JPH03126550A

JPH03126550A - ポリオレフィン被覆鋼材

Info

Publication number: JPH03126550A
Application number: JP26571889A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Miyajima; 義洋宮嶋; Yoshihisa Kayasono; 義久仮屋園; Hirotada Kato; 加藤　弘忠
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1989-10-12
Filing date: 1989-10-12
Publication date: 1991-05-29
Anticipated expiration: 2009-01-05
Also published as: JPH06388B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ポリオレフィン被覆鋼材に関し、更に、詳し
くは、長期の熱塩水性に優れたポリオレフィン被覆鋼材
に関するものである。

（従来の技術）鋼材は、しばしば周囲の環境に対する防食手段を講する
こと無く、大気中、地中、海中などにさらされるとかな
り腐食する。この腐食対策として、化学的安定性の優れ
たポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィ
ン被覆が施されている。近年、エネルギー需要の増大に
よる海底や極地の石油、重質油、地熱などの資源開発が
活発化するに伴い、鋼構造物やラインパイプに被覆した
ポリオレフィン被覆の高温接木環境下での寿命が問題と
なっている。

一般に、ポリオレフィン樹脂は、化学的構造上無極性の
ため、鋼材のような極性の高い表面には直接接着できず
、不飽和カルボン酸やその酸無水物で変性した変性ポリ
オレフィン樹脂を介して、ポリオレフィン樹脂を被覆す
る方法がとられる。

しかしながら、海水や塩水などの電解質を含む環境や湿
潤土壌中に浸漬すると、常温近傍の温度下短期間に接着
強度の低下を起こし、鋼材と被覆間に錆が発生する。ま
た、電気防食を併用する環境では、過防食電流によって
被覆欠陥を起点にして容易に被覆が剥離する（この現象
を陰極剥離と称す）などの欠点がある。このような課題
に対して、本発明者らは、鋼材の下地処理、すなわちク
ロメート処理とエポキシプライマー処理を併用する被覆
構成、特に、エポキシプライマーの組成については、特
定のエポキシ樹脂とｍ−メタキシレンジアミンとエピク
ロルヒドリンの縮合物にアルキルグリシジルエーテルを
反応付加した変性脂肪族ポリアミンおよび無機顔料を主
成分とするものを用いる方法（特開平１−１５０５４０
号）を提供した。

（発明が解決しようとする課題）この下地処理は９０℃を越える熱塩水中での耐熱塩水性
（浸漬時間８０００時間以内）の向上、あるいは、高温
陰極！Ｕ　雌性の向上に効果がある。しかしながら、特
開平１−１５０５４０号に示したクロメート処Ｊ里とエ
ポキシプライマーをイ井用した場合でも、　１００℃の
熱塩水中に、長期にわたり浸漬した場合には、被覆と鋼
材間の接着強度を維持することは難しい。そこで、　１
００℃の熱塩水中で長期間浸漬した場合にも、接着強度
を維持することのできる優れたポリオレフィン被覆鋼材
の開発が望まれている。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上述の問題点を解決すべく、特開平１−
１５０５４０号のブライマーの改良、即ち、クロメート
処理とエポキシプライマー処理を併用する被覆構成で、
特に、エポキシプライマーの組成について鋭意検討した
。その結果、フェノールノボラック型のジグリシジルエ
ーテル単独、あるいは、該フェノールノボラック型のジ
グリシジルエーテルにビスフェノールＡ。

ＡＤ、または、Ｆのジグリシジルエーテルの単独または
、２種以上を混合したエポキシ樹脂と、ジシアンジアミ
ド系硬化剤、イミダゾール系硬化剤および無機顔料で構
成したエポキシプライマーを用いることによって、前述
の問題点を解決できる事を見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明の要旨とするところは、鋼材表面のク
ロメート処理剤層、下記（ａ）、　（ｂ）。

（ｃ）および（ｄ）の四成分を必須成分とするエポキシ
プライマー層、変性ポリオレフィン樹脂層、及びポリオ
レフィン樹脂層を順次積層することを特徴としたポリオ
レフィン被覆鋼材にある。

（ａ）フェノールノボラック型のグリシジルエーテル単
独、あるいは、該フェノールノボラック型のグリシジル
エーテルにビスフェノールＡ、ＡＤ、または、Ｆのジグ
リシジルエーテルの単独又は２２ｉ以上を混合したエポ
キシ樹脂。

（ｂ）ジシアンジアミド系硬化剤。

（ｃ）イミダゾール系硬化剤。

（ｃｌ＞無機顔料。

すなわち、本発明は第１図に示すごとく、鋼材１の表面
にクロメート処理剤層２、前記（ａ）（ｂ）、　（ｃ）
および（ｄ）成分を必須成分とするエポキシプライマー
層３、変性ポリオレフィン樹脂層４、及びポリオレフィ
ン樹脂層５を順次積層させたことを特徴とする熱塩水性
に優れたポリオレフィン被覆鋼材に関するものである。

以下、本発明につき詳細に説明する。

まず、本発明に用いる鋼材とは、炭素鋼、ステンレス鋼
等の合金鋼でできた鋼管、形鋼、鋼板、棒鋼、及び鋼製
の成形品や構造物などで、屋外、地中、地上、海底など
で広く用いられるものを総称するものである。

次に、本発明における被覆構成について第１図に基づぎ
説明する。

本発明においては、要は鋼材１と変性ポリオレフィン樹
脂層４の間にクロメート処理剤層とエポキシプライマー
層を介在させる構成を有することが骨子であり、第１図
の鋼材１とクロメート処理剤層２の間に、亜鉛、アルミ
ニウム、クロム、ニッケル等のメツキ層、亜鉛−鉄、亜
鉛−ニッケル、亜鉛−ニッケルーコバルト等の合金メツ
キ層、メツキ層あるいは合金メツキ層中にシリカアルミ
ナ、シリカ・アルミナ、酸化チタン、シリコンカーバイ
ド、窒化ホウ素等の無機微粒子を分散させた分散メツキ
層が存在しても本発明の主旨をいささかも損なうもので
はない、また、ポリオレフィン樹脂層を二層構造として
その上層に繊維強化材、微粉末、あるいはリン片状強化
材を含有するポリオレフィン樹脂、下層にポリオレフィ
ン樹脂層を設けたものでもよい。

次に、本発明のエポキシプライマー層の形成に用いるエ
ポキシプライマーとは、（ａ）成分であるエポキシ樹脂
１００重量部と（ｄ）成分である無機顔料を１〜５０重
量部を混合した混合物（ｅ）に、（ｂ）成分であるジシ
アンジアミド系硬化剤を３〜２０重量部と（ｃ）成分で
あるイミダゾール系硬化剤を３〜２０重量部の割合で混
合した混合物である。

上記の（ａ）成分であるエポキシ樹脂とは、フェノール
ノボラック型のグリシジルエーテル単独、あるいは、該
フェノールノボラック型のグリシジルエーテルにビスフ
ェノールＡ、ＡＤ。

または、Ｆのジグリシジルエーテルの単独又は２種以上
を混合させたエポキシ樹脂である。

フェノールノボラック型のグリシジルエーテルとは、の分子構造を持ち、耐熱塩水性の面からは該フェノール
ノボラック型のグリシジルエーテルの分子量が３１２〜
６７９２の範囲（０≦ｎ≦４０）のもので、且つ、エポ
キシ当量が１５５〜２３０の範囲のものである。該当す
る市販品としては、油化シェルエポキシ社製のエピコー
ト１５２、エピコート１５４、東部化成社製のエポトー
トＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−６０１、ＹＤＰＮ−６
１１２、ダウケミカル日本社製＋７）ＤＥＮ４３１、Ｄ
ＥＮ４３１１．　ＤＥＮ４３９、ＤＥＮ４８５、チバガ
イギー社製のＥＰＮ１１３８、ＥＰｌＩＬ１３９、ＸＰ
Ｙ３０７の各グレードが挙げられる。

ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとは、ＹＤ１２１　、　　エポトートＹＤ１２２　、エボトー
トＹＤ１２Ｂ、エポトートＹＤＩ：＋４の各グレード、
ダウケミカル日本社製のＤＥＲ３１７、ＤＥＲ３３０，
０ＥＲ３３−１，０εＲ３３３、ＤＥＲ３１１３、ＤＥ
Ｒ３１１７の各グレード等が挙げられる。

また、ビスフェノールＡＤのジグリシジルエーテルとは
、の分子構造をもち、＃Ｉ熱基塩水性面からはエポキシ当
量が　１７０〜２８０の範囲のものが望ましく、該当す
る市販品としては油化シェルエポキシ社製のエピコート
８２７、エピコート８３４の各グレード、三井石油化学
工業社製のエボミックＲ１３９、エボミックＲ１４０、
エポミックＲ１４０，エボミックＲ１４０Ｐ　、エボミ
ックＲ１４０Ｇ　、エボミツクＲ１４４の各グレード、
旭電化社製のアデカレジンＥＰ４１００、アデカレジン
ＥＰ４１０ＱＥ　、アデカレジンＥＰ４２００、アデカ
レジンＥＰ４３００の各グレード、東部化成社製のエボ
トートＹＤｌ１５　、エボトートの分子構造をもち、耐
熱塩水性の面からはエポキシ当量が　１７０〜１８５の
範囲のものが望ましく、該当する市販品としては、三井
石油化学工業社製のエボミックＲ７１０、エポミックＲ
７１０）１の各グレード等が挙げられる。

更に、ビスフェノールＦ型のジグリシジルエーテルとは
、の分子構造をもち、耐熱塩水性の面からはエボキシ当量
が　１７０〜１８５の範囲のものが望ましく、該当する
市販品としては、油化シェルエポキシ社製のエピコート
８０７が挙げられる。

前記のフェノールノボラック型のグリシジルエーテル、
あるいは、該フェノールノボラック型のグリシジルエー
テルと上記のエポキシ樹脂との混合物に無機顔料を添加
したエポキシプライマーを用いることにより、長期にわ
たる耐熱塩水性は著しく向上する。ここで、該フェノー
ルノボラック型のグリシジルエーテルが、常温で、高粘
度、あるいは固形状態である場合、例えば、エピコート
１５４を用いる場合には、溶剤で希釈するか、ビスフェ
ノールＦのジグリシジルエーテルで希釈するか、あるい
は、その他の従来公知の反応性希釈剤などで希釈するこ
とにより、低粘度化したものを用いる方法は、本発明の
要旨にいささかの支障をきたすものではない。

上記のフェノールノボラック型のグリシジルエーテルの
代わりに、テトラグリシジルメタキシレンジアミンのよ
うな多官能エポキシ樹脂を用いた場合には、長期の耐熱
塩水性が寧ろ悪くなるので望ましくない。また、該フェ
ノールノボラック型のグリシジルエーテルと前記のエポ
キシ樹脂の配合に関しては、前記のエポキシ樹脂１０（
１重量部に対するフェノールノボラック型のグリシジル
エーテルの混合量が１〜１００重量部の範囲になるよう
に混合することが望ましい、該混合比に関して、前記の
エポキシ樹脂に対して、フェノールノボラック型のジグ
リシジルエーテルの混合量が１重量部以下では、前記の
効果が殆ど無い、更に、該フェノールノボラック型のグ
リシジルエーテルの分子量が６７９２以上の場合には、
作業取扱上で著しい困難を生じさせるため望ましくない
。

（ｂ）成分であるジシアンジアミド系硬化剤とはＨ８２ＮＣＮ）＋にＨの分子構造を有するジシアンジアミドで、例えば油化シ
ェルエポキシ社製のエビキュアＤＩ（：Ｙ−７、エビキ
ュアＤＩＣＹ−１５などの一般市販のジシアンジアミド
、またはジシアンジアミド変性物、例えば油化シェルエ
ポキシ社製のエビキュア１０８ＦＦ　、　Ｉｊ本チバガ
イギー社製のアラルダイト）ＩＴ２８４４などである。

本発明に用いるエポキシプライマーにこれらのジシアン
ジアミド系硬化剤を用いない場合には熱塩水浸漬後の被
覆と鋼材の間の接着力が低下する。ジシアンジアミド系
硬化剤の配合量に関しては、前記のエポキシ樹脂（ａ）
　１００重量部に対するジシアンジアミド系硬化剤（ｂ
）の添加量が３〜２０重量部の範囲になるように添加す
る。該添加量が３重量部未満の場合および２０重量部越
の場合には熱塩水浸漬後の被覆と鋼材の間の接着力が低
下し望ましく無い。

（ｃ）成分であるイミダゾール系硬化剤とは、なる分子
構造を有するイミダゾールを変性した硬化剤で、例えば
第１表に示す様な一般市販のものである。

■ 明細書の浄書第１表これらのイミダゾール系硬化剤（ｂ）は前記のジシアン
ジアミド系硬化剤（ｃ）と組合せて用いることによって
、熱塩水浸漬後の被覆と鋼材の間の接着力の低下を抑制
するのに著しい効果がある。イミダゾール系硬化剤とジ
シアンジアミド系硬化剤の組み合せに関しては、両硬化
剤の種類の組み合せは自由でも良好な結果が得られる。

イミダゾール系硬化剤の配合量に関しては、前記のエポ
キシ樹脂（ａ）　１００重量部に対するイミダゾール系
硬化剤（ｃ）の添加量が３〜２０重量部の範囲になるよ
うに添加する。該添加量が３重量部未満および２０重量
部越では、熱塩水浸漬後の被覆と鋼材の間の接着力が低
下し望ましくない。

（ｄ）成分である無機顔料とは、酸化チタン（例えば、
チタン工業社製のＫＲ３８０、にＲ４６０など）、シリ
カ（例えば、日本アエロジル社製のアエロジル２００、
アエロジル３００、マイクロン社製の５Ｒ７０，５ＲＣ
Ｉ８等）、シリカ・アルミナ（日本アエロジル社製）Ｃ
ＯＫ８４　、ＭＯＸ８０等）、タルク（林化成社製のタ
ルカンパウダーＰに−Ｐ、ミクロンホワイト＄５０００
等）、雲母状酸化鉄（菊池色素工業社製ＭＩＯ−にＳ等
）、白雲母（瀬戸窯業原料社製リブライトＲＤ１００　
、リブライトＲＤ２００　、　　リブライトＲＤ３００
等）、スジライトマイカ（クラレ社製１５０−に１．２
００−に１．３２５−Ｋ１等）、トリポリリン酸アルミ
ニウム（帝国化工社製に一ホワイト＃８２　、Ｋ−ホワ
イト１０５等）、酸化クロム（ｃｒ２０ｓ）、リン酸第
２クロム（ｃｒＰＯ４）、リン酸亜鉛（Ｚｎｓ　（ＰＯ
４）　ｚｌＨ２０）　、リン酸マグネシウム（Ｍ３ｔ（
ＰＯ４・３Ｈ２０）、リン酸アルミニウム（ＡＬＩＰ０
４）、合成酸化鉄黄（チタン工業社製マとコイエロー等
）、合成酸化鉄赤（チタン工業社製マピコレッド等）、
硫酸バリウム（Ｂａ５Ｏ４）、リン酸ジルコニウム（第
−稀元素化学工業社製ＺＳＰ１００．　ＺＳＰＩＩＯ，
セ？ホ”）−（ト等）、カーホンブラック（三菱化成工
業＄３０５０、＃３１５０、＃３２５０．１１３７５（
１、＃３９７０）　　ケイ酸ジルコニウム（白水化学工
業社製ミクロパックス、ジルコニル、第−稀元素化学工
業社製ＭＺ１００Ｏ８等）、酸化ジルコニウム（第−稀
元素化学工業社製ＢＲ−９０Ｇ）　、カオリンクレー（
林化成社製の５ＡＴＩＮＴＯＮＥ−Ｗ）等の１種または
２種以上の混合物である。

更に、エポキシ樹脂とのぬれ性を良くするために、上記
の顔料の表面にアルミ−シリカ処理、シランカップリン
グ処理、リン酸処理等の化学処理を施すことも差し支え
ない。

上記の無機顔料の配合量は、耐熱塩水性の面から前記の
（ａ）の成分であるエポキシ樹脂１００重量部当り該無
機顔料を１〜５０重量部添加する事が望ましい。

次に、本発明のクロメート処理剤層の形成に用いるクロ
メート処理剤について説明する。

本発明に用いるクロメート処理剤としては、トウモロコ
シデンプンなどの有機質の還元剤で全クロムに対する６
価クロムの重量比が０．３５〜０．６５の範囲になるよ
うに部分還元したクロム酸（ｃｒ０２）水溶液にシリカ
微粉末を添加したシリカ系クロメート処理剤、部分ケン
化ポリ酢酸ビニル、デンプンをアミログルコシダーゼ等
の加水分解酵素で部分加水分解したデキストリン等の高
分子有機質還元剤で全クロムに対する６価クロムの重量
比を０，３５〜０，６５の範囲になるように、部分還元
したリン酸とクロム酸の混合水溶液にシリカ、シリカ・
アルミナ等のシリカ系微粉末を添加したリン酸−シリカ
系クロメート処理剤を用いることができる。高温陰極剥
離の面からは、該リン酸−シリカ系クロメート処理剤が
望ましい。

次に、本発明のポリオレフィン樹脂層及び変性ポリオレ
フィン樹脂層の形成に用いるポリオレフィン樹脂及び変
性ポリオレフィン樹脂について説明する。

本発明でいうポリオレフィン樹脂とは、低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎮
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンなど
の従来公知のポリオレフィン、及びエチレン−プロピレ
ンブロックまたはランダム共重合体、ポリアミド−プロ
ピレンブロック又はランダム共重合体等の従来公知のポ
リオレフィン共重合体である。また、変性ポリオレフィ
ン樹脂とは、上記のポリオレフィン樹脂をマレイン酸、
アクリル酸、メタアクリル酸などの不飽和カルボン酸ま
たはその酸無水物で変性したもの、あるいは、その変性
物をポリオレフィン樹脂で適宜希釈したもの等、従来公
知の変性ポリオレフィンである。

次に、本発明に基づくポリオレフィン被覆鋼材の製造法
について、ポリオレフィン被覆鋼管の場合を例にとり説
明する。

ポリオレフィン被覆鋼管は、例えば第２図に示す製造法
で得る事ができる。すなわち、スケールなどを除去した
鋼管１の表面に、クロメート処理剤塗布装置６によって
、クロメート処理剤を塗布し、加熱装置７によって焼き
付ける。次いで、その表面に、エポキシプライマー塗布
装置８によって、エポキシプライマー３を塗布し、後加
熱装置９によって、加熱硬化させる。次いで、その表面
に、変性ポリオレフィン樹脂塗布装置１０によって、変
性ポリオレフィン樹脂４を塗布し、Ｔダイ１１によって
、ポリオレフィン樹脂５を押出し被覆した後、冷却装置
１２によって冷却し、ポリオレフィン被覆鋼管を得る。

上記の如き製造法の場合、鋼管１の表面にクロメート処
理剤を塗布し、加熱装置９によって、焼き付けてからの
ち、該鋼管が変性ポリオレフィン樹脂塗布装置１０に達
するまでの間に、該鋼管の表面にエポキシプライマー層
が形成されるまでの間に、該鋼管の表面にエポキシプラ
イマー層が形成され、充分硬化していれば良く、上記の
エポキシプライマーの塗布方法スプレー塗装機によるス
プレー塗布、ロール塗布、しごき塗り、刷毛塗り、流し
塗りなど従来公知の方法の中から適宜選択して用いるこ
とができる。

また、後加熱装置９による該鋼管の加熱方法は、高周波
８導加熱、遠赤外線加熱、ガス加熱など従来公知の方法
の中から、適宜選択して用いることができる。また、鋼
管の肉厚が厚く、かつ加熱装置７の加熱能力が大きく、
エポキシプライマー層が充分硬化する場合には、後加熱
装置９による加熱を省略しても差し支えない。

更に、第２図では、変性ポリオレフィン樹脂塗布装置１
０でポリオレフィン樹脂の粉末ヲ静電塗布する方法を用
いているが、該変性ポリオレフィン樹脂をＴダイまたは
丸ダイにより、押出し被覆する方法、該変性ポリオレフ
ィン樹脂とポリオレフィン樹脂を二層一体としてＴダイ
あるいは丸ダイから押出被覆する方法等従来公知の方法
が採用できる。

（作　　　用）以上のようにして得た本発明によるポリオレフィン被覆
鋼材の一部断面は、第１図に示す通りのものであり、図
中１は、酸洗、あるいは、ブラスト処理などにより、ス
ケールを除去した鋼材、２はクロメート処理剤層、３は
以下の四成分を必須とするエポキシプライマー（ａ）フェノールノボラック型のグリシジルエーテル単
独、あるし）は、ｇ亥フェノールノボラック型のグリシ
ジルエーテルにビスフェノールＡ、ＡＤ、　または、Ｆ
のジグリシジルエーテルの単独又は２ｆ！１以上を混合
したエポキシ樹脂。

（ｂ）ジシアンジアミド系硬化剤。

（ｃ）イミダゾール系硬化剤。

（ｄ）無機顔料。

４は変性ポリオレフィン樹脂層、５はポリオレフィン樹
脂層を示している。

また、図中２は、全クロム重量して、　２５０〜１２０
０ｍｇ／ｍ’の付着量で、３は５〜３５０μｍの厚みで
、５は１．０〜１０ｍｍの厚みを有していると良好な結
果が得られる。以下、実施例により、本発明を具体的に
説明する。

（実　施　例）先ず、本発明を具体的に説明するために、本発明による
プライマー調合の実施例１〜１０８を第２表に、比較例
として特願昭６２−３１０１２５号に該当するプライマ
ー調合の比較例１〜７を第３表に、それ以外のプライマ
ーの調合の比較例８〜６４を第４表に各々示す。

尚、第２表、第３表および第４表に記載のエポキシ樹脂
を第５表に、ジシアンジアミド系硬化剤を第６表に、イ
ミダゾール系硬化剤を第１表に、それ以外の硬化剤を第
７表に、無機顔料を第８表に各々示す。また、第２表、
第３表および第４表に記載のジシアンジアミド系硬化剤
、イミダゾール系硬化剤およびその他の硬化剤と無機顔
料の配合量はエポキシ樹脂１００重量部当りの配合量（
重量部）で、溶剤の添加量はブライマー１００重量部当
りの配合ｆ［（重量部）である。また、鋼材の下地処理
を用いるクロメート処理剤として、下記の工およびＩ＋
を使用した。

■、クシリカクロメート処理剤である関西ペイント社製
のコスマー＃１００！！、下記の方法で調合したリン酸−シリカ系クロメー
ト処理剤先ず、次の溶液■、■及び■を調製した。

■　リン酸と無水クロム酸の混合水溶液蒸留水２４７．
６ｇにリン酸４９．２ｇと無水クロム酸７６．８ｇを溶
解させた。

■　５重量％部分ケン化ポリ酢酸ビニル水溶液分子量８
８０００で、且つケン化度が８７％部分ケン化ポリ酢酸
ビニルを蒸留水に加えて２時間放置し膨潤させた。次い
で、この水溶液を９８℃に加温して、完全溶解させ、部
分ケン化ポリ酢酸ビニルを５重量％含む水溶液を調製し
た。

■　１０重量％アエロジル２００水溶液シリカ系微粒子
として日本アエロジル社製のアエロジル２００を用いた
。アエロジル２０Ｇを蒸留水に添加し、高速ミキサー（
回転数３０００ｒｐｍ）で攪拌して分散させ、アエロジ
ル２００を１０重量％含む水溶液を調製した。

次に、上記の■のリン酸と無水クロム酸の混合水溶液３
７３．６ｇに、■の５重量％部分ケン化ポリ酢酸ビニル
水溶液１０６ｇを添加し、９０℃に加温して６価のクロ
ムイオンの１部を３価のクロムイオンに還元した。該還
元水溶液中の全クロムに対する６価クロムの重量比は、
０．６０、全クロムに対するＰＯ４３−の重量比は、１
．１６であった。次いで、上記の還元水溶液に前記の■
の１０重量％アエロジル２００水溶液５１５．６ｇを添
加させ、本発明によるクロメート処理剤を調製した。該
クロメート処理剤中の全クロムに対するＳｉｎ、　（ア
エロジル２００）の重量比は１．２９であった。

次に、前記のプライマーとクロメート処理剤を用いた本
発明によるポリエチレン被覆鋼管の製造例を説明する。

鋼管（２００Ａ　Ｘ　５５００ｍｍ長Ｘ５．８ｍｍ厚）
をグリッドブラスト処理し、その表面に前記のクロメー
ト処理剤ＩまたはＩ＋を全クロム付着量が５５０１１１
ｇ／ｍ２になるようにしごき刷りし、　１９０℃に加熱
して３分間焼き付けた後、エポキシプライマーを膜厚５
０μｍになるようにスプレー塗装機によって塗布して、
硬化させた。次いで、変性ポリエチレン樹脂を膜厚２０
０μｍに成るように静電塗布し、ポリエチレン樹脂を膜
厚が３．２ｍｍになるように、Ｔダイによって、押出被
覆したのち、冷却して本発明によるポリエチレン被覆鋼
管（Ａ）を製造した。上記の被覆鋼管について接着力試
験（測定温度：８０℃、剥離角：９０度、剥離速度：　
５０　ｍｍ／ｍｉｎ、で被覆を剥離するときのビール強
度を測定）、熱塩水浸漬試験（浸漬温度：１００℃、浸
漬時間：　１６０００時間、浸漬後接着力試験を実施）
、陰極剥離試験［試験温度８０℃、試験日数３０日（初
期ホリデー径５ＩＩＩＩＩｌφ、電解？＆３％ＮａＣ１
、電圧−１、５Ｖ　（ｃＩＪ／ＣＬＩＳＯ４、標準電極
）、試験終了後被覆の剥離圧ｔｉＫ　（（ｘ−５）／２
ｍｍ。

Ｘは試験後の被覆剥離直径）を測定］を行った結果を第
８表に示す。

第８表の結果から明らかなように、鋼管の下地処理とし
てクロメート処理を施し、更に、フェノールノボラック
型のジグリシジルエーテル単独、あるいは、該フェノー
ルノボラック型グリシジルエーテルにビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤのジグリ
シジルエーテル、あるいは、ビスフェノールＦのジグリ
シジルエーテルの単独、または、２種以上の混合物を混
合したエポキシ樹脂、ジシアンジアミド系硬化剤、イミ
ダゾール系硬化剤と、無機顔料からなるエポキシプライ
マーを塗布すれば、高温での接着力試験、熱塩水浸漬試
験および高温陰極剥離試験において、従来にない極めて
良好な結果が得られる。

第５表 −１，油化シェルエポキシ社製峠：三井石油化学工業社製刀８表（続き）ヌ５表）表（続き）８表（１１充き〉第表（続き）表（糸売き）第表（１，売ぎ）８表（続き）表（続ぎ）表（続き）表（続き）１３８表　（続き）弗表　（続き）（発明の効果）実施例から明らかな如く、本発明によるポリオレフィン
被Ｎ鋼材は、従来のポリオレフィン被覆鋼材に比較して
、下地に耐熱塩水性に優れたエポキシプライマー層を有
するので、高温接着性、耐熱塩水性、更に、耐高温陰極
剥離性が共に格段と優れ、従来にないポリオレフィン被
覆鋼材を提供できる顕著な効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明によるポリオレフィン被覆鋼材の一部
断面図、第２図は本発明によるポリオレフィン被覆鋼材
の一例として、ポリオレフィン被覆鋼管の一製造例を示
す概略図である。１・・・鋼材、２・・・クロメート処理剤、３・・・フェノールノボラック型のグリシジルエーテル
単独、あるいは、該フェノールノボラック型のグリシジ
ルエーテルにビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤのジグリシジルエーテル、ある
いは、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの単独
または２種以上の混合物を混合したエポキシ樹脂と、ジ
シアンジアミド系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、及び
無機顔料から構成されるエポキシプライマー層、４・・・変性ポリオレフィン樹脂層、５・・・ポリレフイン樹脂層、６・・・クロメート処理剤塗布装置、７・・・加熱装置、８・・・エポキシプライマー塗布装置、９・・・後加熱
装置、１０・・・変性ポリオレフィン樹脂塗布装置、１１・・
・Ｔダイ、１２・・・冷却装置。他４名手続補正書Ｕカ平成ン年λ月１２日事件の表示平成／手持許願第２６（７１９号発明の名称小°リオレフイゾかむ〜滲ａ４λ 氏名（名称）新日本製鐵株式會社代理人住所

Claims

【特許請求の範囲】１　鋼材の表面に、クロメート処理剤層、下記の（ａ）
、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の四成分を必須成分とする
エポキシプライマー層、変性ポリオレフィン樹脂層、及
びポリオレフィン樹脂層を順次積層したことを特徴とす
るポリオレフィン被覆鋼材（ａ）フェノールノボラック型のグリシジルエーテル単
独、あるいは、該フェノールノボラック型のグリシジル
エーテルにビスフェノールＡ、ＡＤ、または、Ｆのグリ
シジルエーテルの単独又は、２種以上を混合したエポキ
シ樹脂（ｂ）ジシアンジアミド系硬化剤（ｃ）イミダゾール系硬化剤（ｄ）無機顔料