JPH03115468A - 染料の熱に安定な結晶変態及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱に安定な染料の結晶変態及びその製造法に関
する。

従来の技術 式（Ｉ） で示される染料は特公昭４４−１３３８９号により公知
である。

式（Ｉ）の染料は合成繊維例えばポリエチレンテレフタ
レート繊維を青味赤色に染色することが知られている。

近年染色業界では染色方法の合理化、省エネルギ一対策
が進み、浴比の減少が図られると共にオーバーマイヤー
染色、チーズ染色、ビーム染色、液流染色のような被染
物を静止し染液な循環するという方法で染色する方法が
多くとられるようになっており、フィルター効果による
近東な防ぐため高温での分散安定性のすぐれた染料が強
く望まれている。

発明が解決しようとする課題 う 通常の方法により製造され双成（Ｉ）で示される染料を
高温度における染色に用いた場合、染浴中の染料粒子の
分散状態が低下する欠点がありそのため均一な染色濃度
の染色物を得ることが難しい。

課題を解決するための手段 本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成させた。即ち本発明はＣ
ｕ−にα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２θ
）Ｉ：’１２５．８に強いピーク、回折角（２θ）　Ｉ
：０］　４．．２．１２．９．１．３．５，１４．２に
やや強いピークをもつＸ線回折図（第１図）により特徴
づけられる式（Ｉ） 籠 で示される染料の熱に安定な結晶変゛箋（以後これをβ
型結晶とする）及びその製造法を提供する。（なお回折
角については通常の誤差範囲（±０，３）は許されるも
のとする。）本発明において、β型結晶に変換される前
の式（Ｉ）で示される染料の熱に不安定な結晶変態（以
後これをα型結晶とする）は、公知の方法に従って、２
−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾールをジアゾ化し、
酸性媒体中Ｎ−エチルＮ−シアノエチル−ｍ−トルイジ
ンにカップリングすることによって得られる。このα型
結晶は例えばＣｕ　−Ｋα線回折法において第２図に示
すとと（なだらかな起伏のピークを有した、いわゆる無
定型である。このα型結晶の染料を通常の製品化の方法
に従って、分散剤、例えば、ナフタレンスルホン酸のホ
ルマリン縮金物のソータ塩又はリグニンスルホン酸ソー
ダ塩などと共にザンドミル等により機械的に微粒子化し
た後、ポリエステル繊維織物或いはポリエステル繊維と
アクリル繊維又は綿等との混紡織物の染色に供した場合
には、このα型結晶が熱に不安定であるため、ポリエス
テル繊維の染色が行われる９５〜１３５℃の温度におい
て結晶の変換がおこり染料粒子がタール化したり、凝集
物を生成する。このようなタール化物や粗大化した染料
粒子は均一な染着な妨害する。特にオーバーマイヤー染
色、チーズ染色、ビーズ染色、液流染色等においては凝
集した粒子が、繊維層により濾過され、目詰り、内部浸
透不良、ケーシングスポット等の原因となり、均一な染
色物を与えないばかりでなく、染色物の堅牢度低下など
の不都合を来す。

このような欠点を改善し、又市場の要求に応えるべく検
討の結果、前記したＸ線回折図で特徴づけられるβ型結
晶が高温における染色安定性に極めてすぐれていること
を見出し、本発明を完成したものである。

更に本発明の詳細な説明する。

高温における染色に安定な式（Ｉ）で示される染料のβ
型結晶は公知のジアゾ化に続くカップリングによって得
られるα型結晶の湿潤ケーキ又は乾燥ケーキを水中にお
いて４０℃以上の温度で加熱することによって得られる
。処理時間は必要に応じ、長くしたり、短かくすること
が可能である。

例えば４０℃以上２００℃以下、好ましくは５０℃以上
１００℃以下で１時間から３時間程度加熱することによ
りα型結晶からβ型結晶に変換される。この際１００℃
以上に温度を保持したり、処理時間を長くすることはな
んら差支えないが、経済的に不利である。

α型結晶からβ型結晶への結晶変換はカップリング反応
後、濾過、水洗して得られる湿潤ケーキ、又はそれを乾
燥したものを用いて行うか、濾過工程を経ることなくカ
ップリング反応の終了した反応液を加熱することによっ
て行５゜本発明において所望の結晶変換が完結している
かどうかは、Ｘ線回折スペクトルの測定によって容易に
確められる。

本発明のβ型結晶を有する染料により染色し得る繊維類
としては例えばポリエチレンテレフタレート繊維、或い
はこれと木綿、絹、羊毛などの天然繊維との混紡品、混
繊品が挙げられる。

本発明の式（Ｉ）の構造を有しβ型結晶を有する染料を
用いて繊維の染色を行うには通常ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級
アルキルベンゼンスルホン酸塩などの分散剤の存在下、
水性媒体中でβ型結晶の染料ケーキを微細に分散させ、
染色浴又は捺染糊を調製し、これを用いて浸染又は捺染
処理を行うことが出来る。

浸染の場合には、例えば高温染色法、キャリヤー染色法
、サーモゾル染色法などの染色法に適用することが出来
る。

本発明ではβ型結晶の前記式（Ｉ）の染料と他の染料と
を併用しても差支えなく、また分散染料の調製工程で種
々の配合剤を添加してもよい。

実施例 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１゜ ６０％硫酸３１６．８ｇ中に２−アミノ−６−ニトロベ
ンゾチアゾール２２．５ｇを懸濁させ、冷却し、０℃で
４３％ニトロシル硫酸５１．３ｇを加え、同温度で３時
間撹拌し、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾールの
ジアゾ液を得た。

一方、８重量％硫酸水溶液４８０ｇ中にＮ−エチル−Ｎ
−７アメ工チルーｍ−トルイジン２１．５ｇを溶解させ
、次いで０°以下に冷却し、前記ジアゾ液を滴下し、カ
ップリングを行った。反応終了後、炭酸ナトリウムでコ
ンゴーレッド中性迄中和し、濾過、水洗して染料ケーキ
３７．３　ｇ（乾燥相当分）を回収した。

このケーキの一部のＸ線回折図は第２図に示すような無
定型のα型結晶であった。

次いでこの染料ケーキを水５００ｍ１中に分散させ、撹
拌下７０〜７５℃１時間加熱処理を行った。処理後、ケ
ーキを濾過し、この一部をＸ線回折法に従って分析した
結果第１図に示すようなＸ線回折図を有するβ型結晶で
あった。

実施例２゜ 実施例１と同様にしてカップリングを行い、その後ひき
つづきカップリング液を７０〜７５℃にて１時間撹拌し
た。濾過、水洗によって得られた染料の結晶はβ型を示
した。

く比較試験〉 α型又はβ型を示す染料を夫々２１ｇ１ナフクレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物２１　ｇｓナフタレンスルホン
酸・クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物２８ｇと共
にサンドグラインドミルにより湿式粉砕後、真空乾燥し
てそれぞれ分散化染料組成物を調製した。

イ■られた各染料組成物の熱に対する安定性を比較する
ため、１）熱凝集性試験、２）ケーシングスポット試験
を行った。

第　　　　　１　　　　　表 各試験法の詳細は下記のとおりである。

１）熱凝集性試験 分散化染料組成物０．５ｇを水１００ｍ１中に分散させ
酢酸〜酢酸ソーダによりｐＨを４．５に調整した染浴な
（繊維を浸漬することなく一ブランク浴）６０℃から４
０分かけて１３００Ｃとし、同温度に１０分保った後、
５分間で９５℃迄冷却し、定量Ｆ紙（東洋Ｐ紙１ｂ５Ａ
）を用い、吸引濾過して戸紙上の残渣の量と状態から判
定した。

５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。

２）ケーシングスポット試験 分散化染料組成物０．６ｇを水１８’Ｏｍｌに分散し、
酢酸、酢酸ソーダでｐＨ４，５に調整した染浴中にテト
ロンジャージ１０ｇを浸漬して６０℃から４０分かけて
（カラーペット染色機を使用）１３０℃とし、同温度に
１０分保った後、６０°Ｃ迄冷却し、被染物が被染物ホ
ルダーに内接する部分に付着した凝集物の状態から判定
した。

５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。

発明の効果 ４゜ 式（Ｉ）で示される染料につき熱に安定な結朱変態（β
型結晶）がえられた。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱に安定なβ型結晶のＸ線回折図である。 第２図に熱に不安定なα型結晶（無定型）のＸ線回折図
である。第１図及び第２図において横軸は回折角２θを
示し、縦軸は回折強度を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角
   （２θ）〔°〕２５．８に強いピーク、回折角（２θ）
   〔°〕４．２、１２．９、１３．５、１４．２にやや強
   いピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる式（
   I ）で示される染料の結晶変態。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ２、特許請求の範囲第１項の式（ I ）で示される構造
   を有し熱に対して不安定な結晶変態を有する染料を水中
   において４０℃以上の温度で加熱処理することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載された結晶変態の製造
   法