JPH01150540A - 耐熱水性の優れたポリオレフィン被覆鋼材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、ポリオレフィン被覆鋼材に関し、更に詳しく
は、耐熱水性と耐高温陰極ｉｌｌ　ＩＩＩＩＩ性の優れ
たポリオレフィン被覆鋼材に関する。

［従来の技術］ 鋼材はしばしば周囲の環境に対する防食手段を講するこ
となく大気中、地中、海水中等にさらされるとかなり腐
食する。この腐食対策として、化学的安定性の優れたポ
リエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン被
覆が施されている。近年、エネルギ需要の増大による海
底や極地の石油、重質油、地熱等の資源開発が活発化す
るに伴い、鋼構造物やラインパイプに被覆したポリオレ
フィン被覆の高温接木環境下での寿命が問題となってい
る。

一般に、ポリオレフィン樹脂は化学的構造上無極性のた
め、鋼材のような極性の高い表面には直接接着てきす、
不飽和カルボン酸やその酸無水物で変性した変性ポリオ
レフィン樹脂を介してポリオレフィン樹脂を被覆する方
法がとられる。

しかしながら、海水や塩水等の電解質を含む環境や湿潤
土壌中に浸漬すると、常温近傍の温度下で短期間に接着
強度の低下を起こし、鋼材と被覆間に錆が発生する。

また、電気防食を併用する環境では過防食電流によって
被覆欠陥を起点にして容易に被覆が工１」離する（この
現象を陰極剥離と称す）等の欠点がある。従来から、鋼
材と変性ポリオレフィン樹脂層の間にクロメート系化成
処理を施す方法（特開昭５４−１２０６８１号）や、エ
ポキシプライマーを介在させる方法（特開昭５６−１４
３２２３号、特開昭５９−２２２２７５号）あるいはク
ロメート系化成処理を施し、しかる後にエポキシプライ
マー処理を施す方法（特開昭６０−２４５５４４号）等
がある。

［発明が解決しようとする問題点］ これらの下地処理は常温近傍での耐水性、耐陰極剥離性
の改善には効果がある。しかしながら、特開昭５４−１
２０６８１号のようなりロメート系化成処理、特開昭５
６−１４３２２３号や特開昭５９−２２２２７５号等の
従来のエポキシプライマー処理では、６０℃を超える接
木環境下では長期にわたり接着強度を維持することはむ
ずかしい。また特開昭６０−２４５５４４号のようにク
ロメート処理とエポキシプライマー処理を併用する場合
には６０℃までの接木環境下では耐水性、耐陰極剥離性
は良好であるが、８０℃を超える接木環境下では長期に
わたり接着強度を維持することはむずかしく、８０℃を
超える熱水、熱塩水中での耐水性、すなわち耐熱水性、
耐高温陰極剥離性の優れたポリオレフィン被覆鋼材の開
発が望まれている。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上述の問題点を解決すべく、特開昭６０
−２４５５４４号の鋼材の下地処理、すなわちクロメー
ト処理とプライマー処理を併用する被覆構成で、（Ａ）
プライマーの組成について鋭意検討した結果、特定のエ
ポキシ樹脂、ｍ−キシレンジアミンとエピクロルヒドリ
ンの縮合物にアルキルグリシジルエーテルを反応付加し
た変性脂肪族ポリアミンおよび無機顔料を主成分とする
プライマーを用いることによって前述の問題点を解決で
きることを見出し、（ｂ）更にはクロメート処理に用い
る処理剤として、高分子還元剤で部分還元したクロム酸
−リン酸水溶液にシリカ微粉末を添加したものを使用す
ると耐熱水性に加えて、耐高温陰極剥離性が改善できる
ことを見出し本発明に至フた。

すなわち、本発明の要旨とするところは、鋼材の表面ク
ロメート処理剤層、下記（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ
）の三成分を必須成分とするプライマー層、変性ポリオ
レフィン樹脂層およびポリオレフィン樹脂層を順次積層
することを特徴とする耐熱水性の優れたポリオレフィン
被覆鋼材にある。

（Ａ）ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡＤのジグリシジルエーテルの単独または混
合物からなるエポキシ樹（Ｂ）　　ｍ−キシレンジアミ
ンとエピクロルヒドリンの縮合物１モルに対してアルキ
ルグリシジルエーテルを０．２〜０．６モルの比率で反
応付加した変性脂肪族ポリアミン （Ｃ）無機顔料 更には前記のクロメート処理剤層が、有機質の高分子還
元剤で部分還元したクロム酸−リン酸水溶液にシリカ微
粉末を添加した処理剤を用い形成されたポリオレフィン
被覆鋼材にある。

すなわち、本発明は第１図に示す如く、鋼材１の表面に
クロメート処理剤層２、前記の（Ａ）。

（Ｂ）および（Ｃ）成分を必須成分とするプライマー層
３．変性ポリオレフィン樹脂層４およびポリオレフィン
樹脂層５を順次積層したことを特徴とする耐熱水性の優
れたポリオレフィン被覆鋼材に関するものである。

以下、本発明につき詳細に説明する。

先ず本発明に用いる鋼材とは、炭素鋼、ステンレス鋼等
の合金鋼でできた鋼管、形鋼、鋼板、棒鋼及び鋼製の成
形品や構造物等で、屋外、地中、地上、海底等で広く用
いられるものを総称するものである。

次に本発明における被覆構成について第１図に基づき説
明する。

本発明においては、要は鋼材１と変性ポリオレフィン樹
脂層４の間にクロメート処理剤層とプライマー層を介在
させる構成を有することが骨子であり、第１図の鋼材１
とクロメート処理剤層２の間に、亜鉛、アルミニウム、
クロム、ニッケル等のメツキ層、亜鉛−鉄、亜鉛−ニッ
ケル、亜鉛−ニッケルーコバルト等の合金メツキ層、メ
ツキ層あるいは合金メツキ層中にシリカ、アルミナ、シ
リカ−アルミナ、酸化チタン、シリコンカーバイド、窒
化ホウ素等の無機微粒子を分散させた分散メツキ層が存
在しても本発明の主旨をいささかも損うものではない。

また、ポリオレフィン樹脂層を二層構造としてその上層
に繊維強化材、微粉末あるいはリン片状強化材を含有す
るポリオレフィン樹脂、下層にポリオレフィン樹脂を設
けたものでもよい。

次に本発明のプライマー層の形成に用いるプライマーに
ついて説明する。

本発明に用いるプライマーとは　（Ａ）成分であるエポ
キシ樹脂と、　（Ｃ）成分である無機顔料とを混合した
該混合物（Ｄ）　に、　（Ｂ）成分であるｍ−キシレン
ジアミンとエピクロルヒドリンの縮合物にアルキルグリ
シジルエーテルを反応付加した変性脂肪族ポリアミンを
、　（Ｄ）のエポキシ当量と　ＣＢ）の活性水素当量と
の比で当量混合した混合物である。

（Ａ）成分であるエポキシ樹脂とは、ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルあるいはビスフェノールＡＤの
ジグリシジルニーアルの単独または混合物である。ビス
フェノールＡのジグリシジルエーテルとは の分子構造をもち、耐熱水性の面からはエポキシ当量が
１７０〜２８０の範囲のものが望ましく、該当する市販
品としては油化シェルエポキシ社製のエピコート８２７
、エピコート８２８、エピコート８３４の各グレード、
三井石油化学工業社製のエボミックＲ１３９、エボミッ
クＲ１４０、エボミックＲ１４０Ｐ、エボミック８１４
０Ｇ、エボミツクＲ１４４の各グレード、旭電化社製の
アデカレジンＥＰ４１００、アデカレジンＥＰ４１００
Ｅ、アデカレジンＥＰ４３００、アデカレジンＥＰ４２
００の各グレード、東部化成社製のエボトートＹＤ１１
５、エボトートＴＤ１２１、エボトートＹＤ１２２、エ
ボトートＹＤ１２８、エボトートＹＤ１３４　の各グレ
ード、ダウケミカル日本社製のＤＥＲ３１７、ＤＥＲ３
３０、ＤＥＲ３３１，ＤＥＲ３３３、［１ＥＲ３８３、
ＤＥＲ３３７の各グレード等が挙げられる。

また、ヒスフェノールＡＤのジグリシジルエーテルとは
、 の分子構造をもち、耐熱水性の面からはエポキシ当量が
１７０〜１８５の範囲のものが望ましく、該当する市販
品としては、三井石油化学工業社製のエボミックＲ７１
０、エボミックＲ７１０Ｈの各グレード等が挙げられる
。

（Ｂ）成分であるｍ−キシレンジアミンとエピクロルヒ
ドリンの縮合物にアルキルグリシジルエーテルを反応付
加した変性脂肪族ポリアミンとは、 なる構造を有するｍ−キシレンジアミンとエピクロルヒ
ドリンの縮合物（アミン価が６４０〜６８０、三菱瓦斯
化学社製ガスミンＧ３２８）　１モルに対して、 Ｒ−０−ＣＨｚＣＨＣＨ２ なる分子構造を有し、かつアルキル基Ｒがプチル基、フ
ェニル基、０−クレゾール基、エチルヘキシル基のいず
れかであるアルキルグリシジルエーテルを０．２〜０．
６モルの比率で反応付加した硬化剤である。アルキルグ
リシジルエーテルのアルキル基Ｒが、前述の基以外の場
合は耐熱水浸漬性か悪く、本発明の目的を達成し難い。

また、アルキルグリシジルエーテルの反応比率は、ｍ−
キシレンジアミンとエピクロルヒドリンの縮合物１モル
に対して、アルキルグリシジルエーテルが０．２モル未
満では耐熱水性か低下し、０．６モル越では付加反応を
行う際に粘度増加が大きく、付加生成物が硬い固形物と
なるため実用に供し難い。

（Ｃ）成分である無機顔料とは、酸化チタン（例えばチ
タン工業社製のＫＰ３８０、ＭＰ４６０等）、シリカ（
例えば日本アエロジル社製のアエロジル２００、アエロ
ジル３００、マイクロン社製の５Ｒ７０，５ＲＣ１８等
）、シリカ・アルミナ（日本アエロジル社製のＣＯに８
４．　ＭＯＸ８０等）、タルク（林化成社製タルカンパ
ウダーＰＫ−Ｐ、ミクロホワイト１５０００等）、雲母
状酸化鉄（薄地色素工業社製ＭＩＯ−にＳ等）、白雲母
（瀬戸窯業原料社製リブライトＲＤＩＱＱ、リブライト
Ｒ１１２０［１、リブライトＲＤ３００等）、スジライ
トマイカ（クラレ社製１５０−Ｋｌ、２００−Ｋｌ、３
２５−Ｋ１等）、トリポリリン酸アルミニウム（帝国化
工社％に一ホワイト＃８２、　に−ホワイ１−　＃１０
５等）、酸化クロム（Ｃｒ２０３）、リン酸第２クロム
（ＣｒＰＯ４）、リン酸亜鉛（Ｚｎｓ　（ＰＯ４）　２
　・４１ｈＯ）、リン酸マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４・
３Ｈ□０）、リン酸アルミニウム（Ａ４Ｐ（１＋）、合
成酸化鉄黄（チタン工業社製マとコイエロー等）、合成
酸化鉄扉（チタン工業社製マピコレッド等）、硫酸バリ
ウム（ＢａＳＯ４）、リン酸ジコニウム（第−稀元素化
学工業社製ＺＳＰ１００、ＺＳＰＩＩＯ、セラホワイト
等）、カーボンブラック　（三菱化成社製＃３０５０、
＃３１５０．７１３２５０、＃３７５０、＃３９７０）
、ケイ酸ジルコニウム（白水化学工業社製ミクロパック
ス、ジルコシル、第−稀元素化学工業社製ＭＺ１００Ｏ
８等）、酸化ジルコニウム（第−稀元素化学工業社％Ｂ
Ｒ−９０Ｇ）等の１種または２種以上の混合物である。

更に、エポキシ樹脂とのぬれ性をよくするために、上記
の顔料の表面にアルミ−シリカ処理、シランカップリン
グ処理、リン酸処理等の化学処理を施すことも差支えな
い。

上記の無機顔料の配合量は、耐熱水浸漬性の面から前記
の（Ａ）成分であるエポキシ樹脂１００重量部当り該無
機顔料を３〜４５重量部添加するのが望ましい。

尚、本発明によるプライマーの硬化時間を調整するため
に、硬化促進剤として例えば、四国化成社製のキュアゾ
ール２Ｍ２、キュアゾール２Ｅ４ＭＺ、キュ７ゾールｃ
１１Ｚ、キュ７ゾールｃ１７Ｚ、キュアゾール２ＰＺ、
キュアゾール２Ｐ４ＭＺ等のイミダゾール系硬化促進剤
を少量添加しても支障はない。

次に本発明のクロメート処理剤層の形成に用いるクロメ
ート処理剤について説明する。

本発明に用いるクロメート処理材としては、トウモロコ
シデンプン等の有機質の還元剤で全クロムに対する６価
クロムの重量比が０．３５〜０．６５の範囲になるよう
部分還元したクロム酸（Ｃｒ０３）水溶液にシリカ微粉
末を添加したシリカ系クロメート処理剤、部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル、デンプンをアミログルコシターゼ等の加
水分解酵素で部分加水分解したデキストリン等の高分子
有機質還元剤で全クロムに対する６価クロムの重量比を
０．３５〜０．６５の範囲になるように部分還元したリ
ン酸とクロム酸の混合水溶液にシリカ、シリカ・アルミ
ナ等のシリカ系微粉末を添加したリン酸−シリカ系クロ
メート処理剤を用いることができる。

高温陰極剥離の面からは、上記のリン酸−シリカ系クロ
メート処理剤が望ましい。

次に、本発明のポリオレフィン樹脂層および変性ポリオ
レフィン樹脂層の形成に用いるポリオレフィン樹脂およ
び変性ポリオレフィン樹脂について説明する。

本発明でいうポリオレフィン樹脂とは、低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリブロビレン、ナイロン等の
従来公知のポリオレフィン、およびエチレン−プロピレ
ンブロックまたはランダム共重合体、ポリアミド−プロ
ピレンブロックまたはランダム共重合体等の従来公知の
ポリオレフィン共重合体である。

また、変性ポリオレフィン樹脂とは、上記のポリオレフ
ィン樹脂をマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の
不飽和カルボン酸またはその酸無水物で変性したもの、
あるいはその変性物をポリオレフィン樹脂で適宜稀釈し
たもの等従来公知の変性ポリオレフィンである。

次に、本発明に基づくポリオレフィン被覆鋼材の製造法
について、ポリオレフィン被覆鋼管の場合を例にとり説
明する。

ポリオレフィン被Ｎ鋼管は例えば第２図に示す製造法で
得ることができる。すなわち、スケール等を除去した鋼
管１の表面に、クロメート処理剤塗布装置６によってク
ロメート処理剤を塗布し、加熱装置７によって焼付ける
。次いで其の表面に、プライマー塗布装置８によってプ
ライマーを塗布し、後加熱装置９によって加熱硬化させ
る。次いで、その表面に変性ポリオレフィン樹脂塗布装
置１０によって変性ポリオレフィン樹脂を塗布し、Ｔダ
イ１１によってポリオレフィン樹脂５を押出被覆したの
ち、冷却装置１２によって冷却し、ポリオレフィン被Ｎ
鋼管を得る。上記の如き製造法の場合、鋼管１の表面に
クロメート処理剤を塗布し、加熱装置９によって焼付け
てからのち、該鋼管が変性ポリオレフィン樹脂塗布装置
１０に達するまでの間に該雷管の表面にプライマー層が
形成され充分硬化していればよく、上記のエポキシプラ
イマーの塗布方法はスプレー塗装機によるスプレー塗布
、ロール塗布、しごき塗り、刷毛塗り、流し塗り等従来
公知の方法の中から適宜選択して用いることができる。

また、後加熱装置９による該鋼管の加熱方法は高周波話
導加熱、遠赤外線加熱、ガス加熱等従来公知の方法の中
から適宜選択して用いることができる。また、鋼管の肉
厚が厚く、かつ加熱装置７の加熱能力が大きくプライマ
ー層が充分硬化する場合には、後加熱装置９による加熱
を省略しても差支えない。

更に、第２図では変性ポリオレフィン樹脂塗布装置１０
で変性ポリオレフィン樹脂の粉末を静電塗布する方法を
用いているが、該変性ポリオレフィン樹脂をＴダイまた
は丸ダイにより押出被覆する方法、該変性ポリオレフィ
ン樹脂とポリオレフィン樹脂を二層一体としてＴダイあ
るいは丸ダイから押出被覆する方法等従来公知の方法か
採用できる。

［作　　　用コ 以上のようにして得た本発明によるポリオレフィン被覆
鋼材の一部断面は第１図に示す通りてあり、図中１は酸
洗、ブラスト処理等によりスケール等を除去した鋼材、
２はクロメート処理剤層、３はビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテルあるいはビスフェノールＡＤのジグリ
シジルエーテルの単独または混合物及びｍ−キシレンジ
アミンとエピクロルヒドリンの縮合物にアルキルグリシ
ジルエーテルを反応付加した変性脂肪族ポリアミン及び
無機顔料を必須成分とするプライマー層、４は変性ポリ
オレフィン樹脂層、５はポリオレフィン樹脂層を各々示
している。

また、図中クロメート処理剤層２は全クロム重量として
１００〜９００ｍｇ／ｍ”の付着量、プライマー層３は
５〜３５０μの厚み、変性ポリオレフィン樹脂層４は０
．０５〜０．５ｍｍの厚み、ポリオレフィン樹脂層５は
１〜１０ｍｍの厚みを有していると良好な結果が得られ
る。

［実　施　例］ 以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明す
る。

先ず、本発明を具体的に説明するために、本発明による
プライマー調合の実施例１〜４１、比較例として特開昭
５６−１４３２２３号に該当するプライマー調合の比較
例１〜４、特開昭５９−２２２２７５号と特開昭６０−
２４５５４４号に該当するプライマー調合の比較例５〜
３１、及び上記以外のプライマー調合の比較例３２〜４
０を第１表に示す。

尚、第１表に記載のエポキシ樹脂を第２表に、硬化剤を
第３表に、無機顔料を第４表に各々示す。また、第１表
に記載の硬化剤と無機顔料の配合量はエポキシ樹脂１０
０重量部当りの配合量（重量部）で、溶剤の添加量はプ
ライマー　１００重量部当りの配合量（重量部）である
。

また、鋼材の下地処理を用いるクロメート処理剤として
、下記のＩおよびＩＩを使用した。

■、クシリカクロメート処理剤である関西ペイント社製
のコスマー＃１００ ＋１　、下記の方法で調合したリン酸−シリカ系クロメ
ート処理剤 まず、次の溶液■、■及び■を作製した。

■　リン酸と無水クロム酸の混合水溶液蒸留水２４７．
６ｇにリン酸４９．２ｇと無水クロム酸７６．８ｇを溶
解させた。

■　５重量を部分ケン化ポリ酢酸ビニル水溶液分子ｆｉ
ｔ　ａａｏｏｏで、かつケン化度が８７４ｋ　Ｋ部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニルを蒸留水に加えて２時間放置し膨潤
させた。次いで、この水溶液を９８℃に加温して完全溶
解させ、部分ケン化ポリ酢酸ビニルを５重量零含む水溶
液を作成した。

■　ｌＯ重量零アエロジル２００水溶液シリカ系微粒子
として日本アエロジル社製のアエロジル２００を用いた
。アエロジル２００を蒸留水に添加し、高速ミキサー　
（回転数３０００ｒｐｍ）で攪拌して分散させ、アエロ
ジル２００を１０重量零含む水溶液を作成した。

次に、上記の■のリン酸と無水クロム酸の混合水溶液３
７３．６ｇに、■の５重量％部分ケン化ポリ酢酸ビニル
水溶液１０６ｇを添加し、９０℃に加温して６価のクロ
ムイオンの一部を３価のクロムイオンに還元した。該還
元水溶液中の全クロムに対する６価クロムの重量比は０
．６０、全クロムに対するｐｏ４３−の重量比は１．１
６であった。次いで上記の還元水溶液に前記■のｌＯ重
重量子エロジル２００水溶液５１５．６ｇを添加させ、
本発明によるクロメート処理剤を作成した。該クロメー
ト処理剤中の全クロムに対するＳｉＯ□（アエロジル２
００）の重量比は１．２９であった。

第　　　４　　　表 次に、前記のプライマーとクロメート処理剤を用いた本
発明によるエチレン・プロピレンブロック共重合体被覆
鋼管の製造例を説明する。

鋼管　（２００ＡＸ　５５００長Ｘ５．８ｍｍ厚）の外
表面をグリッドブラスト処理し除錆した。其の表面に前
記のクロメート処理剤工またはＩＩを全クロム付着量が
５５０ｍｇ／ｍ２になるようにしごき刷りし、１９０℃
に加熱して焼付け、直ちに前記のプライマーを膜厚が５
０μになるようにスプレー塗装して硬化させた。次いで
、その表面に無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体の微粉末を膜厚が２００μになるよう
に静電塗装して溶融させたのち、エチレン・プロピレン
ブロック共重合体をＴダイによって膜厚が２．５ｍｍに
なるように押出被覆し、本発明によるエチレン・プロピ
レン共重合体被覆鋼管を製造した。上記の被覆鋼管につ
いて接着力試験（測定温度１００℃、剥離角９０°、剥
離速度５０＋＋＋ｍ／分）、熱水浸漬試験　（浸漬温度
１００℃、浸漬時間８０００時間、浸漬後接着力試験を
実施）、陰極剥離試験［（初期ホリデー径５ｍｍφ、電
解液３’１ＮａＣ１、電圧−１，５Ｖ（Ｃｕ／ＣｕＳＯ
４、標準電極）、試験温度９０℃、試験時間２０００時
間）を行い、試験の皮膜剥離直径］を測定］を行った結
果を第５表に示す。

第　　　５　　　表　（１） 第　　　５　　　表　（２） 第　　　５　　　表　（３） 第　　　５　　　表　（４） 第　　　５　　　表　（５） 第　　　５　　　表　（６） 第　　　５　　　表　（７） 第　５　表（８） 第５表の結果からも明らかなように、鋼管の下地処理と
してクロメート処理を施し、更にビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルあるいはビスフェノールＡＤのジグ
リシジルエーテルの単独又は混合物、ｍ−キシレンジア
ミンとエピクロルヒドリンの縮合物（６３２８）にアル
キルグリシジルエーテルを反応付加した変性脂肪族ポリ
アミン（ＢＯ２，ＢＯ２，ＢＯ２，ｌ’０２．Ｃ８４，
Ｅ（１２）　と無機顔料からなるプライマーを塗布すれ
ば、高温での接着力試験、熱水浸漬試験および高温陰極
剥離試験において、従来にない極めて良好な結果が得ら
れる。

特にクロメート処理剤にリン酸−シリカ系クロメート処
理剤を用いると耐高温陰極剥離性が格段に向上する。

［発明の効果］ 実施例から明らかな如く、本発明によるポリオレフィン
被覆鋼材は、従来のポリオレフィン被覆鋼材に比較して
、下地に耐熱水性に優れたプライマー層を有するので、
高温接着性、耐熱水性と耐高温陰極剥離性が共に格段に
優れ、従来にないポリオレフィン被覆鋼材を提供できる
顕著な効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明によるポリオレフィン被覆鋼材の一部断
面、第２図は本発明によるポリオレフィン被覆鋼材の一
例としてポリオレフィン被覆鋼管の一製造例を示す概略
図である。 １・・・鋼材　　　　　　２・・・クロメート処理剤層
３・・・ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルある
いはビスフェノールＡＤのジグリシジルエーテルの単独
又は２種以上の混合物、ｍ−キシレンジアミンとエピク
ロルヒドリンの縮合物にアルキルグリシジルエーテルを
反応付加した変性脂肪族ポリアミンおよび無機顔料の混
合物からなるプライマー層４・・・変性ポリオレフィン
樹脂層 ５・・・ポリオレフィン樹脂層 ６・・・クロメート処理剤塗布装置 ７・・・加熱装置　　　　８・・・プライマー塗布装置
９・・・後加熱装置

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 鋼材の表面クロメート処理剤層、下記（Ａ）、（Ｂ）お
   よび（Ｃ）の三成分を必須として含有するプライマー層
   、変性ポリオレフィン樹脂層およびポリオレフィン樹脂
   層を順次積層したことを特徴とする耐熱水性の優れたポ
   リオレフィン被覆鋼材 （Ａ）ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビス
   フェノールＡＤのジグリシジルエーテルの単独または混
   合物からなるエポキシ樹脂 （Ｂ）ｍ−キシレンジアミンとエピクロルヒドリンの縮
   合物１モルに対してアルキルグリシジルエーテルを０．
   ２〜０．６モルの比率で反応付加した変性脂肪族ポリア
   ミン （Ｃ）無機顔料