JPH03265666A - 染料の結晶変態及びそれによる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱に安定な染色特性を有する染料の結晶変態及
びそれによる染色法に関する。

従来の技術 で示される染料（分散染料）は特開昭５８−２１５４５
７号により公知である。式（１）の染料は合成繊維例え
ばポリエチレンテレフタレート繊維を鮮明紅青色に染色
することが知られている。

近年染色業界では染色方法の合理化、省エネルギ一対策
が進み、浴比の減少が図られると共にオーバーマイヤー
染色、チーズ染色、ビーム染色、液流染色のよ５　ｔｘ
被染物を静止し、染液な循環するという方法が多くとら
れるようになっており、フィルター効果による斑染な防
ぐため高温での分散安定性のすぐれた染料が強く望まれ
ている。

発明が解決しようとする課題 式（１）の構造式を有する染料は製法によってその結晶
形が異なり、また高温度における分散安定性が異にっで
いる。通常の結晶形では染色時染浴中の染料粒子の分散
状態が低下する欠点があり、そのため均一な染色濃度の
染色物を得ることが難しい。

課題を解決するための手段 本発明者は前記したよｊ　ｔｘ問題点を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、本発明を完成させた。

即ち、本発明はＣｕ−にα線による粉末Ｘ線回折法にお
いて回折角（２θ）　Ｃ’：ｌ　１１．ｓ、　１１．７
に強いピーク、回折角（２θ）〔°〕８．９．１２．４
．２１．８゜２３．５．２３．９．２４．３に弱いピー
クをもつＸ線回折図（第１図）により特徴づけられる前
記式（１）で示される熱に安定な結晶変態（以後これを
γ型結晶とする）を有する染料を提供する。

（なお回折角については通常の誤差範囲（±０．２）は
許されるものとする。） 式（１）で示される染料は種々のルートに従って合成さ
れるが例えば２．６−ジシアノ−４−ニトロアニリンを
公知の方法に従ってジアゾ化し、酸性媒体中Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｍ−）ルイジンとカップリングすることによっ
て得られる。このような方法で得られた式（１）の染料
の結晶はα型を示し、そのＸ＠回折図を第２図に示した
。別の製法はまず２，６−ジプロモー４−ニトロアニリ
ンをジアゾ化し、次いでＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイ
ジンとカップリングし、式（２）を得、次いで式（２）
の化合物をジメチルホルムアミド中シアン化第１銅を生
成する化合物を反応させ式（１）で示される染料を含む
反応液を得る。この反応液を水の中に性用することによ
って得る。

この方法によって得られた結晶はβ型結晶を示しそのＸ
線回折図を第３図に示した。

得られたα型結晶及びβ型結晶を通常の製品化の方法に
従って、分散剤例えば、ナフタレンスルホン酸のホルマ
リン縮合物のソーダ塩、又はリグニンスルホン酸ソーダ
塩ｔＬとと共にサントル ミ東等により機械的に微粒子化した後、ポリエステル繊
維織物或いはポリエステル繊維と木綿等との混紡織物の
染色に供した場合には、このα型及びβ型が熱に不安定
であるためポリエステル繊維の染色が行われる９５〜１
３５℃の温度において染料粒子がタール化したり、凝集
物を生成した。このようなタール化物や粗大化した染料
粒子は均一な染着を妨害する。特にオーバーマイヤー染
色、チーズ染色、ビーズ染色、液流染色等においては凝
集した粒子が繊維層により済過され、目詰り、内部浸透
不良、ケーシングスポット等の原因となり、均一々染色
物を与え々いばかりでたく、染色物の堅牢度低下たどの
不都合を来す。これらのα型又はβ型結晶に対して前記
したＸ線回折図で特徴づげられるγ型結晶が高温におけ
る染色安定性に極めてすぐれている事を見出し、本発明
を完成したものである。

本発明の詳細な説明する。

高温における染色に安定な式（１）で示される染料のγ
型結晶を得るには、公知のジアゾ化カップリングにより
得られる式（２）の化合物を非プロトン性極性溶媒、例
えばジメチルホルムアミド中シアン化第１銅、又はシア
ン化第１銅を生成する化合物を用いてシアノ化し、式（
１）の化合物を含む反応液を得る。次にこの反応液に希
塩酸をゆっくり滴下し、結晶を析出させ、炉別して、γ
型結晶（第３図）を祷る。

用いる塩酸の濃度はｌ５２０％（重量、以下同じ）好ま
しくは５〜１５％であり、用いる塩酸の量はシアン化第
１銅に対し０．５〜２モル比、好ましくは１．０モル比
である。そして好ましくは３０℃以下でゆっくりと滴下
する。通常経済性を考えて１〜３時間で滴下するのが好
ましい。

本発明のγ型結晶を有する式（１）の染料を用いて繊維
の染色を行うには通常ナンタレンスルホン酸ホルマリン
縮金物、高級アルコール硫酸エステル、　高Ｒアルキル
ベンゼンスルホン酸塩にどの分散剤の存在下、水性媒体
中でγ型結晶の染料ケーキを微細に分散させ、染色浴又
は捺染糊を調製し、これを用いて浸染又は捺染処理を行
うことが出来る。

本発明で得られる特定の結晶変態をもつ式（１）の分散
染料は疎水性繊維、例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステ
ルあるいは、セルローの染色、捺染及び防抜染に適する
。更にそれらと木綿等のセルロース繊維との混紡繊維の
染色及び捺染にも適する。

ポリエステル繊維の染色はそれ自体公知の方法により例
えば次のようた方法によって染色される。

（１）　　浸染法 水媒体中で加圧下１２０〜１４０℃、３０〜９０分染色
を行う。

（ｉｌ）　　キャリアー法 メチルナフタレン、モノクロルベンゼン等のキャリアー
の存在下で水媒体中９０〜１００℃で染色を行う。

（１１Ｄ　　サーモゾル法 染料を粉砕してえた粉砕染料を含む液に布をパッディン
グし次いで中間乾燥し引き続き＼ １８０〜２１０℃で乾熱処理を施す。

実施例 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１゜ ジメチルホルムアミド１００部中に臭化ナトリウム１５
．１部、ヨウ化ナトリウム３６３部及びシアン化第１銅
含水物１５．３部（乾燥分として１３．２部、水分ｉ１
３．７％）を加え、撹拌すると均一な淡緑色液が得られ
た。次にアゾ染料３２．９部を仕込み、１２０℃で３時
間反応させた。約５０七位迄冷却し、１０％塩酸５４部
を１．５時間かげて加え、漸時撹拌後、吸引済過した。

更にケーキを５％塩酸７０部で洗浄、その後中性塩水洗
した。かくして下記式の染料を２０．３部得た。

この分散染料のＸ線回折図は第１図に示すγ型であった
。

このγ型結晶を有する分散染料を２１ｇとナフタレンス
ルホン酸ホルマリンｍ合物２１　ｇ、　り第１表 後、噴霧乾燥した染料組成物３ｇを水３ぶに分散し、酢
酸、酢酸ソーダでｐＨ５に調整した染浴中にテトロン布
１００ｇを浸漬して１３０℃６０分間染色した。ソーピ
ンク、水洗、及び乾燥を行ったところ、均一に染着した
青色の染布が得られた。

〈比較試験〉 α型又はβ型を示す染料を実施例と同様に分散剤と処理
して分散化染料組成物を調製した。

得られた各染料組成物の熱に対する安定性を比較するた
め、１）熱凝集性試験、２）ケーシングスポット試験を
行った。

各試験法の詳細は下記の通りである。

１）熱凝集性試験 分散化染料組成物０．５ｇを水１００ｍｊ中に分散させ
酢酸と酢酸ソーダによりｐＨを４．５に調整した染浴を
（ＩＲ維を浸漬することｔｘ　＜　＝ブランク浴）６０
℃から４０分かげて１３０℃とし、同温度に１ｏ分保っ
た後、５分間で９５℃迄冷却し、定量原紙（東洋原紙１
’１＆Ｌ５Ａ）を用い、吸引済過してｐ紙上の残渣の量
と状態から判定した。

５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。

２）クーシンゲスポット試験 分散化染料組成物ｏ、　６　ｇを水１８０ｍ／に分散し
、酢酸、酢酸ソーダでｐＨ４，５に調整した染浴中にテ
トロンジャージ１０ｇを浸漬して６０℃から４０分かげ
て（カラーペット染色グーに内接する部分に付着した凝
集物の状態から判定した。

５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。

発明の効果 式（１）で示される染料につき熱に安定な結晶変態（γ
型結晶）が得られ、それを用いることによってすぐれた
染色物かえられるようにたった。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱に安定々γ型結晶のＸ線回折図である。第２
図、第３図は夫々熱に不安定なα型結晶、β型結晶のＸ
線回折図である。 図において横軸は回折角２θを示し、縦軸は回折強度を
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角
   （２θ）〔°〕１１．６、１１．７に強いピーク、回折
   角（２θ）〔°〕８．９、１２．４、２１．８、２３．
   ５、２３．９、２４．３に弱いピークをもつＸ線回折図
   により特徴づけられる式（１）で示される染料の結晶変
   態▲数式、化学式、表等があります▼（１） ２、特許請求範囲第１項に記載の分散染料の結晶変態を
   用いる染色法