JPS59168068A - チオフエンジスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、回折角（−２０）２！、θ０に７本に強いピ
ークおよび回折角（２θ）り、！０、／ざ、θ°、（Ｃ
ｕＫα）によシ特徴づけられる新規な結晶変態（以下、
これをγ型変態と称する）を有する下記構造式［１） で示されるチオフェンジスアゾ化合物に関するものであ
る。

近年、染色業界では染色法に種々の合理化が行なわれて
おシ、多量の繊維を一度に染色処理する液流染色法が多
く採用されている。その例としてはビーム染色、チーズ
染色、パッケージ染色等があシ、これらは広く一般に行
なわれている染色法である。これらの染色法は、静止し
た繊維の何層にも巻いた緻密な層内に、染料分散液を強
制的に循環させて染色させる方式であるため、染料分散
粒子が微粒子であシ、かつ分散系が安定であれば、繊維
層内を均一に循環し、良好な染色結果が得られるが、染
料粒子が大きとなると、繊維層によって染料粒子の濾過
現象が起こシ、繊維内部への染料の浸透不良、あるｂは
凝集物の付着による内層または外層の濃淡染め、繊維表
面のみへの染料の付着による堅咋度の低下などの問題が
発生する。従ってこのような染色法に使用する染料は染
浴中で分散性が良好で、かつ室温から実際の染着が起こ
る高温度までの広い温度範囲におりて分散性が低下しな
いことが必要である。ところが染浴中で高温度にした時
、染料の分散性は、往々にして低下しやすく、その結果
、凝集した染料が上述したように被染物の表面に沖過残
渣状に付着し、また何層にも重なっている被染物は、外
層部分と内層部分で染着濃度が異なり、均一々濃度の染
色物が得られな込。

一般式〔■〕で示されるチオフェンジスアゾ化合物は特
開昭６　／　−（ｊ／７３４ｔに包含されてしるが、上
記文献に記載された製造方法によシ得られるジスアゾ化
合物は染浴を高温度にした場合の分散低下が著しく、均
一な染色濃度の染色物を得ることが困難である。

本発明者らは上述の点に関し、鋭意検討した結果、本発
明に至った。即ち、本発明者らは前記チオフェンジスア
ゾ化合物には、少くとも３種類の結晶変態が存在し、そ
の７つは熱に対して不安定な結晶変態（以下、α酪変態
と称するが、これは数種類の結晶変態の混合物であると
考えられる。）であシ、他の一つは高温度の加熱状態で
も非常に安定な結晶変態（本発明に係るγ型変態および
他の結晶変態であるβ弗変態）であることを知見し、さ
らに染料組成物の高温染色中での分散状態での安定は、
染料粒子の大小のみでは決定されず、上記の結晶変態に
重大力関係があシ、染浴の安定な分散系を得るためには
本発明のγ型結晶変態の化合物を用いて、目的を達する
ことができることを見す出した。

本発明の新規なγ型俊態は、たとえば、下記構造式 で示されるモノアゾ化合物〔■〕を常法によシジアゾ化
し、 で示されるＮ−メトキシエチル−Ｎ−アセトキシエチル
アニリン［Ｉ［Ｉ］とカップリングした後、場合によっ
ては０．／〜ｏ３％水酸化ナトリウム水溶液中／！〜５
０℃で後処理をすることにょシ得られるα型変態を水媒
体中で、場合にょシナフタレンヌルホン酸のホルムアル
デヒド縮合惣；リグニンスルホン酸ソーダが主成分であ
るサルファイドパルプ廃液の濃縮物の分散剤の存在下に
、あるいはメタノール、エタノールまたはブタノールの
ようなアルコール類；ジオキサンのようなエーテル類；
エチレングリコールおよびエチレングリコールモノエチ
ルエーテルのようなグリコールおよびグリコールエーテ
ル等の有機溶剤中で、２０℃〜／４ｔθｔ：に／時間〜
３θ時間処理することにより製造することができる。

次に本発明に係る削氷構造式［１）で示されるジスアゾ
系化合物のα型変態、およびγ型変態を図面によって説
明する。第１図および第２図は粉体Ｘ＆！回折法による
ものであシ、０ｕＫａ線θ）、縦軸が回折強度を示して
いる。第１図はα型変態を示すもので、なだらかな起伏
のピークしか見られない。第一図はγ型結晶を示すもの
で回折角（２θ）　Ｊ　Ｊ′、θ０に７本の強しピーク
および回折角（２θ）り、ａ−０，７６，０°％／６、
り０１．２／、１０．　　コｓ、ｔ０およびλり、コ０
に６本の中間強度のピークを持っている。Ｘ線回折法に
よる回折角は同一結晶形のものであれば、±０．７０程
度の誤差で常に一致するものであってこれらの図面は、
各結晶変態の相違を明白にしている。

本発明のチオフェンジスアゾ化合物によシ染色しうる繊
維類としては、ポリエチレンテレフタレート、テレフタ
ル酸ト／、＆−ビスー（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サンとの重縮合物などよシなるポリエステル繊維、ある
いは木綿、絹、羊毛などの１．天然繊維と上記ポリエス
テルに維との混紡品、混繊品が挙けられる。

本発明のチオフェンジスアゾ化合物を用いてポリエステ
ル繊維を染色するには、常法により分散剤としてナフタ
レンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級ア
ルコール硫酸エステル、７Ａ［アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩などを使用して水性媒質中に分散させた染色浴ま
たは捺染糊を調製し、浸染または捺染を行なえばよβ。

例えば、浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、
サーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば
、ポリエステル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度のす
ぐれた染色を施すことができる。その際、場合によシ染
色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムな
どのような酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得ら
れる。

また、本発明力法に使用される削氷構造式〔■〕で示さ
れる染料は同系統の染料あるいけ他系統の染料と併用し
てよく、染料相互の配合によし染色性の向上等、好結果
が得られる場合がおる。

次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例 りど％硫酸、２７．０７２および亜硝酸ナトリウム／、
に♂２からニトロシル硫酸を調製し、θ〜！℃に冷却し
た。氷酢酸Ｑ、ｊに２を０〜７０℃で滴下、さらに水／
　０．／　３　ａｔを一−０〜θ℃で滴下し、下記構造
式 で示されるモノアゾ系化合物ｔ１ｇ　ｇ　、、ｙを添加
した。混合物を一一′。〜Ｏ℃で７時間撹拌し、とノシ
アゾ液を、尿素θ、ｊｆ、水！θ１ｎｌ、氷１００グお
よびＮ−メトキシエチル−Ｎ−アセトキシエチルアニリ
ンク、７４ｔｆをツ、！％硫酸乙Ｏｍｌに溶解させた液
中に滴下した。混合物を０〜３℃で３時間撹拌し、濾過
、水洗した。ついで得ら二゛ なり１下記構造式 で示されるジスアゾ系化合物の暗赤色粉末を得た（収量
／θ譲り）。得られた粉末はα型変態であシ、そのＸ線
回折図を第１図に示す。

得られたα型変態粉末のうち１０１を水３０θｄ中に分
散させ、２０℃で２時間撹拌し結晶の転移を行なった。

結晶の転移終了後、濾過および乾燥を行ない、第２図の
Ｘ線回折図を示すγ型変態を得た。

削氷構造式〔■〕で示されるジスアゾ系化合物のγ型変
態０．ｊ　ｆをナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒ
ド縮合物／２および高級アルコール硫酸エステルコタを
含む水３１に分散させて染色浴を調製した。この染色浴
にボリエヌテル繊／θｏ１を浸漬し、７３０℃で乙θ分
間染色したのち、ソーピング、水洗および乾燥を行なっ
たととる、耐光堅牢度の良好なネイビー色の染布が得ら
れた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は実施例において得られたジスアゾ
系化合物のα型変態およびγ型変態のＸ線回折図である
。−面において、横軸は回折角（２θ）を表わし、縦軸
は回折強度を表わす。 出　願　人　　合成染料技術研究組合 式　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　回折角（２θ）２夕、θ０に７本の強いピー
   クおよび回折角（，２θ）グ、？’、／４．θ０、／４
   ，４ｔ’、２／、１０．２よ、６°およびコタ０．２゜
   に６本の中間強度のピークを示すＸ線回折図（ＯｕＫα
   ）によシ特徴づけられる結晶変態を有する下記構造式 で示されるチオフェンジスアゾ化合物。