JPH0565343B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は塗装鋼材に関し、更に、詳しくは、耐
熱水性に優れた塗装鋼材に関する。 〔従来の技術〕 鋼材は、しばしば周囲の環境に対する防食手段
を講ずること無く、大気中、地中、海中などにさ
らされるとかなり腐食する。この腐食対策とし
て、化学的安定性の優れたエポキシ樹脂，ポリウ
レタンのような熱硬化性樹脂系の塗装が施されて
いる。近年、エネルギー需要の増大による海底や
極地の石油、重質油、地熱などの資源開発や冷暖
房の地域集約化が活発化するに伴い、鋼構造物、
ラインパイプや鋼配管に被覆した塗装塗膜の高温
接水環境下での寿命が問題となつている。 一般に、エポキシ樹脂やポリウレタンは分子内
に極性基を有するため、鋼材の表面に対する接着
性は良い。しかしながら、海水や塩水などの電解
質を含む環境や湿潤土壌中に浸漬すると、常温近
傍の温度下で短期間に接着強度の低下を起こし、
鋼材と被覆間に錆が発生する。このような課題に
対して、例えば熱水配管に対しては特開昭61−
35942号公報に示される如く、鋼管の内面にシリ
コン樹脂，エポキシ樹脂及び変性アミンを主成分
とする有機樹脂と含水ケイ酸マグネシウムおよび
金属亜鉛粒を主成分とする無機顔料とからなる複
合塗料塗膜を形成させた内面被覆鋼管，該複合塗
料塗膜と鋼管の間にクロメート被膜を介在させた
内面被覆鋼管の提案がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 この特開昭61−35942号公報で提案されたシリ
コン樹脂，エポキシ樹脂及び変性アミンを主成分
とする有機樹脂と含水ケイ酸マグネシウムおよび
金属亜鉛粒を主成分とする無機顔料とからなる複
合塗料塗膜は、１年程度の地熱還元熱水環境，温
泉水環境あるいは塩水環境での使用では、ブリス
タ，錆，塗膜剥離等の外観上の劣化は見られな
い。しかしながら、該複合塗膜と鋼材の間の密着
力が徐々に低下し、２年程度の使用では塗膜剥離
を起こして防食性が損なわれる欠点がある。この
ような実情から、長期に渡り耐熱水性に優れた塗
装鋼材の開発が望まれていた。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上述の如き課題を解決すべく、
熱水環境で長期に渡つて鋼材と塗料塗膜の密着力
を保持できる防食塗料の開発を鋭意検討した。そ
の結果、エポキシ樹脂，分子鎖の末端にシラノー
ル基を有するシリコーンプレポリマー，有機チタ
ネート，アミン系硬化剤またはジシアンジアミド
系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤，
および無機顔料を必須成分とする防食塗料を用い
ることによつて、前述の課題を解決できる事を見
出し、本発明に至つた。 すなわち、本発明の要旨とするところは、下地
処理を施した鋼材を表面に、下記(a)，(b)，(c)，(d)
および(e)の５成分を必須成分とする防食塗料塗膜
を形成させることを特徴とする塗装鋼材にある。 (a) エポキシ樹脂 (b) 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコ
ーンプレポリマー (c) 有機チタネート (d) アミン系硬化剤または、ジシアンジアミド系
硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤 (e) 無機顔料 すなわち、本発明は第１図に示すごとく鋼材１
の表面に前記の(a)，(b)，(c)，(d)および(e)の成分を
必須成分とする防食塗料塗膜２を形成させた塗装
鋼材，第２図に示す如く鋼材１の表面にクロメー
ト被膜３，前記の(a)，(b)，(c)，(d)および(e)の成分
を必須成分とする防食塗料被膜２を順次積層した
塗装鋼材であつて、いずれも熱水環境で長期に渡
つて鋼材と塗料塗膜の密着力を保持できる防食性
の優れた塗装鋼材に関するものである。 以下、本発明につき詳細に説明する。 まず、本発明に用いる鋼材とは、炭素鋼、ステ
ンレス鋼等の合金鋼で出来た鋼管、形鋼、鋼板、
棒鋼、及び鋼性の成形品や構造物などで、屋外、
地中、地上、海底などで広く用いられるものを総
称するものである。本発明に用いる鋼材の表面に
亜鉛、アルミニウム、クロム、ニツケル等のメツ
キ層、亜鉛−鉄、亜鉛−ニツケル、亜鉛−ニツケ
ル−コバルト等の合金メツキ層、メツキ層あるい
は合金メツキ層中にシリカアルミナ、シリカーア
ルミナ、酸化チタン、シリコンカーバイド、窒化
ホウ素等の無機微粒子を分散させた分散メツキ層
が存在しても本発明の主旨をいささかも損なうも
のではない。 次に本発明の防食塗料塗膜の形成に用いる防食
塗料とは、(a)成分であるエポキシ樹脂100重量部
に(b)成分である分子鎖の末端にシラノール基を有
するシリコーンプレポリマーを５〜70重量部，(c)
成分である有機チタネートを0.01〜５重量部，(d)
成分であるアミン系硬化剤または、ジシアンジア
ミド系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化
剤と(d)成分である無機顔料を混合した防食塗料で
ある。 上記の(a)成分であるエポキシ樹脂とは、フエノ
ールノボラツク型のグリシジルエーテル、ビスフ
エノールＡ，ADまたはＦのジグリシジルエーテ
ルの単独又は２種以上を混合したエポキシ樹脂で
ある。フエノールノボラツク型のグリシジルエー
テルとして利用できる市販品としては、油化シエ
ルエポキシ社製のエピコート152，エピコート
154、東都化成社製のエポトートYDPN−638，
YDPN−601，YDPN−602、ダウケミカル日本
社製のDEN431，DEN438，DEN439，DEN485，
チバガイギー社製のEPN1138，EPN1139，
XPY307のなどが挙げられる。ビスフエノールＡ
のジグリシジルエーテルとして利用できる市販品
としては油化シエルエポキシ社製のエピコート
827，エピコート834，エピコート1001，エピコー
ト1007，エピコート1009，三井石油化学工業社製
のエポミツクR140，エポミツクR140，エポミツ
クR144，エポミツクR301，エポミツクR302，エ
ポミツクR304，エポミツクR307，エポミツク
R309、ダウケミカル日本社製のDER317，
DER330，DER331，DER333，DER383，
DER387，DER662，DER664，DER667などが挙
げられる。また、ビスフエノールADのジグリシ
ジルエーテルとして利用できる市販品としては、
三井石油化学工業社製のエポミツクR710、エポ
ミツクR710H等が挙げられる。更に、ビスフエ
ノールＦ型のジグリシジルエーテルとして利用で
きる市販品としては、油化シエルエポキシ社製の
エピコート807が挙げられる。これらのエポキシ
樹脂は長期の熱水浸漬後の鋼材と防食塗膜の間の
密着力の保持に必須である。尚、エポキシ樹脂が
常温で高粘度あるいは固形状態である場合、例え
ば、エピコート154を用いる場合には、溶剤で希
釈するか、ビスフエノールＦのジグリシジルエー
テルで希釈するか、あるいは、その他の従来公知
の反応性希釈剤などで希釈することにより、低粘
度化したものを用いる方法は、本発明の要旨にい
ささかの支障をきたすものではない。 (b)成分である分子鎖の末端にシラノール基を有
するシリコーンプレポリマーとは、分子鎖の末端
に反応性に優れたシラノール基を有する末端シラ
ノールポリジメチルシロキサン、末端シラノール
ポリジフエニルシロキサンまたは末端シラノール
ポリジメチルジフエニルシロキサンであつて、長
期の熱水浸漬後の鋼材と防食塗膜の間の密着力の
保持に極めて有効である。ここで言う末端シラノ
ールポリジメチルシロキサンとは の分子構造を有する両末端に反応性のシラノール
基を有するシリコーンプレポリマーであつて、耐
熱水性の面からは分子量が700〜4200の範囲のも
のが望ましい。市販品としては、チツソ社の
PS339.7，PS340，PS340.5，PS341等が用いられ
る。末端シラノールポリジフエニルシロキサンと
は の分子構造を有する両末端に反応性の優れたシラ
ノール基を有するシリコーンプレポリマーであつ
て、耐熱水性の面からは分子量が1000〜1400の範
囲のものが望ましい。市販品としては、チツソ社
のPS080等が用いられる。 末端シラノールポリジメチルジフエニルシロキ
サンとは、 の分子構造を有する両末端に反応性の優れたシラ
ノール基を有するシリコーンプレポリマーであつ
て、耐熱水性の面からは分子量が950〜5000のの
範囲のものが望ましい。市販品としては、チツソ
社のPS084，PS085，PS088等が用いられる。 上記の分子鎖の末端にシラノール基を有するシ
リコーンプレポリマーは末端に有する反応性の極
めて優れたシラノール基によつて防食塗料に配合
して硬化させる過程でエポキシ樹脂とアミン系硬
化剤またはジシアンジアミド系硬化剤、イミダゾ
ール系硬化剤との架橋反応の際に一緒に塗膜の架
橋構造に取り込まれ一体化し塗膜の耐熱・耐水性
の向上に甚大な効果を発現する。 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコー
ンプレポリマーの配合量に関しては、エポキシ樹
脂100重量部に対する該シリコーンプレポリマー
の配合量が５〜70重量部の範囲になるように配合
することが望ましい。該配合量が５重量部未満お
よび70重量部越で熱水浸漬後の鋼材との密着性が
低下する傾向にある。 (c)成分である有機チタネートとはトリエタノー
ルアミンチタネート，テトライソプロピルチタネ
ート，テトラブチルチタネート，ブチルチタネー
トダイマー，テトラステアリルチタネート，チタ
ニウムアセチルアセトネート，チタニウムエチル
アセトネート，チタニウムラクテート，チタニウ
ムオレエートであるが、耐熱・熱水性の面からは
トリエタノールアミンチタネートが望ましい。該
トリエタノールアミンチタネートの市販品として
は、三菱瓦斯化学社の「有機チタネートTEAT」
等を用いることができる。有機チタネートはシリ
コーンプレポリマーのシラノール基、エポキシ樹
脂とアミン系硬化剤またはジシアンジアミド系硬
化剤、イミダゾール系硬化剤との架橋反応を均一
化・促進し、防食塗料塗膜内の各成分の一体化し
て耐熱・熱水性を向上するのに必須である。有機
チタネートの配合量に関しては、エポキシ樹脂
100重量部に配合する該有機チタネートの配合量
が0.01〜５重量部の範囲になるようにするのが望
ましい。該配合量が0.01未満および５越では熱水
浸漬後の鋼材との密着力が低下しがちである。 次に(d)成分であるアミン系硬化剤と、ジシアン
ジアミド系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合
硬化剤について説明する。アミン系硬化剤とは脂
肪族変性アミン系硬化剤，脂環族変性アミン系硬
化剤と芳香族変性アミン系硬化剤であつて一般市
販のものを用いることができる。耐熱水性の面か
らは脂肪族変性アミン系硬化剤の中で、エピクロ
ルヒドリンとｍ−キシレンジアミンの縮合物であ
る下記分子構造を持ち、 平均分子量が328以上（平均重合度ｎがｎ≧１）
である脂肪族変性ポリアミンが望ましい。該当す
る市販品としては三菱瓦斯化学社製の「ガスカミ
ンG328」、「ガスカミンG328S」（ガスカミンG328
から未縮合反応成分たるｍ−キシレンジアミンを
除去もの）を用いることができる。尚、塗装作業
の面から、該脂肪族変性ポリアミンの分子量が増
加すると粘度が高くなるので、溶剤で希釈する方
法、その他の従来公知の低粘度硬化剤で希釈する
方法を用いることは、本発明に対して、いささか
の支障を来すものではない。アミン系硬化剤の配
合に関しては、防食塗料組成物（アミン系硬化剤
を除く）のエポキシ当量とアミン系硬化剤の活性
水素当量の混合比で0.6〜2.0の範囲が望ましい。
該混合比が0.6未満および2.0越では熱水浸漬後の
鋼材との密着性が低下する傾向がある。 ジシアンジアミド系硬化剤とイミダゾール系硬
化剤の混合硬化剤とは、ジシアンジアミドまたは
ジシアンジアミド変性物とイミダゾール化合物の
混合物である。ジシアンジアミドとは の分子構造を有し、例えば油化シエルエポキシ社
製のエピキユアDICY−７，エピキユアDICY−
15などの一般市販のジシアンジアミドである。ま
たジシアンジアミド変性物としては例えば油化シ
エルエポキシ社製のエピキユア108FF，日本チバ
ガイギー社製のアラルダイトHT2844などを用い
ることができる。本発明に用いる防食塗料にこれ
らのジシアンジアミド系硬化剤を用いると耐熱水
性が向上する。ジシアンジアミド系硬化剤の配合
量に関しては、前記のエポキシ樹脂(a)100重量部
に対するジシアンジアミド系硬化剤の添加量が３
〜20重量部の範囲になるように添加する。該添加
量が３重量部未満の場合および20重量部越の場合
には耐熱水性が低下しがちである。イミダゾール
系硬化剤とは なる分子構造を有するイミダゾールを変性した硬
化剤である。これらのイミダゾール系硬化剤は前
記のジシアンジアミドまたはジシアンジアミド変
性物と組合せて用いることによつて、耐熱水性の
向上に著しい効果がある。イミダゾール系硬化剤
とジシアンジアミドまたはジシアンジアミド変性
物の組み合せに関しては、両硬化剤の種類の組み
合せは自由でも良好な結果が得られる。イミダゾ
ール系硬化剤の配合量に関しては、前記のエポキ
シ樹脂(a)100重量部に対するイミダゾール系硬化
剤の添加量が３〜20重量部の範囲になるように添
加する。該添加量が３重量部未満および20重量部
越では、熱水浸漬後の鋼材との密着性が低下する
傾向がある。 (e)成分である無機顔料とは、酸化チタン（例え
ば、チタン工業社製のKR380，KR460など）、シ
リカ（例えば、日本アエロジル社製のアエロジル
200、アエロジル300、マイクロン社製のSR70，
SRC18等）、シリカ・アルミナ（日本アエロジル
社製のCOK84，MOX80等）、タルク（林化成社
製のタルカンパウダーPK−Ｐ，ミクロンホワイ
ト＃5000等）、白雲母（瀬戸窯業原料社製リブラ
イトRD100，リブライトRD200，リブライト
RD300等）、スゾライトマイカ（クラレ社製150
−K1，200−K1，325−K1等）、トリポリリン酸
アルミニウム（帝国化工社製Ｋ−ホワイト＃82、
Ｋ−ホワイト105等）、酸化クロム（Cr2O3）、リ
ン酸第２クロム（CrPO4）、リン酸亜鉛（Zn3
（PO4）2・4H2Ｏ）、リン酸マグネシウム
（MgHPO4・3H2Ｏ）、リン酸アルミニウム
（AlPO4）、合成酸化鉄黄（チタン工業社製マピコ
イエロー等）、合成酸化鉄赤（チタン工業社製マ
ピコレツド等）、硫酸バリウム（BaSO4）、リン
酸ジルコニウム（第一稀元素化学工業社製
ZSP100、ZSP110，セラホワイト等）、カーボン
ブラツク（三菱化成工業社製＃3050，＃3150，
＃3250，＃3750，＃3970）、ケイ酸ジルコニウム
（白水化学工業社製ミクロバツクス、ジルコニル、
第一稀元素化学工業社製MZ1000B等）、酸化ジル
コニウム（第一稀元素化学工業社製BR−90G）、
カオリンクレー（林化成社製のSATINTONE−
Ｗ）等の１種または２種以上の混合物である。 更に、エポキシ樹脂とのぬれ性を良くするため
に、上記の顔料の表面にアルミーシリカ処理、シ
ランカツプリング処理、リン酸処理等の化学処理
を施すことも差し支えない。 上記の無機顔料の配合量は、耐熱塩水性の面か
ら前記の(a)の成分であるエポキシ樹脂100重量部
当り該無機顔料を１〜50重量部添加する事が望ま
しい。 尚、本発明の塗装鋼材に耐陰極剥離性が必要な
場合には、鋼材に下地処理として、クロメート処
理を施す。本発明に用いるクロメート処理剤とし
てはトウモロコシデンプンなどの有機質の還元剤
で全クロムに対する６価クロムの重量比が0.35〜
0.65の範囲になるように部分還元したクロム酸
（CrO2）水溶液にシリカ微粉末を添加したシリカ
系クロメート処理剤あるいは、部分ケン化ポリ酢
酸ビニル、デンプンをアミログルコシダーゼ等の
加水分解酵素で部分加水分解したデキストリン等
の高分子有機質還元剤で全クロムに対する６価ク
ロムの重量比を0.35〜0.65の範囲になるように部
分還元したリン酸とクロム酸の混合水溶液にシリ
カ、シリカ・アルミナ等のシリカ系微粉末を添加
したリン酸−シリカ系クロメート処理剤等を用い
ることが出来る。高温陰極剥離の面からは、該リ
ン酸−シリカ系クロメート処理剤が望ましい。 次に、本発明に基づく塗装鋼材の製造法につい
て、内面塗装鋼管の場合を例にとり説明する。 内面塗装鋼管は、例えば第３図に示す製造法で
得る事が出来る。すなわちスケールなどを除去し
た鋼管１の内面に、内面塗装機５によつて本発明
の防食塗料を塗装し、加熱装置６によつて加熱硬
化させ、内面塗装鋼管を得る。上記の如き製造法
の場合、鋼管１の内面にクロメート処理剤を塗布
し焼き付けてからのち内面塗装機５によつて本発
明の防食塗料を塗装する方法などによつて内面塗
装鋼管を得ることができる。上記の防食塗料の塗
布方法としてはスプレー塗装機によるスプレー塗
布、ロール塗布、しごき塗り、刷毛塗り、流し塗
りなど従来公知の方法の中から適宜選択して用い
ることが出来る。 〔発明の作用〕 以上のようにして得た本発明による塗装鋼材の
一部断面は、第１図と第２図に示す通りのもので
あり、図中１は、酸洗またはブラスト処理などに
よりスケールを除去した鋼材、２は下記の(a)，
(b)，(c)，(d)および(e)の５成分を必須成分とする防
食塗料塗膜 (a) エポキシ樹脂 (b) 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコ
ーンプレポリマー (c) 有機チタネート (d) アミン系硬化剤または、ジシアンジアミド系
硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤 (e) 無機顔料 ３はクロメート被膜を示している。 また、図中２は1.0〜10mmの厚み、３は全クロ
ム重量で250〜1200mg／m2の付着量を有している
と良好な結果が得られる。以下、実施例により、
本発明を具体的に説明する。 〔実施例〕 本発明の防食塗料の配合を第１表に、比較防食
塗料の配合を第２表に各々示す。
熱水性に優れた塗装鋼材に関する。 〔従来の技術〕 鋼材は、しばしば周囲の環境に対する防食手段
を講ずること無く、大気中、地中、海中などにさ
らされるとかなり腐食する。この腐食対策とし
て、化学的安定性の優れたエポキシ樹脂，ポリウ
レタンのような熱硬化性樹脂系の塗装が施されて
いる。近年、エネルギー需要の増大による海底や
極地の石油、重質油、地熱などの資源開発や冷暖
房の地域集約化が活発化するに伴い、鋼構造物、
ラインパイプや鋼配管に被覆した塗装塗膜の高温
接水環境下での寿命が問題となつている。 一般に、エポキシ樹脂やポリウレタンは分子内
に極性基を有するため、鋼材の表面に対する接着
性は良い。しかしながら、海水や塩水などの電解
質を含む環境や湿潤土壌中に浸漬すると、常温近
傍の温度下で短期間に接着強度の低下を起こし、
鋼材と被覆間に錆が発生する。このような課題に
対して、例えば熱水配管に対しては特開昭61−
35942号公報に示される如く、鋼管の内面にシリ
コン樹脂，エポキシ樹脂及び変性アミンを主成分
とする有機樹脂と含水ケイ酸マグネシウムおよび
金属亜鉛粒を主成分とする無機顔料とからなる複
合塗料塗膜を形成させた内面被覆鋼管，該複合塗
料塗膜と鋼管の間にクロメート被膜を介在させた
内面被覆鋼管の提案がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 この特開昭61−35942号公報で提案されたシリ
コン樹脂，エポキシ樹脂及び変性アミンを主成分
とする有機樹脂と含水ケイ酸マグネシウムおよび
金属亜鉛粒を主成分とする無機顔料とからなる複
合塗料塗膜は、１年程度の地熱還元熱水環境，温
泉水環境あるいは塩水環境での使用では、ブリス
タ，錆，塗膜剥離等の外観上の劣化は見られな
い。しかしながら、該複合塗膜と鋼材の間の密着
力が徐々に低下し、２年程度の使用では塗膜剥離
を起こして防食性が損なわれる欠点がある。この
ような実情から、長期に渡り耐熱水性に優れた塗
装鋼材の開発が望まれていた。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上述の如き課題を解決すべく、
熱水環境で長期に渡つて鋼材と塗料塗膜の密着力
を保持できる防食塗料の開発を鋭意検討した。そ
の結果、エポキシ樹脂，分子鎖の末端にシラノー
ル基を有するシリコーンプレポリマー，有機チタ
ネート，アミン系硬化剤またはジシアンジアミド
系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤，
および無機顔料を必須成分とする防食塗料を用い
ることによつて、前述の課題を解決できる事を見
出し、本発明に至つた。 すなわち、本発明の要旨とするところは、下地
処理を施した鋼材を表面に、下記(a)，(b)，(c)，(d)
および(e)の５成分を必須成分とする防食塗料塗膜
を形成させることを特徴とする塗装鋼材にある。 (a) エポキシ樹脂 (b) 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコ
ーンプレポリマー (c) 有機チタネート (d) アミン系硬化剤または、ジシアンジアミド系
硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤 (e) 無機顔料 すなわち、本発明は第１図に示すごとく鋼材１
の表面に前記の(a)，(b)，(c)，(d)および(e)の成分を
必須成分とする防食塗料塗膜２を形成させた塗装
鋼材，第２図に示す如く鋼材１の表面にクロメー
ト被膜３，前記の(a)，(b)，(c)，(d)および(e)の成分
を必須成分とする防食塗料被膜２を順次積層した
塗装鋼材であつて、いずれも熱水環境で長期に渡
つて鋼材と塗料塗膜の密着力を保持できる防食性
の優れた塗装鋼材に関するものである。 以下、本発明につき詳細に説明する。 まず、本発明に用いる鋼材とは、炭素鋼、ステ
ンレス鋼等の合金鋼で出来た鋼管、形鋼、鋼板、
棒鋼、及び鋼性の成形品や構造物などで、屋外、
地中、地上、海底などで広く用いられるものを総
称するものである。本発明に用いる鋼材の表面に
亜鉛、アルミニウム、クロム、ニツケル等のメツ
キ層、亜鉛−鉄、亜鉛−ニツケル、亜鉛−ニツケ
ル−コバルト等の合金メツキ層、メツキ層あるい
は合金メツキ層中にシリカアルミナ、シリカーア
ルミナ、酸化チタン、シリコンカーバイド、窒化
ホウ素等の無機微粒子を分散させた分散メツキ層
が存在しても本発明の主旨をいささかも損なうも
のではない。 次に本発明の防食塗料塗膜の形成に用いる防食
塗料とは、(a)成分であるエポキシ樹脂100重量部
に(b)成分である分子鎖の末端にシラノール基を有
するシリコーンプレポリマーを５〜70重量部，(c)
成分である有機チタネートを0.01〜５重量部，(d)
成分であるアミン系硬化剤または、ジシアンジア
ミド系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化
剤と(d)成分である無機顔料を混合した防食塗料で
ある。 上記の(a)成分であるエポキシ樹脂とは、フエノ
ールノボラツク型のグリシジルエーテル、ビスフ
エノールＡ，ADまたはＦのジグリシジルエーテ
ルの単独又は２種以上を混合したエポキシ樹脂で
ある。フエノールノボラツク型のグリシジルエー
テルとして利用できる市販品としては、油化シエ
ルエポキシ社製のエピコート152，エピコート
154、東都化成社製のエポトートYDPN−638，
YDPN−601，YDPN−602、ダウケミカル日本
社製のDEN431，DEN438，DEN439，DEN485，
チバガイギー社製のEPN1138，EPN1139，
XPY307のなどが挙げられる。ビスフエノールＡ
のジグリシジルエーテルとして利用できる市販品
としては油化シエルエポキシ社製のエピコート
827，エピコート834，エピコート1001，エピコー
ト1007，エピコート1009，三井石油化学工業社製
のエポミツクR140，エポミツクR140，エポミツ
クR144，エポミツクR301，エポミツクR302，エ
ポミツクR304，エポミツクR307，エポミツク
R309、ダウケミカル日本社製のDER317，
DER330，DER331，DER333，DER383，
DER387，DER662，DER664，DER667などが挙
げられる。また、ビスフエノールADのジグリシ
ジルエーテルとして利用できる市販品としては、
三井石油化学工業社製のエポミツクR710、エポ
ミツクR710H等が挙げられる。更に、ビスフエ
ノールＦ型のジグリシジルエーテルとして利用で
きる市販品としては、油化シエルエポキシ社製の
エピコート807が挙げられる。これらのエポキシ
樹脂は長期の熱水浸漬後の鋼材と防食塗膜の間の
密着力の保持に必須である。尚、エポキシ樹脂が
常温で高粘度あるいは固形状態である場合、例え
ば、エピコート154を用いる場合には、溶剤で希
釈するか、ビスフエノールＦのジグリシジルエー
テルで希釈するか、あるいは、その他の従来公知
の反応性希釈剤などで希釈することにより、低粘
度化したものを用いる方法は、本発明の要旨にい
ささかの支障をきたすものではない。 (b)成分である分子鎖の末端にシラノール基を有
するシリコーンプレポリマーとは、分子鎖の末端
に反応性に優れたシラノール基を有する末端シラ
ノールポリジメチルシロキサン、末端シラノール
ポリジフエニルシロキサンまたは末端シラノール
ポリジメチルジフエニルシロキサンであつて、長
期の熱水浸漬後の鋼材と防食塗膜の間の密着力の
保持に極めて有効である。ここで言う末端シラノ
ールポリジメチルシロキサンとは の分子構造を有する両末端に反応性のシラノール
基を有するシリコーンプレポリマーであつて、耐
熱水性の面からは分子量が700〜4200の範囲のも
のが望ましい。市販品としては、チツソ社の
PS339.7，PS340，PS340.5，PS341等が用いられ
る。末端シラノールポリジフエニルシロキサンと
は の分子構造を有する両末端に反応性の優れたシラ
ノール基を有するシリコーンプレポリマーであつ
て、耐熱水性の面からは分子量が1000〜1400の範
囲のものが望ましい。市販品としては、チツソ社
のPS080等が用いられる。 末端シラノールポリジメチルジフエニルシロキ
サンとは、 の分子構造を有する両末端に反応性の優れたシラ
ノール基を有するシリコーンプレポリマーであつ
て、耐熱水性の面からは分子量が950〜5000のの
範囲のものが望ましい。市販品としては、チツソ
社のPS084，PS085，PS088等が用いられる。 上記の分子鎖の末端にシラノール基を有するシ
リコーンプレポリマーは末端に有する反応性の極
めて優れたシラノール基によつて防食塗料に配合
して硬化させる過程でエポキシ樹脂とアミン系硬
化剤またはジシアンジアミド系硬化剤、イミダゾ
ール系硬化剤との架橋反応の際に一緒に塗膜の架
橋構造に取り込まれ一体化し塗膜の耐熱・耐水性
の向上に甚大な効果を発現する。 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコー
ンプレポリマーの配合量に関しては、エポキシ樹
脂100重量部に対する該シリコーンプレポリマー
の配合量が５〜70重量部の範囲になるように配合
することが望ましい。該配合量が５重量部未満お
よび70重量部越で熱水浸漬後の鋼材との密着性が
低下する傾向にある。 (c)成分である有機チタネートとはトリエタノー
ルアミンチタネート，テトライソプロピルチタネ
ート，テトラブチルチタネート，ブチルチタネー
トダイマー，テトラステアリルチタネート，チタ
ニウムアセチルアセトネート，チタニウムエチル
アセトネート，チタニウムラクテート，チタニウ
ムオレエートであるが、耐熱・熱水性の面からは
トリエタノールアミンチタネートが望ましい。該
トリエタノールアミンチタネートの市販品として
は、三菱瓦斯化学社の「有機チタネートTEAT」
等を用いることができる。有機チタネートはシリ
コーンプレポリマーのシラノール基、エポキシ樹
脂とアミン系硬化剤またはジシアンジアミド系硬
化剤、イミダゾール系硬化剤との架橋反応を均一
化・促進し、防食塗料塗膜内の各成分の一体化し
て耐熱・熱水性を向上するのに必須である。有機
チタネートの配合量に関しては、エポキシ樹脂
100重量部に配合する該有機チタネートの配合量
が0.01〜５重量部の範囲になるようにするのが望
ましい。該配合量が0.01未満および５越では熱水
浸漬後の鋼材との密着力が低下しがちである。 次に(d)成分であるアミン系硬化剤と、ジシアン
ジアミド系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合
硬化剤について説明する。アミン系硬化剤とは脂
肪族変性アミン系硬化剤，脂環族変性アミン系硬
化剤と芳香族変性アミン系硬化剤であつて一般市
販のものを用いることができる。耐熱水性の面か
らは脂肪族変性アミン系硬化剤の中で、エピクロ
ルヒドリンとｍ−キシレンジアミンの縮合物であ
る下記分子構造を持ち、 平均分子量が328以上（平均重合度ｎがｎ≧１）
である脂肪族変性ポリアミンが望ましい。該当す
る市販品としては三菱瓦斯化学社製の「ガスカミ
ンG328」、「ガスカミンG328S」（ガスカミンG328
から未縮合反応成分たるｍ−キシレンジアミンを
除去もの）を用いることができる。尚、塗装作業
の面から、該脂肪族変性ポリアミンの分子量が増
加すると粘度が高くなるので、溶剤で希釈する方
法、その他の従来公知の低粘度硬化剤で希釈する
方法を用いることは、本発明に対して、いささか
の支障を来すものではない。アミン系硬化剤の配
合に関しては、防食塗料組成物（アミン系硬化剤
を除く）のエポキシ当量とアミン系硬化剤の活性
水素当量の混合比で0.6〜2.0の範囲が望ましい。
該混合比が0.6未満および2.0越では熱水浸漬後の
鋼材との密着性が低下する傾向がある。 ジシアンジアミド系硬化剤とイミダゾール系硬
化剤の混合硬化剤とは、ジシアンジアミドまたは
ジシアンジアミド変性物とイミダゾール化合物の
混合物である。ジシアンジアミドとは の分子構造を有し、例えば油化シエルエポキシ社
製のエピキユアDICY−７，エピキユアDICY−
15などの一般市販のジシアンジアミドである。ま
たジシアンジアミド変性物としては例えば油化シ
エルエポキシ社製のエピキユア108FF，日本チバ
ガイギー社製のアラルダイトHT2844などを用い
ることができる。本発明に用いる防食塗料にこれ
らのジシアンジアミド系硬化剤を用いると耐熱水
性が向上する。ジシアンジアミド系硬化剤の配合
量に関しては、前記のエポキシ樹脂(a)100重量部
に対するジシアンジアミド系硬化剤の添加量が３
〜20重量部の範囲になるように添加する。該添加
量が３重量部未満の場合および20重量部越の場合
には耐熱水性が低下しがちである。イミダゾール
系硬化剤とは なる分子構造を有するイミダゾールを変性した硬
化剤である。これらのイミダゾール系硬化剤は前
記のジシアンジアミドまたはジシアンジアミド変
性物と組合せて用いることによつて、耐熱水性の
向上に著しい効果がある。イミダゾール系硬化剤
とジシアンジアミドまたはジシアンジアミド変性
物の組み合せに関しては、両硬化剤の種類の組み
合せは自由でも良好な結果が得られる。イミダゾ
ール系硬化剤の配合量に関しては、前記のエポキ
シ樹脂(a)100重量部に対するイミダゾール系硬化
剤の添加量が３〜20重量部の範囲になるように添
加する。該添加量が３重量部未満および20重量部
越では、熱水浸漬後の鋼材との密着性が低下する
傾向がある。 (e)成分である無機顔料とは、酸化チタン（例え
ば、チタン工業社製のKR380，KR460など）、シ
リカ（例えば、日本アエロジル社製のアエロジル
200、アエロジル300、マイクロン社製のSR70，
SRC18等）、シリカ・アルミナ（日本アエロジル
社製のCOK84，MOX80等）、タルク（林化成社
製のタルカンパウダーPK−Ｐ，ミクロンホワイ
ト＃5000等）、白雲母（瀬戸窯業原料社製リブラ
イトRD100，リブライトRD200，リブライト
RD300等）、スゾライトマイカ（クラレ社製150
−K1，200−K1，325−K1等）、トリポリリン酸
アルミニウム（帝国化工社製Ｋ−ホワイト＃82、
Ｋ−ホワイト105等）、酸化クロム（Cr2O3）、リ
ン酸第２クロム（CrPO4）、リン酸亜鉛（Zn3
（PO4）2・4H2Ｏ）、リン酸マグネシウム
（MgHPO4・3H2Ｏ）、リン酸アルミニウム
（AlPO4）、合成酸化鉄黄（チタン工業社製マピコ
イエロー等）、合成酸化鉄赤（チタン工業社製マ
ピコレツド等）、硫酸バリウム（BaSO4）、リン
酸ジルコニウム（第一稀元素化学工業社製
ZSP100、ZSP110，セラホワイト等）、カーボン
ブラツク（三菱化成工業社製＃3050，＃3150，
＃3250，＃3750，＃3970）、ケイ酸ジルコニウム
（白水化学工業社製ミクロバツクス、ジルコニル、
第一稀元素化学工業社製MZ1000B等）、酸化ジル
コニウム（第一稀元素化学工業社製BR−90G）、
カオリンクレー（林化成社製のSATINTONE−
Ｗ）等の１種または２種以上の混合物である。 更に、エポキシ樹脂とのぬれ性を良くするため
に、上記の顔料の表面にアルミーシリカ処理、シ
ランカツプリング処理、リン酸処理等の化学処理
を施すことも差し支えない。 上記の無機顔料の配合量は、耐熱塩水性の面か
ら前記の(a)の成分であるエポキシ樹脂100重量部
当り該無機顔料を１〜50重量部添加する事が望ま
しい。 尚、本発明の塗装鋼材に耐陰極剥離性が必要な
場合には、鋼材に下地処理として、クロメート処
理を施す。本発明に用いるクロメート処理剤とし
てはトウモロコシデンプンなどの有機質の還元剤
で全クロムに対する６価クロムの重量比が0.35〜
0.65の範囲になるように部分還元したクロム酸
（CrO2）水溶液にシリカ微粉末を添加したシリカ
系クロメート処理剤あるいは、部分ケン化ポリ酢
酸ビニル、デンプンをアミログルコシダーゼ等の
加水分解酵素で部分加水分解したデキストリン等
の高分子有機質還元剤で全クロムに対する６価ク
ロムの重量比を0.35〜0.65の範囲になるように部
分還元したリン酸とクロム酸の混合水溶液にシリ
カ、シリカ・アルミナ等のシリカ系微粉末を添加
したリン酸−シリカ系クロメート処理剤等を用い
ることが出来る。高温陰極剥離の面からは、該リ
ン酸−シリカ系クロメート処理剤が望ましい。 次に、本発明に基づく塗装鋼材の製造法につい
て、内面塗装鋼管の場合を例にとり説明する。 内面塗装鋼管は、例えば第３図に示す製造法で
得る事が出来る。すなわちスケールなどを除去し
た鋼管１の内面に、内面塗装機５によつて本発明
の防食塗料を塗装し、加熱装置６によつて加熱硬
化させ、内面塗装鋼管を得る。上記の如き製造法
の場合、鋼管１の内面にクロメート処理剤を塗布
し焼き付けてからのち内面塗装機５によつて本発
明の防食塗料を塗装する方法などによつて内面塗
装鋼管を得ることができる。上記の防食塗料の塗
布方法としてはスプレー塗装機によるスプレー塗
布、ロール塗布、しごき塗り、刷毛塗り、流し塗
りなど従来公知の方法の中から適宜選択して用い
ることが出来る。 〔発明の作用〕 以上のようにして得た本発明による塗装鋼材の
一部断面は、第１図と第２図に示す通りのもので
あり、図中１は、酸洗またはブラスト処理などに
よりスケールを除去した鋼材、２は下記の(a)，
(b)，(c)，(d)および(e)の５成分を必須成分とする防
食塗料塗膜 (a) エポキシ樹脂 (b) 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコ
ーンプレポリマー (c) 有機チタネート (d) アミン系硬化剤または、ジシアンジアミド系
硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤 (e) 無機顔料 ３はクロメート被膜を示している。 また、図中２は1.0〜10mmの厚み、３は全クロ
ム重量で250〜1200mg／m2の付着量を有している
と良好な結果が得られる。以下、実施例により、
本発明を具体的に説明する。 〔実施例〕 本発明の防食塗料の配合を第１表に、比較防食
塗料の配合を第２表に各々示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
攪拌装置のついたセパラブルフラスコにビスフ
エノールＡのジグリシジルエーテルであるエピコ
ート828（油化シエルエポキシ社製）100重量部を
入れ、80℃に加温し攪拌しながら、末端シラノー
ルポリジメチルシロキサンであるPS340（チツソ
社製）25重量部，トリエタノールアミンチタネー
ト（三菱瓦斯化学社製）0.5重量部，酸化チタン
であるKR380（チタン工業社製）20重量部を順次
添加し室温まで放冷したのち、ｍ−キシレンジア
ミンとエピクロルヒドリンの縮合物であるガスカ
ミンG328（三菱瓦斯化学社製）27重量部を加え混
合して本発明による防食塗料１を得た。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、ビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテルであるエピコート828の第３
表のエポキシ樹脂に変えて本発明による防食塗料
２〜13を調合した。
エノールＡのジグリシジルエーテルであるエピコ
ート828（油化シエルエポキシ社製）100重量部を
入れ、80℃に加温し攪拌しながら、末端シラノー
ルポリジメチルシロキサンであるPS340（チツソ
社製）25重量部，トリエタノールアミンチタネー
ト（三菱瓦斯化学社製）0.5重量部，酸化チタン
であるKR380（チタン工業社製）20重量部を順次
添加し室温まで放冷したのち、ｍ−キシレンジア
ミンとエピクロルヒドリンの縮合物であるガスカ
ミンG328（三菱瓦斯化学社製）27重量部を加え混
合して本発明による防食塗料１を得た。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、ビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテルであるエピコート828の第３
表のエポキシ樹脂に変えて本発明による防食塗料
２〜13を調合した。
調合例と同じ方法で、末端シラノールポリジ
メチルシロキサンであるPS340を第４表の分子鎖
の末端にシラノール基を有するシリコーンプレポ
リマーに変えて本発明による防食塗料14〜20を調
合した。
メチルシロキサンであるPS340を第４表の分子鎖
の末端にシラノール基を有するシリコーンプレポ
リマーに変えて本発明による防食塗料14〜20を調
合した。
【表】
調合例と同じ方法で、分子鎖の末端にシラノ
ール基を有するシリコーンプレポリマーの配合量
を変えて本発明による防食塗料21〜23を調合し
た。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、有機チタネートである
トリエタノアミンチタネートを第５表の有機チラ
ネートに変えて本発明による防食塗料24〜31を調
合した。
ール基を有するシリコーンプレポリマーの配合量
を変えて本発明による防食塗料21〜23を調合し
た。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、有機チタネートである
トリエタノアミンチタネートを第５表の有機チラ
ネートに変えて本発明による防食塗料24〜31を調
合した。
【表】
調合例と同じ方法で、アミン系硬化剤である
ガスカミンG328を第６表のアミン系硬化剤に変
えて本発明による防食塗料35と36を調合した。
ガスカミンG328を第６表のアミン系硬化剤に変
えて本発明による防食塗料35と36を調合した。
調合例と同じ方法で、アミン系硬化剤の配合
を量変えて本発明による防食塗料37と38を調合し
た。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、ガスカミンG328を第
７表のジシアンジアミド系硬化剤と第８表のイミ
ダゾール系硬化剤の混合硬化剤に変えて本発明に
よる防食塗料37〜47を調合した。
を量変えて本発明による防食塗料37と38を調合し
た。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、ガスカミンG328を第
７表のジシアンジアミド系硬化剤と第８表のイミ
ダゾール系硬化剤の混合硬化剤に変えて本発明に
よる防食塗料37〜47を調合した。
【表】
【表】
【表】
調合例と同じ方法で、ジシアンジアミド系硬
化剤とイミダゾール系硬化剤の添加量を変えて本
発明による防食塗料48〜51を調合した。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、酸化チタンである
KR380を第９表の無機顔料に変えて本発明によ
る防食塗料52〜82を調合した。
化剤とイミダゾール系硬化剤の添加量を変えて本
発明による防食塗料48〜51を調合した。 〔本発明の防食塗料の調合例 〕 調合例と同じ方法で、酸化チタンである
KR380を第９表の無機顔料に変えて本発明によ
る防食塗料52〜82を調合した。
【表】
調合例と同じ方法で、無機顔料の配合量を変
えて本発明による防食塗料83〜90を調合した。 〔防食塗料の比較例 〕 特開昭61−35942号公報に該当する防食塗料と
して、下記の配合割合からなる三重油脂化工社製
の比較防食塗料を用いた。 ・ エポキシ樹脂 30重量部 ・ シリコン樹脂 50重量部 ・ 変性アミン 20重量部 ・ 含水ケイ酸マグネシウム 150重量部 ・ 亜鉛末 50重量部 ・ 溶剤 30重量部 〔防食塗料の比較調合例〕 本発明の防食塗料の構成必須成分(a)，(b)，(c)，
(d)，(e)のうち１成分を欠く比較防食塗料２〜８を
比較調合した。比較防食塗料の配合組成を第２表
に示す。 〔クロメート処理剤の調合例 〕 鋼剤の下地処理に用いるクロメート処理剤とし
て、下記のおよびを用いた。 シリカ系クロメート処理剤である関西ペイン
と社製のコスマー＃100 下記の方法で調合したリン酸シリカ系クロメ
ート処理剤 まず、次の溶液，およびを調製した。 リン酸と無水クロム酸の混合水溶液 蒸留水247.6ｇにリン酸49.2ｇと無水クロム酸
76.8ｇを溶解した。 ５重量％デキストリン分散水溶液 平均分子量120000のデキストリン５ｇを蒸留水
95ｇに加えて攪拌分散し、５重量％デキストリン
分散水溶液を得た。 10重量％アエロジル200水溶液 シリカ系微粒子として日本アエロジル社製のア
エロジル200を用いた。アエロジル200を蒸留水に
添加し、高速ミキサー（回転数3000rpm）で攪拌
して分散し、アエロジル200を10重量％含む水溶
液を調整した。 次に上記ののリン酸と無水クロム酸の混合水
溶液373.6ｇに、の５重量％デキストリン分散
水溶液106ｇを添加し、90℃に加温して６価クロ
ムを３価のクロムに還元した。該水溶液の全クロ
ムに対する６価クロムの重量比は0.60，全クロム
に対するリン酸イオンの重量比は1.16であつた。
次いで、この還元水溶液に前記の10重量％アエ
ロジル200水溶液の516.6ｇを添加して分散して、
リン酸シリカ系クロメート処理剤を調合した。 実施例 １ 鋼管（外形200A，板厚5.8mm，管長１ｍ）の内
面をグリツトブラスト処理し、該鋼管の内面にク
ロメート処理剤またはを全クロム付着量200
mg／m2塗布し焼き付けた。次いで、本発明による
防食塗料１〜90を膜厚が700μになるように吹付
塗装した。吹付塗装はエアレンス塗装機を用い
た。塗装後120℃に加熱して防食塗膜を硬化させ、
本発明による内面塗装鋼管を得た。また、本法で
鋼管の内面にクロメート処理剤を塗布・焼付けせ
ずに、防食塗料を塗装・硬化させた本発明による
内面塗装鋼管を作成した。 比較材として、本発明による防食塗料の代り
に、特開昭61−35942号公報に該当する防食塗料
１または本発明の防食塗料の構成必須成分(a)，
(b)，(c)，(d)，(e)のうち１成分を欠く比較防食塗料
２〜８を用いて製作した内面塗装鋼管を作製し
た。 これらの内面塗装鋼管を埋設配管し、管内面に
98℃の熱水を流量200／分で通水しそのまま３
年間実地配管使用試験に供試した。試験前と試験
後、鋼管を切断加工し、内面塗膜の観察［ふく
れ，ブリスタの発生，塗膜剥離の有無の観察］と
密着力試験［碁盤目試験：JIS K5400に従い、鋼
管に対する塗膜の密着性を０〜10の評点（10点満
点）で表示］を行なつた。尚、実地配管使用試験
前の塗膜は何れもふくれ、ブリスタの発生、塗膜
剥離は無く良好であつた。試験結果を第10表に示
す。尚、第10表に記載の実地配管試験後の塗膜観
察結果で「異常なし」との記述は、ふくれ，ブリ
スタの発生，塗膜剥離がいずれもみられなかつた
ことを示す。
えて本発明による防食塗料83〜90を調合した。 〔防食塗料の比較例 〕 特開昭61−35942号公報に該当する防食塗料と
して、下記の配合割合からなる三重油脂化工社製
の比較防食塗料を用いた。 ・ エポキシ樹脂 30重量部 ・ シリコン樹脂 50重量部 ・ 変性アミン 20重量部 ・ 含水ケイ酸マグネシウム 150重量部 ・ 亜鉛末 50重量部 ・ 溶剤 30重量部 〔防食塗料の比較調合例〕 本発明の防食塗料の構成必須成分(a)，(b)，(c)，
(d)，(e)のうち１成分を欠く比較防食塗料２〜８を
比較調合した。比較防食塗料の配合組成を第２表
に示す。 〔クロメート処理剤の調合例 〕 鋼剤の下地処理に用いるクロメート処理剤とし
て、下記のおよびを用いた。 シリカ系クロメート処理剤である関西ペイン
と社製のコスマー＃100 下記の方法で調合したリン酸シリカ系クロメ
ート処理剤 まず、次の溶液，およびを調製した。 リン酸と無水クロム酸の混合水溶液 蒸留水247.6ｇにリン酸49.2ｇと無水クロム酸
76.8ｇを溶解した。 ５重量％デキストリン分散水溶液 平均分子量120000のデキストリン５ｇを蒸留水
95ｇに加えて攪拌分散し、５重量％デキストリン
分散水溶液を得た。 10重量％アエロジル200水溶液 シリカ系微粒子として日本アエロジル社製のア
エロジル200を用いた。アエロジル200を蒸留水に
添加し、高速ミキサー（回転数3000rpm）で攪拌
して分散し、アエロジル200を10重量％含む水溶
液を調整した。 次に上記ののリン酸と無水クロム酸の混合水
溶液373.6ｇに、の５重量％デキストリン分散
水溶液106ｇを添加し、90℃に加温して６価クロ
ムを３価のクロムに還元した。該水溶液の全クロ
ムに対する６価クロムの重量比は0.60，全クロム
に対するリン酸イオンの重量比は1.16であつた。
次いで、この還元水溶液に前記の10重量％アエ
ロジル200水溶液の516.6ｇを添加して分散して、
リン酸シリカ系クロメート処理剤を調合した。 実施例 １ 鋼管（外形200A，板厚5.8mm，管長１ｍ）の内
面をグリツトブラスト処理し、該鋼管の内面にク
ロメート処理剤またはを全クロム付着量200
mg／m2塗布し焼き付けた。次いで、本発明による
防食塗料１〜90を膜厚が700μになるように吹付
塗装した。吹付塗装はエアレンス塗装機を用い
た。塗装後120℃に加熱して防食塗膜を硬化させ、
本発明による内面塗装鋼管を得た。また、本法で
鋼管の内面にクロメート処理剤を塗布・焼付けせ
ずに、防食塗料を塗装・硬化させた本発明による
内面塗装鋼管を作成した。 比較材として、本発明による防食塗料の代り
に、特開昭61−35942号公報に該当する防食塗料
１または本発明の防食塗料の構成必須成分(a)，
(b)，(c)，(d)，(e)のうち１成分を欠く比較防食塗料
２〜８を用いて製作した内面塗装鋼管を作製し
た。 これらの内面塗装鋼管を埋設配管し、管内面に
98℃の熱水を流量200／分で通水しそのまま３
年間実地配管使用試験に供試した。試験前と試験
後、鋼管を切断加工し、内面塗膜の観察［ふく
れ，ブリスタの発生，塗膜剥離の有無の観察］と
密着力試験［碁盤目試験：JIS K5400に従い、鋼
管に対する塗膜の密着性を０〜10の評点（10点満
点）で表示］を行なつた。尚、実地配管使用試験
前の塗膜は何れもふくれ、ブリスタの発生、塗膜
剥離は無く良好であつた。試験結果を第10表に示
す。尚、第10表に記載の実地配管試験後の塗膜観
察結果で「異常なし」との記述は、ふくれ，ブリ
スタの発生，塗膜剥離がいずれもみられなかつた
ことを示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
第11表の結果からも明らかなように、(a)エポキ
シ樹脂、(b)分子鎖の末端にシラノール基を有する
シリコーンプレポリマー、(c)有機チタネート、(d)
アミン系硬化剤またはジシアンジアミド系硬化剤
とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤、(e)無機顔
料の５成分を必須成分とする本発明による防食塗
料を用いた内面塗装鋼管（第11表の本発明の１〜
90）は、特開昭61−35942号公報に該当するシリ
コン樹脂、エポキシ樹脂、変性アミン、含水ケイ
酸マグネシウム、金属亜鉛粒を主成分とする防食
塗料（第11表の比較例の１）および本発明の(a)〜
(e)の５つの必須成分のうち１つの成分を欠く防食
塗料（第11表の比較例２〜８）に比較して、鋼材
の下地処理の有無・種類に係わらず、３年間の実
地配管使用試験後も内面塗膜のふくれ、ブリスタ
の発生、塗膜剥離などが全くみられず、且つ塗膜
密着力の低下も非常に小さく、格段に優れた耐
熱・熱水性を示した。これに対して、特開昭61−
35942号公報に該当するシリコン樹脂、エポキシ
樹脂、変性アミン、含水ケイ酸マグネシウム、金
属亜鉛粒を主成分とする防食塗料（第11表の比較
例の１）は３年間の実地配管使用試験後に塗膜の
ブリスタ発生と塗膜の剥離が見られ、且つ塗膜の
密着力は既になく、実用に供試難い。また、本発
明の(a)〜(e)の５つの必須成分のうち１つの成分を
欠く防食塗料（第11表の比較例２〜８）では３年
間の実地配管使用試験後には塗膜のブリスタ発生
と塗膜の剥離が見られ、且つ塗膜の密着力は既に
なく、耐熱水性向上のためには５つの成分が必須
である。更に、本発明の防食塗料の中でも(d)成分
にアミン系硬化剤を用いる場合にはエピクロルヒ
ドリンとｍ−キシレンジアミンの縮合物を、有機
チタネートとしてトリエタノールアミンを用い、
かつ鋼材の下地処理にリン酸シリカ系クロメート
処理を施すと、３年間の実地配管使用試験後も塗
膜の密着力の低下が見られない。 実施例 ２ 鋼管（外径200A，板厚5.8mm，管長１ｍ）の外
面をグリツトブラスト処理し、該外面にクロメー
ト処理剤またはを全クロム付着量350mg／m2
塗布し焼き付けた。次いで、本発明による防食塗
料１〜90を膜厚が800μになるように吹付塗装し
た。吹付塗装はエアレス塗装機を用いた。塗装後
120℃に加熱して防食塗料を硬化させ、本発明に
よる外面塗装鋼管を得た。また、本法で鋼管の外
面にクロメート処理剤を塗布・焼付けせずに、防
食塗料を塗装・硬化させた本発明による外面塗装
鋼管を作製した。 比較材として、本発明による防食塗料の代わり
に、特開昭61−35942号公報に該当する比較防食
塗料１または本発明の防食塗料の構成必須成分
(a)，(b)，(c)，(d)，(e)のうち１成分を欠く比較防食
塗料２〜８を用いて外面塗装鋼管を作製した。 これらの外面塗装鋼管の塗膜にドリルで10mmφ
の人口貫通疵をつけ、該管体にマグネシウム流電
陽極を接続して埋設配管し、電気防食を施した。
該埋設外面塗装鋼管の管内に100℃の加熱熱媒油
を流量200／分で循環通油して、そのまま３年
間実地配管使用試験を行なつた。試験後、実施例
１と同じ密着力試験と人口貫通疵の周囲の塗膜の
剥離距離 （剥離距離＝人口貫通疵部周の剥離直径／２−５， 単位：mm）の測定を行なつた。 試験結果を第11表に示す。
シ樹脂、(b)分子鎖の末端にシラノール基を有する
シリコーンプレポリマー、(c)有機チタネート、(d)
アミン系硬化剤またはジシアンジアミド系硬化剤
とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤、(e)無機顔
料の５成分を必須成分とする本発明による防食塗
料を用いた内面塗装鋼管（第11表の本発明の１〜
90）は、特開昭61−35942号公報に該当するシリ
コン樹脂、エポキシ樹脂、変性アミン、含水ケイ
酸マグネシウム、金属亜鉛粒を主成分とする防食
塗料（第11表の比較例の１）および本発明の(a)〜
(e)の５つの必須成分のうち１つの成分を欠く防食
塗料（第11表の比較例２〜８）に比較して、鋼材
の下地処理の有無・種類に係わらず、３年間の実
地配管使用試験後も内面塗膜のふくれ、ブリスタ
の発生、塗膜剥離などが全くみられず、且つ塗膜
密着力の低下も非常に小さく、格段に優れた耐
熱・熱水性を示した。これに対して、特開昭61−
35942号公報に該当するシリコン樹脂、エポキシ
樹脂、変性アミン、含水ケイ酸マグネシウム、金
属亜鉛粒を主成分とする防食塗料（第11表の比較
例の１）は３年間の実地配管使用試験後に塗膜の
ブリスタ発生と塗膜の剥離が見られ、且つ塗膜の
密着力は既になく、実用に供試難い。また、本発
明の(a)〜(e)の５つの必須成分のうち１つの成分を
欠く防食塗料（第11表の比較例２〜８）では３年
間の実地配管使用試験後には塗膜のブリスタ発生
と塗膜の剥離が見られ、且つ塗膜の密着力は既に
なく、耐熱水性向上のためには５つの成分が必須
である。更に、本発明の防食塗料の中でも(d)成分
にアミン系硬化剤を用いる場合にはエピクロルヒ
ドリンとｍ−キシレンジアミンの縮合物を、有機
チタネートとしてトリエタノールアミンを用い、
かつ鋼材の下地処理にリン酸シリカ系クロメート
処理を施すと、３年間の実地配管使用試験後も塗
膜の密着力の低下が見られない。 実施例 ２ 鋼管（外径200A，板厚5.8mm，管長１ｍ）の外
面をグリツトブラスト処理し、該外面にクロメー
ト処理剤またはを全クロム付着量350mg／m2
塗布し焼き付けた。次いで、本発明による防食塗
料１〜90を膜厚が800μになるように吹付塗装し
た。吹付塗装はエアレス塗装機を用いた。塗装後
120℃に加熱して防食塗料を硬化させ、本発明に
よる外面塗装鋼管を得た。また、本法で鋼管の外
面にクロメート処理剤を塗布・焼付けせずに、防
食塗料を塗装・硬化させた本発明による外面塗装
鋼管を作製した。 比較材として、本発明による防食塗料の代わり
に、特開昭61−35942号公報に該当する比較防食
塗料１または本発明の防食塗料の構成必須成分
(a)，(b)，(c)，(d)，(e)のうち１成分を欠く比較防食
塗料２〜８を用いて外面塗装鋼管を作製した。 これらの外面塗装鋼管の塗膜にドリルで10mmφ
の人口貫通疵をつけ、該管体にマグネシウム流電
陽極を接続して埋設配管し、電気防食を施した。
該埋設外面塗装鋼管の管内に100℃の加熱熱媒油
を流量200／分で循環通油して、そのまま３年
間実地配管使用試験を行なつた。試験後、実施例
１と同じ密着力試験と人口貫通疵の周囲の塗膜の
剥離距離 （剥離距離＝人口貫通疵部周の剥離直径／２−５， 単位：mm）の測定を行なつた。 試験結果を第11表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例からも明らかな如く、下地処理を施した
鋼材の表面に(a)エポキシ樹脂、(b)分子鎖の末端に
シラノール基を有するシリコーンプレポリマー、
(c)有機チタネート、(d)アミン系硬化剤またはジシ
アンジアミド系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の
混合硬化剤、(e)無機顔料の５成分を必須成分とす
る防食塗料を形成すれば、長期に渡つて耐熱水性
に優れた塗装鋼材が得られる。
鋼材の表面に(a)エポキシ樹脂、(b)分子鎖の末端に
シラノール基を有するシリコーンプレポリマー、
(c)有機チタネート、(d)アミン系硬化剤またはジシ
アンジアミド系硬化剤とイミダゾール系硬化剤の
混合硬化剤、(e)無機顔料の５成分を必須成分とす
る防食塗料を形成すれば、長期に渡つて耐熱水性
に優れた塗装鋼材が得られる。
第１図、第２図は本発明塗装鋼材の断面説明
図、第３図は本発明に基づく塗装鋼管製造方法の
説明図である。 １……鋼材、２……防食塗料塗膜、３……クロ
メート被膜、５……内面塗装機、６……加熱装
置。
図、第３図は本発明に基づく塗装鋼管製造方法の
説明図である。 １……鋼材、２……防食塗料塗膜、３……クロ
メート被膜、５……内面塗装機、６……加熱装
置。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下地処理を施した鋼材の表面に、下記の(a)，
(b)，(c)，(d)および(e)の５成分を必須成分とする防
食塗料被膜を形成したことを特徴とする塗装鋼材 (a) エポキシ樹脂 (b) 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコ
ーンプレポリマー (c) 有機チタネート (d) アミン系硬化剤または、ジシアンジアミド系
硬化剤とイミダゾール系硬化剤の混合硬化剤 (e) 無機顔料。 ２ 分子鎖の末端にシラノール基を有するシリコ
ーンプレポリマーが末端シラノールポリジメチル
シロキサン，末端シラノールポリジフエニルシロ
キサンまたは末端シラノールポリジメチルジフエ
ニルシロキサンであることを特徴とする請求項１
記載の塗装鋼材。 ３ 有機チタネートがトリエタノールアミンチタ
ネートであることを特徴とする請求項１記載の塗
装鋼材。 ４ アミン系硬化剤がエピクロルヒドリンとｍ−
キシレンジアミンの縮合物であることを特徴とす
る請求項１記載の塗装鋼材。 ５ 鋼材の下地処理としてクロメート処理を施す
ことを特徴とする請求項１記載の塗装鋼材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7623790A JPH03275348A (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 塗装鋼材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7623790A JPH03275348A (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 塗装鋼材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03275348A JPH03275348A (ja) | 1991-12-06 |
| JPH0565343B2 true JPH0565343B2 (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=13599568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7623790A Granted JPH03275348A (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 塗装鋼材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03275348A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2488586A (en) * | 2011-03-03 | 2012-09-05 | Emt Res As | Metal coated with protective composition |
| JP7353027B2 (ja) * | 2018-08-14 | 2023-09-29 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物及びその硬化物 |
| JP7353026B2 (ja) * | 2018-08-14 | 2023-09-29 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物及びその硬化物 |
-
1990
- 1990-03-26 JP JP7623790A patent/JPH03275348A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03275348A (ja) | 1991-12-06 |
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