JPS5911365A - モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、回折角（２θ）　２．ｆ、７°に７本の極め
て強いピーク、回折角（２θ）り、４ｔ’。

／　θ、２°　、／／、７°　、　　／　タ、θ０　、
　．２０．３°　。

−一、り０および２３．６°に２本の強いピークならび
に回折角（−２θ）　／　ｓ、３°、、２／、９°およ
び−２７，６０に３本の中間強度のピークを示すＸ線回
折図（ＯｕＫα）によシ特徴づけられる新規な結晶変態
（以下、これをα型変態と称する）を有する下記構造式
ｍ で示されるモノアゾ化合物に関するものである。

近年、染色業界では染色法に種々の合理化が行なわれて
お）、多量の繊維を一度に染色処理する液流染色法が多
く採用されている。その例としてはビーム染色、チーズ
染色、パッケージ染色等がｓｂ、これらは広く一般に行
なわれてｂる染色法である。これらの染色法は、静止し
た繊維の伺層に４巻いた緻密な層内に、染料分散液を強
制的に循環させて染色させる方式であるため、染料分散
粒子が微粒子であ如、かつ分散系が安定であれば、繊維
層内を均一に循環し、良好な染色結果が得られるが、染
料粒子が犬きくなると、繊維層によって染料粒子のＰ遇
現象が起こり、繊維内部への染料の浸透不良、あるいは
凝集物の付着による内層または外層の濃淡染め、繊維表
面のみへの染料の付着による堅牢度の低下などの問題が
発生する。従ってこのような染色法に使用する染料は染
浴中で分散性が良好で、かつ室温から実際の染着が起こ
る高温度までの広い温度範囲において分散性が低下しな
いことが必要である。ところが染浴中で高温度にした時
、染料の分散性は、往々にして低下しやすく、その結果
、凝集した染料が上述したように被染物の表面に濾過残
渣状に付着し、また何層にも重なっている被染物は、外
層部分と内層部分で染着濃度が異なシ、均一な濃度の染
色物が得られない。

本発明に係るα型変態のモノアゾ化合物は、その化学構
造式自体は特公昭’Ｉ　Ｏ−２６４７３／号　３− 公報によ）知られて−るが、上記文献に記載された製造
方法により得られるモノアゾ化合物は染浴を高温度にし
た場合の分散低下が著しく、均一な染色濃度の染色物を
得るととが困難である。

本発明者らは上述の点に関し、鋭意検討した結果、本発
明に至った。即ち、本発明者らは前記モノアゾ化合物に
は、少くとも３種類の結晶変態が存在し、その７つは熱
に対して不安定な結晶変態（以下、β型変態と称するが
、これは数種類の結晶変態の混合物であると考えられる
。）であ）、他の−っけ高温度の加熱状態でも非常に安
定な結晶変態（本発明のα型変態またはγ型変態）であ
ることを知見し、さらに染料組成物の高温染浴中での分
散状態の安定は、染料粒子の大小のみでは決定されず、
上記の結晶変態に重大な関係があり、染浴の安定な分散
系を得るためには本発明のα型結晶変態またはｒ型変態
の化合物管用すて、はじめて目的を達することができる
ことを見い出した。

本発明の新規なα型変態は、たとえは、下記構造式 で示される化合物〔■〕を常法によりジアゾ化し、で水
式れる化合物［１［Ｉ）とカップリングすることにより
得られるβ製変Ｕｔ−水媒体中で、場合によりナフタレ
ンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物；リクニンスル
ホンばソーダが主成分であるサルファイドパルプ廃液の
伽縮物等の分散剤の存在下に、あるいは、メタノール、
エタノールま念はブタノールのようなアルコール類；の
ようなグリコールおよびグリコールエーテル−儀　−一 荊 等の有機溶家中で／！℃〜ｉｙｏ℃に３θ分〜３０時間
処理することにより製造することができる。

次に本発明に係る前足構造式〔Ｉ〕で示されるモノアゾ
化合物のα型変態およびβ型変態を図面によって説明す
る。第７図および第一図は粉体Ｘ線回折法によるもので
あｐ、０ｕＫａ線による回折状態をプロボーシ目ナルカ
ウンターを使用して記録した図である。横軸が回折角（
−２θ）、縦軸が回折強度を示している。第１図はα型
変態を示すもので回折角（λθ）　、２　ｊ、７°に７
本の極めて強いピーク、回折角（，２θ）り、４ｔｏ。

７０．２°　、　／　♂、２°　、　／　タ、θ’、２
０．！１°　。

−コ、り０および、２ｊｊ°に２本の強いピークならび
に回折角（−２０）　ｉ　ｚ、、ｙｏ、２／Ｊ・および
コ♂ｔｏ　に３本の中間強度のピークを持っている。第
２図はβ型変態を示すもので、なだらかな起伏のピーク
しか見られない。Ｘ線回折法による回折角は同一結晶形
のものであれば、十〇、１０程度の誤差で常に一致する
ものであって、これらの図面は、各結晶変態の相違を明
白にしている。

本発明のモノアゾ化合物により染色しうる繊維類として
は、ポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と７．
タービス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重
縮合物などよりなるポリエステル繊維、あるいは木綿、
絹、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混
紡品、混繊品が挙げられる。

本発明のモノアゾ化合物を用いてポリエステル繊維を染
色するには、常法により分散剤としテナフタレンスルホ
ン酸とホルムアルデヒトトの縮合物、高級アルコール硫
酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを
使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染糊全
調製し、浸染または捺染を行なえばよい。例えば、浸染
の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾル染
色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエステ
ル繊維な旨しは、その混紡品に堅牢度のすぐれた染色を
施すことができる。その際、場合によ、り染色浴にギ酸
、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなどのような
酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得られる。

また、本発明方法に使用される前述構造式〔Ｉ〕で示さ
れる染料は同系統の染料あるじは他系統の染料と併用し
てよく、染料相互の配合によ９染色性の向上等、好結果
が得られる場合がある。

次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例 ７２％硫酸／　７．（７／　ｆおよび亜硝酸す）　ＩＪ
ウム／ｊ　Ｊ’ｆからニトロシル硫酸を調製し、０〜１
℃でタタ％硫酸？−を滴下し−−０〜θ℃で一一アｉノ
ーｊ−二トロチアゾールコ、りＶを添加した。混合物を
一一℃で２時間攪拌し、このジアゾ液ｆ：Ｊ　−Ｎ、Ｎ
−ビス（，２−エチルカルボニルオキシエチル）アミノ
ーグーメトキシアセトアニリドン、Ｓ　ｆをＺ、に％硫
酸グθθ−に溶解させた液中に滴下した。混合物音θ〜
３℃で３時間撹拌し、戸遇、水洗、乾燥して下記構造式
で示されるモノアゾ系化合物の暗緑色粉末を得た。（収
量ｔ、ｙ　ｔ　）得られた粉末はβ型変態であ如、その
Ｘ線回折図を第一図に示す。得られたβ型変態粉末／θ
Ｆを水／　Ｏｆ、メタノール１００−中に分散させ４０
℃で一時間撹拌し結晶の転移を行なった。結晶の転移終
了後、濾過、乾燥を行ない、第７図のＸ線回折図を示す
α型変態を得た。

前述構造式〔Ｉ〕で示されるモノアゾ化合物のα型変態
θ、！ｆをナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
合物／ｆおよび高級アルコール硫酸エステル、２２を含
む水３ｔに分散させて染色浴を調整した。この染色浴に
ポリエステル繊維１００１を浸漬し、ｉ３ｏ℃で６０分
間染色したのち、ソーピンク、水洗、および乾燥を行な
ったところ、耐光堅牢度の良好な鮮明な緑味青色の染布
が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第一２図は実施例において得られたモノア
ゾ化合物のα型変態およびβ型変態のＸ線回折図である
。図面において、横軸は（ロ）折角（−〇）を表わし、
縦軸は回折強度を表わす。 出　願　人　　合成染料技術研究組合 式　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　回折角（２θ）コ！、２°に７本の極めて強
   ｂビーク、回折角（２θ）り、り０，１０．コ０゜／Ｊ
   ’、７０　、／　　２．０°　、２０．Ｊｏ　、　　−
   −１２°　。 および２３．６°に２本の強いピークならびに回折角（
   ，２θ）　／ｓ６．ｉｏ、２／、？０および、２．ｔ、
   ｊｏ　に３本の中間強度のピークを示すＸ線回折図（Ｏ
   ｕＫα）によ如特徴づけられる結晶変態を有する下記構
   造式 で示されるモノアゾ化合物。