4’ジアミノビフエニル
(TPDA)200tr9を入れ、さらに別のモリブデ
ン製ポートに1.4−ビス(2−メチル−2−フェニル
ビニル)ベンゼン[MPVB、式(4)の化合物]20
0mgを入れて、真空槽をlXl0−’Paまで減圧し
た。その後TPDA入りの前記ポートを215〜220
°Cまで加熱し、TPDAを蒸着速度0.1−0.3n
m/secで透明基板上に蒸着して、膜厚75nmの正
孔注入層を設けた。この際の基板温度は室温であった。
次に、これを真空槽より取り出すことなく、該正孔注入
層の上に、もう一つのポートよりMPVBを発光層とし
て、60nm積層!!kMI、た。
蒸着条件はポート温度が365°0、蒸着速度は0、l
−0,2nm/s e c、基板温度は室温であった。
次に、これを真空槽より取り出し、該発光層の上にステ
ンレススチール類のマスクを設置し、再び基板ホルダー
に固定しt;のち、モリブデン製の抵抗加熱ボートにマ
グネシウムリボン19を入れ、一方、真空槽中心部基板
ホルダー下に位置する電子ビーム蒸着用電子銃のターゲ
ットとして銅のベレットを装着した。その後真空槽を2
XIp−’Paまで減圧してから、電子ビーム蒸着法に
より銅を0.03〜0.O8nm/seeの蒸着速度で
、同時に抵抗加熱法により、モリブデンポートからマグ
ネシウムを1.7〜2.8nm/seeの蒸着速度で蒸
着を開始した。この際、電子銃のフィラメントのエミッ
ション電流は200〜230mA、加速電圧は4kVで
あり、また、ポートの温度は500m程度であっt;。
このような条件で、マグネシウムと銅の混合金属電極を
発光層の上に70nm積層蒸着し対向電極とした。
このようにして作製されたEL素子に、ITO電極を陽
極、マグネシウム/銅電極を陰極として、直流20Vを
印加したところ、電流が238m A / cm’流れ
、緑色発光を得I;。ピーク波長は分光測定により51
2nmであり、発光輝度は1100cd/m”であった
なお、実施例1と同様に、発光は発光面内で均一であり
、極めて安定した緑色であった。
実施例3 25mmX 75mmX 1.1mmのガラス基板上に
、ITOを蒸着法にて1100nの厚さで製膜したもの
を透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販の蒸着装置[日本真空技術(株
)製]の基板ホルダーに固定し、一方モリブデン製の抵
抗加熱ポートに、N、N″−ジフェニル−N、N″−ジ
(3−メチルフェニル)−4,4’−ジアミノビフエニ
ル(TPDA)200mgを入れ、さらに別のモリブデ
ン製ポートに1.4−ビス(2,2−’;−p−トリル
ビニル)ベンゼン[DTVB、式(3)の化合物] 2
00 myヲ入して、真空槽を1XIO−’Paまで減
圧した。その後TPDA入りの前記ポートを215〜2
20°Cまで加熱し、TPDAを蒸着速度0.1〜0.
3nm/seeで透明基板上に蒸着して、膜厚70nm
の正孔注入層を設けた。この際の基板温度は室温であっ
た。
次に、これを真空槽より取り出すことなく、該正孔注入
層の上に、もう一つのポートよりDTVBを発光層とし
て、60r+m積層蒸着した。
蒸着条件はポート温度が365〜370℃、蒸着速度は
061〜0.2nm/5ecs基板温度は室温であった
次に、これを真空槽より取り出し、該発光層の上にステ
ンレススチール製のマスクを設置し、再び基板ホルダー
に固定しt;のち、モリブデン製の抵抗加熱ポー、トに
マグネシウムリボン1gを入れ、一方、真空槽中心部基
板ホルダー下に位置する電子ビーム蒸着用電子銃のター
ゲットとして銅のペレットを装着した。その後真空槽を
2X10−’Paまで減圧してから、電子ビーム蒸着法
により銅を0.03−0.O8nm/seeの蒸着速度
で、同時に抵抗加熱法により、モリブデンポートからマ
グネシウムを1.7〜2.8 n m/seeの蒸着速
度で蒸着を開始した。この際、電子銃のフィラメントの
エミッション電流は200〜230mA、加速電圧は4
kVであり、また、ポートのは度は500℃程度であっ
た。このような条件で、マグネシウムと銅の混合金属電
極を発光層の上に70nm積層蒸着し対向電極とした。
このようにして作製されたEL素子に、ITO電極を陽
極、マグネシウム/銅電極を陰極として、直流20Vを
印加したところ、電流が119m A / crs″流
れ、青緑色発光を得た。ピーク波長は分光測定により4
87nmであり、発光輝度は980cd/m2であった
なお、発光状態は、発光面内で均一であり、極めて安定
していた。
実施例4 25信1+IX 75mmx 1 、1mmのガラス基
板上に、ITOを蒸着法にて1100nの厚さで!!%
膜したものを透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販の蒸着装置〔日本真空技術(株
)製]の基板ホルダーに固定し、一方モリブデン製の抵
抗加熱ポートに、N、N’−ジフェニル−N、N″−、
ジ(3−メチルフェニル)−4,4’−ジアミノビフエ
ニル(TPDA)2001119を入れ、さらに別のモ
リブデン製ポートに1,4−ビス(2,2−ジフェニル
ビニル)ベンゼン[DPVB、式(1)の化合物120
0m9を入れて、真空槽をlXl0−’Paまで減圧し
た。その後TPDA入りの前記ポートを215〜220
°Cまで加熱し、TF’DAを蒸着速度0.1〜0.3
nm/secで透明基板上に蒸着して、膜厚60nmの
正孔注入層を設けt;。この際の基板温度は室温であっ
た。
次いで、真空槽を大気圧に戻し、これら2つのモリブデ
ン製ポートを真空槽より取り出し、代わりに〔3′″、
4′″:3,4,5:10”、9’″:3’、4’、5
’)−ジビリジノ(1,2−a:1’、2’−a’)ビ
スベンゾイミダゾール−6,18−ジオン200mgを
入れたモリブデン製ボートを真空槽ヘセットした。
その後、真空槽を2X10−’Paまで減圧して、前記
ポートを500°Cまで加熱し、該発光層の上に電子注
入層として該物質を60nm積層蒸着した。
その後、真空槽を大気圧に戻し、基板ホルダーから、前
記積層サンプルをいったんはずしてから、ステンレスス
チール製のマスクを設置し、再び基板ホルダーに固定し
たのち、モリブデン製の抵抗加熱ポートにマグネシウム
リボン1gを入れ、一方、真空槽中心部基板ホルダー下
に位置する電子ビーム!X着用電子銃のターゲットとし
て銅のベレットを装着した。その後真空槽を2xlO−
’Paまで減圧してから、電子ビーム蒸着法fこより銅
を0.03−0.O8nm/secの蒸着速度で、同時
に抵抗加熱法により、モリブデンポートからマグネシウ
ムを1.7〜2.8nm/secの蒸着速度で蒸着を開
始しt;。この際、電子銃のフィラメントのエミッショ
ン電流は200〜230mA、加速電圧は4kVであり
、また、ポートの温度はs o o ’c程度であった
。このような条件で、マグネシウムと銅の混合金属電極
を発光層の上にloonm積層蒸着し対向電極とした。
このようにして作製されたEL素子に、ITO電極を陽
極、マグネシウム/銅電極を陰極として、直流19Vを
印加したところ、電流が100mA/Cが流れ、実施例
1と同様な責緑色発光を得た。
ピーク波長は分光測定により490nmであり、発光輝
度は1000cd/m”であった。
なお、発光状態は、実施例1と同様に均一で、極めて安
定していた。
実施例5 25mmX75miX1.1mmのガ歩ス基板上にIT
Oを蒸着法にて1100nの厚さで製膜したものを透明
支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置t
[日本真空技術(株)!!]の基板ホルダーに固定し、
モリブデン製の抵抗加熱ポートにN、N″−ジフェニル
−N、N’−ビス−(3−メチルフェニル)−(1,1
’ビフエニル)−4,4’ジアミン(T P D A)
を200mg入れ、また違うモリブデン製ポートに9.
9″−(1,4−7二二レンジメチリジン)ジフルオレ
ン[PDMD、式(18)の化合物Jを200B入れて
、真空槽をlXl0−’Paまで減圧した。その後TP
DA入りの前おポートを215〜220°0まで加熱し
、TPDAを蒸着速度0.1〜Q、3nm/seeで透
明支持基板上に蒸着して、膜厚65nmの正孔注入層を
製膜させた。この時の基板温度は室温であった。これを
真空槽より取り出すことなく、正孔注入層の上に、もう
一つのポートよりPDMDを発光層として60nm積層
蒸着しt;。蒸着条件はポート温度が265〜270℃
で蒸着速度は0.1−0.2 nm/s e c、基板
温度は室温であった。これを真空槽より取り出し、上記
発光層の上にステンレススチール製のマスクを設置し、
再び基板ホルダーに固定しt;。次にモリブデン製の抵
抗加熱ポートにマグネシウムリボン1gを入れ、また真
空槽中心部基板ホルダー下に位置する電子ビーム蒸着用
電子銃のターゲットとして銅のベレットを装着した。そ
の後真空槽を2X10−’Paまで減圧してから、電子
ビーム蒸着法により銅をO;03〜0.O8nm/se
cの蒸着速度で、同時に抵抗加熱法によりモリブデンか
らマグネシウムを1.7〜2.8 nm/s e cの
蒸着速度で蒸着し始めた。電子銃のフィラメントのエミ
ッション電流は200−230mA1加速電圧は4kV
であった。またポートの温度は500°C程度であった
。上記条件でマグネシウムと銅の混合金属電極を発光層
の上に70nm積層蒸着し対向電極とした。この素子に
ITO電極を陽極、マグネシウム/銅電極を陰極として
直流20Vを印加すると電流が190mA/cm’流れ
、黄色発光を得た。
ピーク波長は分光測定より594 nmであった。
発光輝度は300cd/m”であった。
これらの結果から、本発明のEL素子で、高輝度で極め
て安定した青緑色から緑色の発光が得られることが分か
った。
〔発明の効果] 本発明のEL素子の発光材料として用いられるある特定
構造のスチルベン系化合物が、発光層として必要不可欠
な注入機能、輸送機能及び発光機能を兼備し、かつ耐熱
性及び薄膜性に優れていて、蒸着温度に加熱しても、該
化合物は、何ら分解せず、均一な微結晶粒からなる緻密
な膜が形成できる上、対向電極(金属)形成時にピンホ
ールが発生しにくいことから、該化合物を発光材料とし
て用いることにより、歩留りよ<EL素子が得られ、し
かもこのEL素子は、低電圧の印加で高輝度の青緑色よ
り緑色までの安定な発光が得られる。
手続補正書岨発) 平成2年4月5 日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 発光材料として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ …( I ) (式中のR^1及びR^2は、それぞれアルキル基、ア
    ルコキシ基、シアノ基又は置換基を有する若しくは有し
    ないアリール基、R^3及びR^4は、それぞれ置換基
    を有する若しくは有しない複素環式基又はアリール基、
    Arは置換基を有する若しくは有しないアリーレン基で
    あって、R^1とR^3及びR^2とR^4はたがいに
    結合して置換基を有する若しくは有しない飽和又は不飽
    和の環構造を形成していてもよい) で表される化合物を用いたことを特徴とするエレクトロ
    ルミネッセンス素子。 2 一般式( I )で表される化合物から成る発光層を
    有する請求項1記載のエレクトロルミネッセンス素子。 3 発光層を一対の電極間に介在させて成る請求項2記
    載のエレクトロルミネッセンス素子。 4 陽極、正孔注入層、発光層及び陰極の順に積層して
    成る請求項3記載のエレクトロルミネッセンス素子。 5 陽極、正孔注入層、発光層、電子注入層及び陰極の
    順に積層して成る請求項3記載のエレクトロルミネッセ
    ンス素子。
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Cited By (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03105896A (ja) * 1989-09-20 1991-05-02 Hitachi Ltd El発光体
WO1993006189A1 (en) * 1991-09-18 1993-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element
US5389444A (en) * 1991-09-18 1995-02-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US6436559B1 (en) 1999-11-12 2002-08-20 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
US6458476B1 (en) 2000-01-27 2002-10-01 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with spiro compound
US6461748B1 (en) 2000-01-27 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with spiro compound having silicon spiro atom
US6461749B2 (en) 2000-03-31 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic boron compound, process for producing the compound and organic luminescence device using the compound
US6602619B2 (en) 2001-10-19 2003-08-05 Lightronik Technology Inc. Organic EL device
US6652997B2 (en) 2001-04-27 2003-11-25 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
US6703146B1 (en) 1999-09-14 2004-03-09 Nec Corporation Organic electroluminescent device and panel therewith
US6706423B2 (en) 2001-12-27 2004-03-16 Lightronik Technology Inc. Organic EL device
US6734624B2 (en) 1999-12-08 2004-05-11 Nec Corporation Organic electro-luminescence device and method for fabricating same
US6830829B2 (en) 2001-02-22 2004-12-14 Canon Kabushiki Kaisha Fused polynuclear compound and organic luminescence device
JP2004362914A (ja) * 2003-06-04 2004-12-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた表示装置
EP1491610A2 (en) 2003-06-27 2004-12-29 Canon Kabushiki Kaisha Organic electroluminescent device
US6916555B2 (en) 2001-09-03 2005-07-12 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
US6921627B2 (en) 2001-02-15 2005-07-26 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic electroluminescent device with self-aligned insulating fillers and method for manufacturing the same
US6998182B2 (en) 2001-09-28 2006-02-14 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
EP1640430A1 (en) 2004-07-09 2006-03-29 Chisso Corporation Luminescent material and organic electroluminescent device using the same
WO2006062062A1 (ja) 2004-12-10 2006-06-15 Pioneer Corporation 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
US7129386B2 (en) 2003-06-27 2006-10-31 Canon Kabushiki Kaisha Substituted anthryl derivative and electroluminescence device using the same
US7173131B2 (en) 2003-06-27 2007-02-06 Canon Kabushiki Kaisha Anthryl derivative group substituted compound, and organic luminescent device making use of same
US7229702B2 (en) 2002-03-27 2007-06-12 Canon Kabushiki Kaisha Oligofluorenlylene compounds
US7241513B2 (en) 2002-08-27 2007-07-10 Canon Kabushiki Kaisha Fluorene compound and organic luminescent device using the same
US7255935B2 (en) 2000-04-07 2007-08-14 Sony Corporation Organic electroluminescent element and luminescent apparatus employing the same
US7355339B2 (en) 2002-09-12 2008-04-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic electroluminescent display and apparatus including organic electroluminescent display
US7375250B2 (en) 2003-06-27 2008-05-20 Canon Kabushiki Kaisha Aminoanthryl derivative substitution compound and organic electroluminescence device using the same
US7387845B2 (en) 2002-08-28 2008-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Monoamino compound and organic luminescence device using the same
US7510781B2 (en) 2002-08-27 2009-03-31 Canon Kabushiki Kaisha Spiro compound and organic luminescence device using the same
EP2075307A2 (en) 2007-12-25 2009-07-01 Yamagata Promotional Organization for Industrial Technology Organic electroluminescence material and element using the same
EP2075308A2 (en) 2007-12-25 2009-07-01 Yamagata Promotional Organization for Industrial Technology organic electroluminescence material and element using the same
EP2075305A2 (en) 2007-12-25 2009-07-01 Yamagata Promotional Organization for Industrial Technology Organic electroluminescence element
US7604873B2 (en) 2004-07-20 2009-10-20 Canon Kabushiki Kaisha Organic light emitting device
US7632577B2 (en) 2002-08-28 2009-12-15 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device
US7691491B2 (en) 2002-08-30 2010-04-06 Canon Kabushiki Kaisha Monoaminofluorene compound and organic light-emitting device using the same
US7691492B2 (en) 2004-04-12 2010-04-06 Canon Kabushiki Kaisha Fluorene compound and organic light-emitting device using same
US7709104B2 (en) 2004-11-26 2010-05-04 Canon Kabushiki Kaisha Aminoanthryl derivative-substituted pyrene compound and organic light-emitting device
WO2010071223A1 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Canon Kabushiki Kaisha Novel organic compound
US7749617B2 (en) 2004-09-08 2010-07-06 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound and organic light-emitting device
US7785719B2 (en) 2004-11-26 2010-08-31 Canon Kabushiki Kaisha Fluorene compound and organic light-emitting device
US7952269B2 (en) 2004-11-26 2011-05-31 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device
WO2012102333A1 (ja) 2011-01-27 2012-08-02 Jnc株式会社 新規アントラセン化合物およびこれを用いた有機電界発光素子
US8293384B2 (en) 2009-04-23 2012-10-23 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound, light-emitting device, and image display apparatus
EP2592905A1 (en) 2003-07-31 2013-05-15 Mitsubishi Chemical Corporation Compound, charge transporting material and organic electroluminescent element
WO2013077141A1 (ja) 2011-11-25 2013-05-30 Jnc株式会社 ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子
US8518619B2 (en) 2010-07-21 2013-08-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
WO2014042197A1 (ja) 2012-09-11 2014-03-20 Jnc株式会社 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子、表示装置、及び照明装置
US8748070B2 (en) 2011-01-28 2014-06-10 Fuji Xerox Co., Ltd. Thiol group-containing charge transporting material, thiol group-containing charge transporting material-dissolving solution, photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge
US8940413B2 (en) 2009-04-23 2015-01-27 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound having acenaphtho[1,2-k]benzo[e]acephenanthrene derivative, light-emitting device, and image display apparatus
US8951648B2 (en) 2008-12-19 2015-02-10 Canon Kabushiki Kaisha Diacenaphtho[1,2-b:1′,2′-k]chrysene derivative
WO2015102118A1 (ja) 2014-02-18 2015-07-09 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
US9166173B2 (en) 2010-05-19 2015-10-20 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound
WO2018212169A1 (ja) 2017-05-16 2018-11-22 学校法人関西学院 多環芳香族化合物

Cited By (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03105896A (ja) * 1989-09-20 1991-05-02 Hitachi Ltd El発光体
WO1993006189A1 (en) * 1991-09-18 1993-04-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element
US5389444A (en) * 1991-09-18 1995-02-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US6703146B1 (en) 1999-09-14 2004-03-09 Nec Corporation Organic electroluminescent device and panel therewith
US6436559B1 (en) 1999-11-12 2002-08-20 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
US6734624B2 (en) 1999-12-08 2004-05-11 Nec Corporation Organic electro-luminescence device and method for fabricating same
US6461748B1 (en) 2000-01-27 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with spiro compound having silicon spiro atom
US6458476B1 (en) 2000-01-27 2002-10-01 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with spiro compound
US6461749B2 (en) 2000-03-31 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic boron compound, process for producing the compound and organic luminescence device using the compound
US7255935B2 (en) 2000-04-07 2007-08-14 Sony Corporation Organic electroluminescent element and luminescent apparatus employing the same
US6921627B2 (en) 2001-02-15 2005-07-26 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic electroluminescent device with self-aligned insulating fillers and method for manufacturing the same
US6994922B2 (en) 2001-02-22 2006-02-07 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device with a fused polynuclear compound
US6830829B2 (en) 2001-02-22 2004-12-14 Canon Kabushiki Kaisha Fused polynuclear compound and organic luminescence device
US6652997B2 (en) 2001-04-27 2003-11-25 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
US6916555B2 (en) 2001-09-03 2005-07-12 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
US6998182B2 (en) 2001-09-28 2006-02-14 Canon Kabushiki Kaisha Organic luminescence device
US6602619B2 (en) 2001-10-19 2003-08-05 Lightronik Technology Inc. Organic EL device
US6706423B2 (en) 2001-12-27 2004-03-16 Lightronik Technology Inc. Organic EL device
US7229702B2 (en) 2002-03-27 2007-06-12 Canon Kabushiki Kaisha Oligofluorenlylene compounds
US7510781B2 (en) 2002-08-27 2009-03-31 Canon Kabushiki Kaisha Spiro compound and organic luminescence device using the same
US7241513B2 (en) 2002-08-27 2007-07-10 Canon Kabushiki Kaisha Fluorene compound and organic luminescent device using the same
US7387845B2 (en) 2002-08-28 2008-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Monoamino compound and organic luminescence device using the same
US7632577B2 (en) 2002-08-28 2009-12-15 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device
EP2527318A1 (en) 2002-08-30 2012-11-28 Canon Kabushiki Kaisha Monoaminofluorene compound and organic light-emitting device using the same
US7691491B2 (en) 2002-08-30 2010-04-06 Canon Kabushiki Kaisha Monoaminofluorene compound and organic light-emitting device using the same
US7355339B2 (en) 2002-09-12 2008-04-08 Canon Kabushiki Kaisha Organic electroluminescent display and apparatus including organic electroluminescent display
US7659659B2 (en) 2003-06-04 2010-02-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device and display using same
US7800299B2 (en) 2003-06-04 2010-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device and display using same
JP2004362914A (ja) * 2003-06-04 2004-12-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた表示装置
US7491450B2 (en) 2003-06-27 2009-02-17 Canon Kabushiki Kaisha Organic electroluminescent device
US7358409B2 (en) 2003-06-27 2008-04-15 Canon Kabushiki Kaisha Substituted anthryl derivative and electroluminescence device using the same
US7309533B2 (en) 2003-06-27 2007-12-18 Canon Kabushiki Kaisha Substituted anthryl derivative and electroluminescence device using the same
EP1491610A2 (en) 2003-06-27 2004-12-29 Canon Kabushiki Kaisha Organic electroluminescent device
US7375250B2 (en) 2003-06-27 2008-05-20 Canon Kabushiki Kaisha Aminoanthryl derivative substitution compound and organic electroluminescence device using the same
US7173131B2 (en) 2003-06-27 2007-02-06 Canon Kabushiki Kaisha Anthryl derivative group substituted compound, and organic luminescent device making use of same
US7129386B2 (en) 2003-06-27 2006-10-31 Canon Kabushiki Kaisha Substituted anthryl derivative and electroluminescence device using the same
EP2592905A1 (en) 2003-07-31 2013-05-15 Mitsubishi Chemical Corporation Compound, charge transporting material and organic electroluminescent element
US7691492B2 (en) 2004-04-12 2010-04-06 Canon Kabushiki Kaisha Fluorene compound and organic light-emitting device using same
EP1640430A1 (en) 2004-07-09 2006-03-29 Chisso Corporation Luminescent material and organic electroluminescent device using the same
US7919199B2 (en) 2004-07-20 2011-04-05 Canon Kabushiki Kaisha Organic light emitting device
US7604873B2 (en) 2004-07-20 2009-10-20 Canon Kabushiki Kaisha Organic light emitting device
US8404363B2 (en) 2004-07-20 2013-03-26 Canon Kabushiki Kaisha Organic light emitting device
US7749617B2 (en) 2004-09-08 2010-07-06 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound and organic light-emitting device
US7709104B2 (en) 2004-11-26 2010-05-04 Canon Kabushiki Kaisha Aminoanthryl derivative-substituted pyrene compound and organic light-emitting device
US7785719B2 (en) 2004-11-26 2010-08-31 Canon Kabushiki Kaisha Fluorene compound and organic light-emitting device
US7952269B2 (en) 2004-11-26 2011-05-31 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device
WO2006062062A1 (ja) 2004-12-10 2006-06-15 Pioneer Corporation 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
EP2075308A2 (en) 2007-12-25 2009-07-01 Yamagata Promotional Organization for Industrial Technology organic electroluminescence material and element using the same
EP2075307A2 (en) 2007-12-25 2009-07-01 Yamagata Promotional Organization for Industrial Technology Organic electroluminescence material and element using the same
EP2075305A2 (en) 2007-12-25 2009-07-01 Yamagata Promotional Organization for Industrial Technology Organic electroluminescence element
US8431711B2 (en) 2008-12-19 2013-04-30 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound
US8951648B2 (en) 2008-12-19 2015-02-10 Canon Kabushiki Kaisha Diacenaphtho[1,2-b:1′,2′-k]chrysene derivative
WO2010071223A1 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Canon Kabushiki Kaisha Novel organic compound
US8293384B2 (en) 2009-04-23 2012-10-23 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound, light-emitting device, and image display apparatus
US8940413B2 (en) 2009-04-23 2015-01-27 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound having acenaphtho[1,2-k]benzo[e]acephenanthrene derivative, light-emitting device, and image display apparatus
US9166173B2 (en) 2010-05-19 2015-10-20 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound
US8518619B2 (en) 2010-07-21 2013-08-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
WO2012102333A1 (ja) 2011-01-27 2012-08-02 Jnc株式会社 新規アントラセン化合物およびこれを用いた有機電界発光素子
US8748070B2 (en) 2011-01-28 2014-06-10 Fuji Xerox Co., Ltd. Thiol group-containing charge transporting material, thiol group-containing charge transporting material-dissolving solution, photoelectric conversion device, electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge
WO2013077141A1 (ja) 2011-11-25 2013-05-30 Jnc株式会社 ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子
US9590182B2 (en) 2011-11-25 2017-03-07 Jnc Corporation Benzofluorene compound, material for luminescent layer using said compound and organic electroluminescent device
WO2014042197A1 (ja) 2012-09-11 2014-03-20 Jnc株式会社 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子、表示装置、及び照明装置
WO2015102118A1 (ja) 2014-02-18 2015-07-09 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
EP3345911A1 (en) 2014-02-18 2018-07-11 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compounds and their use as organic device material
WO2018212169A1 (ja) 2017-05-16 2018-11-22 学校法人関西学院 多環芳香族化合物

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Publication number Publication date
JPH07119407B2 (ja) 1995-12-20

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