JPS5996169A - ピリドンアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は回折角（コθ）ｔ／、ｓｏおよび２Ａ、３゜に
２本の強いピークおよび回折角（２θ）　、ｚｓ、１０
および２　ｇ、ｇｏに２本の中間強度のピークを示すＸ
線回折図により特徴づけられる新規な結晶変態（以下、
これをα型変態と称する）を有する下記構造式ＣＩ） で示されるピリドンアゾ化合物に関するものである。

近年染色業界では染色法に種々の合理化が行なわれてお
９、多量の繊維を一度に染色処理する液流染色法が多く
採用されている。その例としてはビーム染色、チーズ染
色、パッケージ染色等がち９５これらは広く一般に行な
われている染色法である。これらの染色法は、静止した
繊維の何層にも巻いた緻密な層内に、染料分散液を強制
的に循環させて、染色させる方式であるため、染料分散
粒子が微粒子であり、かつ分散系が安定であれば、繊維
層内を均一に循環し良好な染色結果が得られるが染料粒
子が大きくなると、繊維層によって染料粒子の濾過現象
が起り、繊維内部への染料の浸透不良あるいは、凝集物
の付着による内層または外層の濃淡染め、繊維表面のみ
への染料の付着による堅牢度の低下などの問題が発生す
る。従ってこの様な染色法に使用する染料は、染浴中で
分散性が良好で、かつ室温から、実際の染着が起る高温
度までの広い温度範囲において、分散性が低下しないこ
とが必要である。ところが染浴中で高温度にした時、染
料の分散性は、往々にして低下し易く、その結果凝集し
た染料が上述したように被染物の表面に濾過残液状に付
着し、また、何層にも重なっている被染物は、外層部分
と内層部分とで染着濃度が異）、均一な濃度の染色物が
得られない。

本発明に係るピリドンアゾ化合物は、その化学構造式自
体は特開昭Ｓθ−／２９Ａ２＆あるいは特公昭１Ｉ７−
／ｇ！；ダワ等の文献に記載された通常の製造方法によ
り得られる。しかし該化合物は染浴を高温度にした場合
の分散低下が著しく、均一な染色濃度の染色物を得るこ
とが困難である。

本発明者らは上述の点に関し、鋭意検討した結果本発明
に至った。即ち、本発明者らは前記ピリドンアゾ化合物
には少くとも２種類の結晶変態が存在しその７つは熱に
対して不安定な結晶変態（以下β型変態と称する。）で
あり、他の７つは高温度の加熱状態でも非常に安定な結
晶変態（α型変態）である事を知見し、さらに染料組成
物の高温染浴中での分散状態の安定は、染料粒子の大小
のみでは決定されず、上述の結晶変態に重大な関係があ
り、染浴の安定な分散系を得るためには、α型結晶変態
の化合物を用いて、はじめて目的を達することができる
ことを見い出した。本発明の新規なα型変態はたとえば
、下記構造式 で示される化合物（Ｉｌｌを常法によフジアゾ化し下記
式［，１） で示されるピリドン系化合物とカップリングすることに
よシ得られるβ型変態を水謀体中で、場合によりナフタ
リンスルホン酸のホルムアルデヒド縮金物、リグニンス
ルホン酸ソーダを主成分とするサルファイドパルプ廃液
の濃縮物の分散剤の存在下に、あるいはメタノール、エ
タノールまたはブタノールのようなアルコール類；ジオ
キサンのようなエーテル類；エチレングリコールあるい
はエチレングリコールモノメチルエーテルのようなグリ
コール及びグリコールエーテル等の有機溶剤中で７５°
〜／グｏＣに３０分〜３０時間処理することにょシ製造
することができる。

又、化合物（ＩＩ）を常法によフジアゾ化し下記式ＣＩ
Ｖ〕 で示されるピリドン系化合物とカップリングして得られ
る下記式［Ｖｌ の化合物をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、クロロベンゼンあるいは〇−ジクロロベン
ゼン等の有機溶剤中ジメチル硫酸するい１ｉｐ−トルエ
ンスルホン酸メチルによジメチル化した後、反応液を水
中に排出するかあるいは水蒸気蒸留により溶剤を除去す
ることによシやはシβ型変態を得る。この様にして得ら
れるβ型変態から又前述した処理によりα型変態を製造
することができる。

次に本発明に係る前足借造式〔Ｉ〕で示されるピリドン
アゾ化合物のα型変態およびβ型変態を図面によって説
明する。第１図および第２図は粉体Ｘ線回折法によるも
のであシ、０ｕＫａ線による回折状態をプロポーショナ
ルカウンターを使用して記録した図である。横軸が回折
角（，２θ）、縦軸が回折強度を示している。第１図は
α型変態を示すもので、回折角（２θ）／ハタ０および
。２６．３°　に２本の強いピークおよび回折角（コθ
）ａコ、１０および２　Ｌｇｏに２本の中間強度のピー
クを持っている。第２図はβ型変態を示すもので、なだ
らかな起伏のピークしか見られない。Ｘａ＠折法による
回折角は、同一結晶型のものであれば、±０．パ程度の
誤差で常に一致するものであって、これらの図面は結晶
変態の相違を明白にしている。

本発明のピリドンアゾ化合物にょ９染色しうる繊維類と
してはポリエテレンデｌ／フタレート、テレフタル酸と
／、グービス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンと
の重縮合物などよシなるポリエステル繊維、あるいは木
綿、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混
紡品、混繊品を挙げられる。本発明のピリドンアゾ化合
物を用いてポリエステル繊維を染色するには常法によシ
分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
との縮合物高級アルコール硫酸エステル、高級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩などを利用して、水性媒質中に分
散させた染色浴または捺染糊を調整し浸染又は捺染を行
なうととができる。例えば、浸染の場合高温染色法、キ
ャリヤー染色法、サーモゾル染色法外どの通常の染色処
理法を適用すればポリエステル繊維ないしは、その混紡
品に堅牢度のすぐれた染色を施すことができる。

その際、場合により染色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるい
は硫酸アンモニウムなどの様な酸性物質を添加すれば、
さらに好結果が得られる。

又本発明方法に使用される前足構造式〔Ｉ〕で示される
染料は他の染料と併用してよく、染料相互の配合によシ
染色性の向上等好結果が得られる場合がある。

次に実施例によシ本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ ３−シアノ−乙−ヒドロキシ−ｉ、ｔ、ｔ−シメチルー
ピリドーコーオンハクグを２係塩酸２０Ｏｍｅ中に加え
、更に氷２００１を加えカップリング成分溶液とした。

ｐ−（ベンジルオキシカルボニル）アニリンコ、３りを
Ｓ係堪酸３００πｅに加え、更に氷２００２を加え、こ
の中に亜硝酸ソーダｏ、ｇグと水２０ｖｔｌ！とから彦
る溶液を滴下し２時間攪拌した後スルファミン酸Ｏ０，
２グを加えて過剰の亜硝酸ソーダを分解してジアゾ液を
調整した。とのジアゾ液を前記カップリング成分溶液中
に滴下し、酢酸ソーダ３．０　ｆｔ’を加えて、反応液
のｐＨをり〜Ｓとし００〜３Ｃにて３時間攪拌した後、
濾過水洗し３０′ｃで減圧乾燥を行ない黄色結晶３．７
２を得た。得られた粉末はβ型変態であシそのＸ線回折
図を第２図に示す。得られたβ型変態粉末のうち３７を
水９０ｙｎｌ中に分散させ、９００〜？、１ｔｔＺ”で
３時間攪拌し結晶の転移を行った。結晶の転移終了後濾
過および乾燥を行ない、第１図のｘｆＡ回折図を示すα
型変態を得た。

前足構造式〔Ｉ〕で示されるピリドンアゾ化合物のα型
変態０．左？をナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒ
ド縮合物ｌ？および高級アルコール硫酸エステルユ２を
含む水３ｔに分散させて染色浴を調整した。この染色浴
にポリエステル繊維１００？を浸漬し、／３０ＣでＡＯ
分間染色した後ソーピンク、水洗、乾燥を行なって耐光
堅牢度の良好な緑味黄色の染布が得られた。

実施例コ 実施例／における３−シアノ−６−ヒドロキシ−／、ｌ
Ｉ−ジメテルーピリドーコーオンのかわシに、３−シア
ノ−６−ヒトロキシーグーメテルーピリドーコーオン／
、Ｓグを用い、同様のジアゾ化カップリング反応によシ
下記化合物３．クタを得た。

これをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３’Ｚｍｅ中に加
え溶解した後炭酸ソーダ／Ｖおよびジメチル硫酸／、り
？を加え３０Ｃで／θ時間反応した。

反応終了後水３りＱ　ｆｆ、ｌ中に排出し析出した黄色
ケーキをＰ取した。得られたケーキはβ型変態であった
。

このβ型変態ケーキをメタノールｔＯｍｌ中に分散させ
、２３０〜３０Ｃでｇ時間攪拌し結晶の転移を行なった
。結晶の転移終了後涙過乾燥してα型変態粉末３．！　
ｆを得た。

【図面の簡単な説明】

第７図および第２図は実施例において得られたピリドン
アゾ化合物のα型変態およびβ型変態のＸ線回折図であ
る。図面において横軸は回折角（２θ）を表わし、縦軸
は回折強度を表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）回折角（２θ）／／、ｓｏおよびコ乙、３°　に
   ２本の強いピークおよび回折角（２θ）ｘ、、；＋、／
   ’および：１ｇ、ざ０　に２本の中間強度のピークを示
   すＸ＃回折図（ＣＵＸα）によシ特徴づけられる結晶変
   態を有する下記構造式 で示されるピリドンアゾ化合物。