JPH03163171A - 水不溶性モノアゾ染料 - Google Patents
水不溶性モノアゾ染料Info
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- JPH03163171A JPH03163171A JP30361089A JP30361089A JPH03163171A JP H03163171 A JPH03163171 A JP H03163171A JP 30361089 A JP30361089 A JP 30361089A JP 30361089 A JP30361089 A JP 30361089A JP H03163171 A JPH03163171 A JP H03163171A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はモノアゾ染料に関するもので、詳しくは、高温
で苛酷な条件でもポリエスチル繊維等を均一に染色する
ことのできる新規な結晶変態を有する赤色系モノアゾ染
料に関するものである。
で苛酷な条件でもポリエスチル繊維等を均一に染色する
ことのできる新規な結晶変態を有する赤色系モノアゾ染
料に関するものである。
近年、染色業界では染色法に種々の合理化が行なわれて
おり、例えば、分散染料を用いてポリエステル繊維を染
色する場合に於ては、布用としては液流染色法、糸用と
してはチーズ染色法又はパッケージ染色法等があり、広
く行なわれている。
おり、例えば、分散染料を用いてポリエステル繊維を染
色する場合に於ては、布用としては液流染色法、糸用と
してはチーズ染色法又はパッケージ染色法等があり、広
く行なわれている。
これらの染色法は、静止した繊維を何層にも巻いた緻密
な層内に、染色分散液を強制的に循環させて染色させる
方式であるため、従来以上に、染色浴に分散した染料粒
子が微粒子であること及び染色浴における分散安定性が
優れていることが要求される。もし、染料粒子が大きく
なると、繊維層によって染料粒子の炉過現象が起り、繊
維内部への染料の浸透不良、あるいは凝集物の付着によ
る内層または外層の濃淡染め、繊維表面のみへの染料の
付着による耐摩擦堅牢度などの堅牢度の低下などの問題
が発生する。
な層内に、染色分散液を強制的に循環させて染色させる
方式であるため、従来以上に、染色浴に分散した染料粒
子が微粒子であること及び染色浴における分散安定性が
優れていることが要求される。もし、染料粒子が大きく
なると、繊維層によって染料粒子の炉過現象が起り、繊
維内部への染料の浸透不良、あるいは凝集物の付着によ
る内層または外層の濃淡染め、繊維表面のみへの染料の
付着による耐摩擦堅牢度などの堅牢度の低下などの問題
が発生する。
従ってJこのような染色法に使用する染料は、染浴中で
分散が良好であり、かつ室温から実際の染着が起こる高
温度までの広い温度範囲において分散性が低下しないこ
とが必要である。
分散が良好であり、かつ室温から実際の染着が起こる高
温度までの広い温度範囲において分散性が低下しないこ
とが必要である。
ところが、一般的に、染浴中で高温度にした時、染料の
分散性は、往々にして低下しやすく、その結果、凝集し
た染料が上述したように被染物の表面に濾過残渣状に付
着し、また何層にも重なっている被染物は、外層部分と
内層部分で染着濃度が異なり、均一な濃度の染色物が得
られない。
分散性は、往々にして低下しやすく、その結果、凝集し
た染料が上述したように被染物の表面に濾過残渣状に付
着し、また何層にも重なっている被染物は、外層部分と
内層部分で染着濃度が異なり、均一な濃度の染色物が得
られない。
特に最近は、省資源、省エネルギーの観点から、■染浴
の低浴比化(被染物:染色液の比率を1:30から1:
10に低下)、■分散剤の使用割合の低下(染料ケーキ
:分散剤の比率を1:3からl:1に低下)、更に、■
染色条件の一層の短時間高温化(130℃で1時間から
135℃で0.5時間)など、染色条件が苛酷な条件に
移行しつつあるが、これらの条件はいつれも、染料の分
散安定性には不利に働く為、従来の染色法では比較的分
散安定性の良好であった染料においても、より厳しい最
近の染色法においては、分散安定性が不良となるものも
少なくない。
の低浴比化(被染物:染色液の比率を1:30から1:
10に低下)、■分散剤の使用割合の低下(染料ケーキ
:分散剤の比率を1:3からl:1に低下)、更に、■
染色条件の一層の短時間高温化(130℃で1時間から
135℃で0.5時間)など、染色条件が苛酷な条件に
移行しつつあるが、これらの条件はいつれも、染料の分
散安定性には不利に働く為、従来の染色法では比較的分
散安定性の良好であった染料においても、より厳しい最
近の染色法においては、分散安定性が不良となるものも
少なくない。
例えば、
下記構造式〔1〕
で示されるビリジン系のモノアゾ染料は、その構造自体
は特公昭61−39347号公報により公知であり、そ
の製法としては常法に従って、ジアゾ戒分とカップリン
グ成分とをカップリング反応させることにより得られる
。このモノアゾ染料は従来の温和な染色条件においては
、ポリエステル繊維を均一に染色することができ、しか
も諸堅牢度も優れたものである。ところが上述のような
高温度で、苛酷な条件下で染色を行なった場合には、染
料の分散性の低下が著しく、均一な染色濃度の染色物を
得ることが極めて困難である。
は特公昭61−39347号公報により公知であり、そ
の製法としては常法に従って、ジアゾ戒分とカップリン
グ成分とをカップリング反応させることにより得られる
。このモノアゾ染料は従来の温和な染色条件においては
、ポリエステル繊維を均一に染色することができ、しか
も諸堅牢度も優れたものである。ところが上述のような
高温度で、苛酷な条件下で染色を行なった場合には、染
料の分散性の低下が著しく、均一な染色濃度の染色物を
得ることが極めて困難である。
また、この染料は各種染色助剤との相溶性の点でも問題
があり、例えば、芒硝(NaZSO4.)存在下での高
温分散安定性が著しく悪く、従って反応性染料等と併用
してポリエステル/綿混紡品を芒硝の存在下染色する際
に不均染となる。更に、染料を配合し使用する際にも、
配合染料との相容性の点から色ブレ、不均染を発生する
欠点があった。
があり、例えば、芒硝(NaZSO4.)存在下での高
温分散安定性が著しく悪く、従って反応性染料等と併用
してポリエステル/綿混紡品を芒硝の存在下染色する際
に不均染となる。更に、染料を配合し使用する際にも、
配合染料との相容性の点から色ブレ、不均染を発生する
欠点があった。
本発明は上記欠点を解決した、高温度で苛酷な条件下で
も良好な染色を行うことができる染料を提供するもので
ある。
も良好な染色を行うことができる染料を提供するもので
ある。
本発明者らは上記欠点に関して鋭意検討した結果、前示
構造式(1)で示されるピリジン系のモノアゾ化合物に
は少なくとも2種類の結晶変態が存在すること、その1
つは高温度の染色条件下では分散安定性はあまり良好で
ない結晶変態であり、従来の通常の合成反応で得られる
ケーキは該結晶変態であること、他の1つは高温度で、
しかも苛酷な染色条件下でも分散安定性が非常に良好で
ある新規な結晶変態であることを見い出した。さらに染
料組成物の高温染浴中での分散状態の安定性は、染料粒
子の大小のみではなく、結晶変態に重大な関係があり、
上記の新規な結晶変態の化合物を用いた場合に、初めて
染料組或物の高温染浴中での分散安定性が達成できるこ
とを見い出し本発明に到達した。
構造式(1)で示されるピリジン系のモノアゾ化合物に
は少なくとも2種類の結晶変態が存在すること、その1
つは高温度の染色条件下では分散安定性はあまり良好で
ない結晶変態であり、従来の通常の合成反応で得られる
ケーキは該結晶変態であること、他の1つは高温度で、
しかも苛酷な染色条件下でも分散安定性が非常に良好で
ある新規な結晶変態であることを見い出した。さらに染
料組成物の高温染浴中での分散状態の安定性は、染料粒
子の大小のみではなく、結晶変態に重大な関係があり、
上記の新規な結晶変態の化合物を用いた場合に、初めて
染料組或物の高温染浴中での分散安定性が達成できるこ
とを見い出し本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、回折角(2θ)約6、6゜に最
も強いピーク、更に約11.4゜,31.6゜及び33
.8゜に3本の弱いピークを示すX線回折図(CuKα
)により特徴づけられる結晶変態を有する下記構造式(
1) で示される水不溶性モノアゾ染料を要旨とする。
も強いピーク、更に約11.4゜,31.6゜及び33
.8゜に3本の弱いピークを示すX線回折図(CuKα
)により特徴づけられる結晶変態を有する下記構造式(
1) で示される水不溶性モノアゾ染料を要旨とする。
本発明の新規な結晶変態(以下、α型結晶変態と言う)
を有するモノアゾ化合物は以下のようにして得ることが
できる。例えば、下記構造式CII)で示される化合物
を常法によりジアゾ化し、次いで、これを水性媒体中で
−5〜15℃、好ましくは−5〜5℃の温度で0.5〜
lO時間、下記構造式(III) で示されるカフプラーとカンプリング反応させることに
より、前示構造式〔!〕のモノアゾ化合物を合戒する.
この合戒で得られるモノアゾ化合物のケーキはほぼ無定
型に近い結晶変態(以下β型結晶変態と言う)であるが
、本発明ではこのケーキを更に、特定条件下で処理する
ことによりα型結晶変態とする。この処理方法としては
、例えば、β型結晶変態のケーキを■水媒体中に分散し
、場合により、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒ
ド縮合物、リグニンスルホン酸ソーダが主或分であるサ
ルファイトパルプ廃液の濃縮物等の分散剤の存在下、6
0〜130℃、好ましくは80〜100″Cの温度で0
.5〜30時間、好ましくは1〜10時間、撹拌処理す
る方法、又は、、■メタノール、エタノール又はブタノ
ールなどのアルコール類、ジオキサンなどのエーテル類
、エチレングリコール、グリコールエーテル等の有機溶
媒中に分散し、15〜100℃、好ましくは20〜80
゜Cの温度で0. 5〜10時間程度、撹拌処理する方
法が採用される. 次に、前示構造式(1)で示されるモノアゾ化合物のα
型結晶変態とβ型結晶変態について図面により説明する
.第1図及び第2図は粉体X線回折法におけるCuKα
線による回折状態をプロポーショナルカウンターを使用
して記録したX線回折図であり、横軸は回折角(2θ)
、縦軸は回折強度を示す。第1図は本発明の新規な結晶
型であるα型結晶変態を示すもので、特に、回折角(2
θ)約6.6゜に最も強いピーク、更に約11.4゜3
1.6゜及び33.8゜に3本の弱いピークを持ってい
る.第2図は従来のβ型結晶変態を示すものであり、第
1図のα型結晶変態と明確に異なっている。
を有するモノアゾ化合物は以下のようにして得ることが
できる。例えば、下記構造式CII)で示される化合物
を常法によりジアゾ化し、次いで、これを水性媒体中で
−5〜15℃、好ましくは−5〜5℃の温度で0.5〜
lO時間、下記構造式(III) で示されるカフプラーとカンプリング反応させることに
より、前示構造式〔!〕のモノアゾ化合物を合戒する.
この合戒で得られるモノアゾ化合物のケーキはほぼ無定
型に近い結晶変態(以下β型結晶変態と言う)であるが
、本発明ではこのケーキを更に、特定条件下で処理する
ことによりα型結晶変態とする。この処理方法としては
、例えば、β型結晶変態のケーキを■水媒体中に分散し
、場合により、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒ
ド縮合物、リグニンスルホン酸ソーダが主或分であるサ
ルファイトパルプ廃液の濃縮物等の分散剤の存在下、6
0〜130℃、好ましくは80〜100″Cの温度で0
.5〜30時間、好ましくは1〜10時間、撹拌処理す
る方法、又は、、■メタノール、エタノール又はブタノ
ールなどのアルコール類、ジオキサンなどのエーテル類
、エチレングリコール、グリコールエーテル等の有機溶
媒中に分散し、15〜100℃、好ましくは20〜80
゜Cの温度で0. 5〜10時間程度、撹拌処理する方
法が採用される. 次に、前示構造式(1)で示されるモノアゾ化合物のα
型結晶変態とβ型結晶変態について図面により説明する
.第1図及び第2図は粉体X線回折法におけるCuKα
線による回折状態をプロポーショナルカウンターを使用
して記録したX線回折図であり、横軸は回折角(2θ)
、縦軸は回折強度を示す。第1図は本発明の新規な結晶
型であるα型結晶変態を示すもので、特に、回折角(2
θ)約6.6゜に最も強いピーク、更に約11.4゜3
1.6゜及び33.8゜に3本の弱いピークを持ってい
る.第2図は従来のβ型結晶変態を示すものであり、第
1図のα型結晶変態と明確に異なっている。
X線回折法による回折角は、同一結晶型のものであれば
、±0.l゜程度の誤差で常に一敗するものであって、
これらの図面は結晶変態の相違を明白に示している。こ
の結晶型の差異により染色時におけるモノアゾ化合物の
挙動が異なり、本発明の場合には、高温度で、しかも、
苛酷な条件での染色法を採用しても、良好な染色ができ
るのである。
、±0.l゜程度の誤差で常に一敗するものであって、
これらの図面は結晶変態の相違を明白に示している。こ
の結晶型の差異により染色時におけるモノアゾ化合物の
挙動が異なり、本発明の場合には、高温度で、しかも、
苛酷な条件での染色法を採用しても、良好な染色ができ
るのである。
本発明のピリジン系のモノアゾ染料により染色しうる繊
維類としてはポリエチレンテレフタレート、テレフタル
酸と1.4−ビス−(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ
ンとの重縮金物などよりなるポリエステル繊維、あるい
は木綿、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維と
の混紡品、混織晶が挙げられる.本発明のモノアゾ染料
を用いてポリエステル繊維を染色するには、常法により
分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
との縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩などを用いて、水性媒質中に分
散させた染色浴または捺染糊を調製し浸染又は捺染を行
なうことができる。また、例えば、浸染の場合、上述の
ような高温染色法、キャリャー染色法、サーモゾル染色
法などの染色処理法を適用することができ、しかも、こ
れらの方法で苛酷な染色条件を採用しても、本発明のモ
ノアゾ染料は分散安定性に優れているので、ポリエステ
ル繊維ないしはその混紡品を良好に染色することができ
る。具体的には、ポリエステル繊維類を染色温度125
〜140℃染浴比が15倍以下、染料に対する分散剤の
使用割合が3重量倍以下の苛酷な条件下で、水性媒体中
、分散剤の存在下で吸尽染色することも・可能である。
維類としてはポリエチレンテレフタレート、テレフタル
酸と1.4−ビス−(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ
ンとの重縮金物などよりなるポリエステル繊維、あるい
は木綿、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維と
の混紡品、混織晶が挙げられる.本発明のモノアゾ染料
を用いてポリエステル繊維を染色するには、常法により
分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
との縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩などを用いて、水性媒質中に分
散させた染色浴または捺染糊を調製し浸染又は捺染を行
なうことができる。また、例えば、浸染の場合、上述の
ような高温染色法、キャリャー染色法、サーモゾル染色
法などの染色処理法を適用することができ、しかも、こ
れらの方法で苛酷な染色条件を採用しても、本発明のモ
ノアゾ染料は分散安定性に優れているので、ポリエステ
ル繊維ないしはその混紡品を良好に染色することができ
る。具体的には、ポリエステル繊維類を染色温度125
〜140℃染浴比が15倍以下、染料に対する分散剤の
使用割合が3重量倍以下の苛酷な条件下で、水性媒体中
、分散剤の存在下で吸尽染色することも・可能である。
尚、場合により染色浴にギ酸、酢酸、リン酸、硫酸アン
モニウムなどの酸性物質を添加すれば、更に好結果が得
られる。
モニウムなどの酸性物質を添加すれば、更に好結果が得
られる。
また、本発明方法に使用される前示構造式(1)で示さ
れるモノアゾ染料は他の染料と併用してよく、染料相互
の配合により染色性の向上等好結果が得られる場合があ
る。
れるモノアゾ染料は他の染料と併用してよく、染料相互
の配合により染色性の向上等好結果が得られる場合があ
る。
(実施例)
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例1 〔染料結晶の製造例〕
2−アニリノー3−シアノー4−メチル−6一(γ−メ
トキシプロビルアミノ)一ピリジン3.0gを15%硫
酸3 0 0+njt中にO〜3℃で溶解させカップリ
ング或分溶液とした。
トキシプロビルアミノ)一ピリジン3.0gを15%硫
酸3 0 0+njt中にO〜3℃で溶解させカップリ
ング或分溶液とした。
2−シアノー4−ニトロアニリン1.6gを43%ニト
ロシル硫酸3.3gと80%硫酸5gの混合物中にO〜
3℃で加えジアゾ化を行ない、ジアゾ化溶液とした。こ
のジアゾ化溶液を前記カンプリング戒分溶液中にO〜5
℃で滴下し、次いで、酢酸ソーダでpH4.5とし、1
時間、同温度で攪拌し、析出した結晶を炉別、水洗乾燥
して、前示構造式(1)で示される化合物の赤色結晶4
65gを得た。
ロシル硫酸3.3gと80%硫酸5gの混合物中にO〜
3℃で加えジアゾ化を行ない、ジアゾ化溶液とした。こ
のジアゾ化溶液を前記カンプリング戒分溶液中にO〜5
℃で滴下し、次いで、酢酸ソーダでpH4.5とし、1
時間、同温度で攪拌し、析出した結晶を炉別、水洗乾燥
して、前示構造式(1)で示される化合物の赤色結晶4
65gを得た。
この反応で得られたモノアゾ染料の粉末をX線回折法に
より分析したところ、第2図のX線回折図を示すβ型結
晶変態であった。
より分析したところ、第2図のX線回折図を示すβ型結
晶変態であった。
次いで、得られたβ型結晶を、10倍容量の水中に分散
させ、90〜95℃で3時間攪拌し結晶の転移を行なっ
た。結晶転移後が過、乾燥を行ない、得られた結晶をX
線回折法により分析したところ、第1図のX線回折図を
示すα型結晶変態であった。
させ、90〜95℃で3時間攪拌し結晶の転移を行なっ
た。結晶転移後が過、乾燥を行ない、得られた結晶をX
線回折法により分析したところ、第1図のX線回折図を
示すα型結晶変態であった。
実験例1 〔染色例〕
前記実施例1で得られたα型結晶変態のモノアゾ化合物
0.2gを、ナフタレンスルホン酸一ホルムアルデヒド
縮金物0.2gおよび高級アルコール硫酸エステル0.
2gを含む水12中に分敗させて染色浴を調製した。
0.2gを、ナフタレンスルホン酸一ホルムアルデヒド
縮金物0.2gおよび高級アルコール硫酸エステル0.
2gを含む水12中に分敗させて染色浴を調製した。
この染色浴にポリエステル繊維100gを浸漬し、13
5℃で30分間染色した後、ソービング、水洗および乾
燥を行なったところ、染料の分散性は良好であり、染布
への均一な染色がなされた。
5℃で30分間染色した後、ソービング、水洗および乾
燥を行なったところ、染料の分散性は良好であり、染布
への均一な染色がなされた。
また、得られた染布は青味赤色で、耐光堅牢度6級、耐
摩擦堅牢度5級と良好なものであった。
摩擦堅牢度5級と良好なものであった。
なお、上記製造例の製造途中のβ型結晶変態のモノアゾ
化合物を用いて、同様の染色試験をしたところ、染浴中
で染料の部分凝集が起り、不均染な染布となり、かつ耐
摩擦堅牢度は1級と大きく劣るものであった。
化合物を用いて、同様の染色試験をしたところ、染浴中
で染料の部分凝集が起り、不均染な染布となり、かつ耐
摩擦堅牢度は1級と大きく劣るものであった。
試験例2〔染色例〕
試験例1において、ナフタレンスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物および高級アルコール硫酸エステルをそれ
ぞれ3倍の0.75gに、水を3倍の31とし、染色条
件を130℃で60分間とした以外は試験例1と同様に
して、やや温和な染色法にて染色を行なった結果、本発
明のα型結晶変態では、試験例1と同様に良好な染色が
でき、得られた染布も耐光堅牢度6級、耐摩擦堅牢度5
級と良好であった。これに対して、β型結晶変態を用い
た際には、試験例1に比べて僅かに向上が見られたが、
やはり不均染な染布が得られ、耐摩擦堅牢度は3級であ
った。
デヒド縮合物および高級アルコール硫酸エステルをそれ
ぞれ3倍の0.75gに、水を3倍の31とし、染色条
件を130℃で60分間とした以外は試験例1と同様に
して、やや温和な染色法にて染色を行なった結果、本発
明のα型結晶変態では、試験例1と同様に良好な染色が
でき、得られた染布も耐光堅牢度6級、耐摩擦堅牢度5
級と良好であった。これに対して、β型結晶変態を用い
た際には、試験例1に比べて僅かに向上が見られたが、
やはり不均染な染布が得られ、耐摩擦堅牢度は3級であ
った。
本発明の特定の結晶変態を有する水不溶性モノアゾ染料
は、高温度で、しかも、例えば被染物:染色液の比率が
1;10、染料ケーキ:分敗剤の比率が1:1、染色条
件が135℃で0.5時間といった苛酷な染色条件下で
も分散安定性が非常に良好であり、得られる染布は耐光
堅牢度、耐摩擦堅牢度に優れたものである。従って、本
発明の染料は、省資源、省エネルギーの覗点から非常に
有用なものである。
は、高温度で、しかも、例えば被染物:染色液の比率が
1;10、染料ケーキ:分敗剤の比率が1:1、染色条
件が135℃で0.5時間といった苛酷な染色条件下で
も分散安定性が非常に良好であり、得られる染布は耐光
堅牢度、耐摩擦堅牢度に優れたものである。従って、本
発明の染料は、省資源、省エネルギーの覗点から非常に
有用なものである。
第1図は本発明の実施例において得られたモノアゾ化合
物のα型結晶変態のX線回折図、第2図は同じくβ型結
晶変態のXvA回折図であり、図中、横軸は回折角(2
θ)を表わし、縦軸は回折強度を表わす。
物のα型結晶変態のX線回折図、第2図は同じくβ型結
晶変態のXvA回折図であり、図中、横軸は回折角(2
θ)を表わし、縦軸は回折強度を表わす。
Claims (1)
- (1)回折角(2θ)約6.6゜に最も強いピーク、更
に約11.4゜、31.6゜及び33.8゜に3本の弱
いピークを示すX線回折図(CuKα)により特徴づけ
られる結晶変態を有する下記構造式〔 I 〕▲数式、化
学式、表等があります▼〔 I 〕 で示される水不溶性モノアゾ染料。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30361089A JPH03163171A (ja) | 1989-11-22 | 1989-11-22 | 水不溶性モノアゾ染料 |
DE1990606470 DE69006470T2 (de) | 1989-11-22 | 1990-11-22 | Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und deren Mischungen. |
EP19900122341 EP0433693B1 (en) | 1989-11-22 | 1990-11-22 | Water-insoluble monoazo dyes and mixture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30361089A JPH03163171A (ja) | 1989-11-22 | 1989-11-22 | 水不溶性モノアゾ染料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03163171A true JPH03163171A (ja) | 1991-07-15 |
Family
ID=17923068
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30361089A Pending JPH03163171A (ja) | 1989-11-22 | 1989-11-22 | 水不溶性モノアゾ染料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03163171A (ja) |
-
1989
- 1989-11-22 JP JP30361089A patent/JPH03163171A/ja active Pending
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