JPH02160874A - 染料の結晶変態及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱に安定な染料の結晶変態及びその製造法に関
する。

従来の技術 式（Ｉ） で示される染料は特開昭４９−３３４７９号により公知
である。

式（Ｉ１の染料は合成繊維例えばπリエチレンテレフタ
レート繊維をネービー色に染色することが知られている
。

近年染色業界では染色方法の合理化、省エネルギ一対策
が進み、浴比の減少が図られると共にオーバーマイヤー
染色１、チーズ染色、ビーム染色、液流染色のような被
染物を静止し染液を循環するという方法で染色する方法
が多（とられるようになっており、フィルター効果によ
る斑染な防ぐため高温での分散安定性のすぐれた染料が
強く望まれている。

発明が解決しようとする課題 通常の方法により製造された式（Ｉ）で示される染料を
高温度における染色に用いた場合、染浴中の染料粒子の
分散状態が低下する欠点がありそのため均一な染色濃度
の染色物を得ることが難しい。

課題を解決するための手段 本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成させた。即ち本発明はＣ
ｕ−にα線による粉末ＸＩＢ回折法において回折角（２
θ）〔■〕２３．２に強いピーク、回折角（２θ）〔■
〕　８．３．１２．３．２０．８．２１．９゜２５．０
．２７．１．２９．２及び３０．８　ＫｓＰＪＰ強いピ
ークをもつＸ線回折図（第１図）により特徴づけらで示
される染料の熱に安定な結晶変態（以後これをβ型結晶
とする）及びその製造法を提供する。（なお回折角につ
いては通常の誤差範囲（ｔＯ，２）は許されるものとす
る。）本発明において、β型結晶に変換される前の式（
Ｉ１で示される染料の熱に不安定な結晶変態（以後これ
をα型結晶とする）は、公知の方法ニ従って、６−プロ
モー２．４−ジニトロアニリンをジアゾ化し、酸性媒体
中３−Ｎ、Ｎ−ジアリルアミノ−４−メトキシ−アセト
アニリドにカップリングすることによって得られる。こ
のα型結晶は例えばＣｕ−にα線回折法において第２図
に示すごとくなだらかな起伏のピークを有した、いわゆ
る無定型である。このα型結晶の染料を通常の製品化の
方法に従って、分散剤、例えば、ナフタレンスルホン酸
のホルマリン縮合物のソーダ塩又はリグニンスルホン酸
ソーダ塩などと共にサンドミル等により機械的に微粒子
化した後、ポリエステル繊維織物或いはポリエステル繊
維とアクリル繊維又は綿等との混紡織物の染色に供した
場合には、このα型結晶が熱に不安定であるため、ポリ
エステル繊維の染色が行われる９５〜１３５℃の温度に
おいて結晶の変換がおこり染料粒子がタール化したり、
凝集物を生成する。このようなタール化物や粗大化した
染料粒子は均一な染着な妨害する。特にオーバーマイヤ
ー染色、チーズ染色、ビーズ染色、液流染色等において
は凝集した粒子が、繊維層により濾過され、目詰り、内
部浸透不良、ケーシングスポット等の原因となり、均一
な染色物を与えないばかりでなく、染色物の堅牢度低下
などの不都合を来す。

このような欠点を改善し、又市場の要求に応えるべく検
討の結果、前記したＸ線回折図で特徴づけられるβ型結
晶が高温における染色安定性に極めてすぐれていること
を見出し、本発明を完成したものである。

更に本発明の詳細な説明する。

高温における染色に安定な式（Ｉ）で示される染料のβ
型結晶は公知のジアゾ化に続くカップリングによって得
られるα型結晶の湿潤ケーキ又は乾燥ケーキを水中、水
溶性有機溶媒又はアニオン着しくはノニオン界面活性剤
を含んだ水中において４０℃以上の温度で加熱すること
によって得られる。処理時間は必要に応じ、長くしたり
、短かくすることが可能である。

例えば４０℃以上２００℃以下、好ましくは５０℃以上
１００℃以下で１時間から３時間程度加熱することによ
りα型結晶からβ型結晶に変換される。この際１００℃
以上に温度を保持したり、処理時間を長くすることはな
んら差支えないが、経済的に不利である。使用される水
溶性有機溶媒の例としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の低級アル
コール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ等のエチレングリコールモノアルキルエー
テル類、エチレングリコール等のグリコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等の環状エーテル類があげられる。

又、使用されるアニオン界面活性剤の例としてはβ−ナ
フタレンスルホス酸ホルマリン縮合物の塩類、リグニン
スルホン酸塩類等が、又ノニオン界面活性剤の例として
はソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
類、ポリオキシエチレンアルキルアマイド類等があげら
れる。これらは単独で又、２種以上を併用することが可
能である。α型結晶からβ型結晶への結晶変換はカップ
リング反応後、濾過、水洗して得られる湿潤ケーキ、又
はそれを乾燥したものを用いて行うか、濾過工程を経る
ことなくカップリング反応の終了した反応液を加熱する
か、又はその反応液に必要量の水溶性有機溶媒、又はア
ニオン又はノニオン界面活性剤を加えた後加熱すること
によって行う。

又カップリング反応に悪い影響を及ぼさないのであれば
、それらの溶媒又は界面活性剤をカップリング反応に先
立って加えておき、カップリング反応終了後熱処理する
ことによってもα型結晶からβ型結晶への変換が可能で
ある。

本発明において所望の結晶変換が完結しているかどうか
は、Ｘ線回折スペクトルの１１１１１定によって容易に
確められる。

本発明のβ型結晶を有する染料により染色し得る隷維類
としては例えばポリエチレンテレフタレート線維、或い
はこれと木綿、絹、羊毛などの天然線維との混紡品゛、
混繊品が挙げられる。

本発明の式（Ｉ）の構造を有しβ型結晶を有する染料を
用いて線維の染色を行うには通常ナフタレンスルホン酸
ホルマリンａ　合物、Ｊｉ　級７　ル：１−ル硫酸エス
テル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などの分散剤
の存在下、水性媒体中でβ型結晶の染料ケーキを微細に
分散させ、染色浴又は捺染糊を調製し、これを用いて浸
染又は捺染処理を行うことが出来る。

浸染の場合には、例えば高温染色法、キャリヤー染色法
、サーモゾル染色法などの染色法に適用することが出来
る。

本発明ではβ型結晶の前記式（Ｉ）の染料と他の染料と
を併用しても差支えなく、また分散染料の調製工程で種
々の配合剤を添加してもよい。

実施例１゜ 濃硫酸１８．５ｇ及び４０重量％ニトロシル硫酸１６．
２ｇの中に２．４−ジニトロ−６−ブロモ−アニリン１
３．１ｇを加え、５０±２℃で２時間撹拌し２，４−ジ
ニトロ−６−プロモーアニリンのジアゾ液を得た。

一方、８重量％硫酸水溶液１］Ｏｇ中に３−ジアリルア
ミノ−４−メトキシ−アセトアニリド１３ｇを溶解させ
、次いでＯ°以下に冷却し、前記ジアゾ液を滴下し、カ
ップリングを行った。

反応終了後、炭酸ナトリウムでコンゴーレッド中性迄中
和し、濾過、水洗して染料ケーキ２４．７ｇ（乾燥相当
分）を回収した。

このケーキの一部のＸ線回折図は第２図に示すような無
定型のα型結晶であった。

次いでこの染料ケーキを水５００ｍ１中に分散させ、撹
拌下７０〜７５℃１時間加熱処理を行った。処理後、ケ
ーキを濾過し、この一部をＸ線回折法に従って分析した
結果第１図に示すようなＸ線回折図を有するβ型結晶で
あった。

実施例２゜ 実施例１と同様な方法で得たα型結晶の湿潤ケーキ２ｘ
ｇ（乾燥相当分）とナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物２１ｇ、す７タレンスルホン酸・クレゾールスルホ
ン酸ホルマリン縮合物２８ｇ及び水３００ｇの混合物を
７０〜７５℃に１時間加熱し、その一部な濾過、水洗の
後減圧にて乾燥した。得られた染料結晶のＸ線回折図は
第１図と同様でありβ型であった。

前記熱処理液をサンドグラインダーで磨砕した後、噴霧
乾燥した染料組成物３ｇを水３２に分散し、酢酸、酢酸
ソーダでｐＨ５に調整した染浴中にテトロン布１００ｇ
を浸漬して１３０℃６０分間染色した。ソーピング、水
洗、及び乾燥を行ったところ、均一に染着したネービー
色の染布が得られた。

実施例３゜ 実施例２における結晶変換のための分散剤の代りにレオ
ドールＴＷ−０（ポリオキシエチレンソルビタン系ノニ
オン界面活性剤、化工アトラス製）７５ｇを用いて実施
例２と同様の操作を行いβ型結晶を得た。

実施例４ 実施例２におけろ結晶変換のだめの分散剤の代すニエチ
レングリコールモノメチルエーテル３０　ｇを用いて実
施例２と同様の処理を行い、β型結晶を得た。

実施例５゜ 実施例１と同様にしてカッシリングを行い、その後ひき
つづきカップリング液を７０〜７５°Ｃにて１時間撹拌
した。濾過、水洗によって得られた染料の結晶はβ型を
示した。

〈比較試験〉 α型又はβ型を示す染料を夫々２１ｇ、ナフクレンスル
ホン酸ポルマリン縮合物２１ｇ％ナフクレンスルホン酸
・クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物２８ｇと共に
サンドグラインドミルにより湿式粉砕後、真空乾燥して
それぞれ分散化染料組成物を調製した。

得られた各染料組成物の熱に対する安定性を比較するた
め、ｌ）熱凝集性試験、２）ケーシングスボント試験を
行った。

第　　　　１　　　　表 各試験法の詳細は下記のとおりである。

ｌ）熱凝集性試験 分散化染料組成物０５ｇを水１００　ｍｌ中に分散させ
酢酸と酢酸ソーダによりｐ［ｌを４．５に調整した染浴
な（繊維を浸漬することなくブランク浴）６０°Ｃから
４０分かけて１：（０℃とし、同温度に３０分保った後
、５分間で９５°Ｃ迄冷却し、定量Ｐ紙（東ｌ′Ｉ−沖
紙電５Ａ）を用い、吸引沖過して沖紙上の残渣の量と状
態から判定した。

５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。

２）ケーンングスポット試験 分散化染料組成物（）６ｇを水１８０ｍ１に分散し、酢
酸、酢酸ソーダでｐＨ＝１．５に調整した染浴中にテト
ロンジ歓−ジ１０ｇを浸漬して６０℃から４０分かけて
（カラーベット染色機を使用）１３０℃とし、同温度に
１０分保った後、６０℃迄冷却し、被染物が被染物ホル
ダーに内接する部分に付着した凝集物の状態から判定し
た。

５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。

発明の効果 式（りで示される染料につき熱に安定な結晶変態ζβ型
結晶）がえられた。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱に安定なβ型結晶のＸ線回折図である。 第２図は熱に不安定なα型結晶（無定型）のＸ線回折図
である。第１図及び第２図において横１１ム１は回折角
２θを示し、Ｍ軸は回折強度を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角
   （２θ）〔■〕２３．２に強いピーク、回折角（２θ）
   〔■〕８．３、１２．３．２０．８、２１．９、２５．
   ０、２７．１、２９．２及び３０．８にやや強いピーク
   をもつＸ線回折図により特徴づけられる式（ I ）で示
   される染料の結晶変態。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ２、特許請求の範囲第１項の式（ I ）で示される構造
   を有し熱に対して不安定な結晶変態を有する染料を水中
   、水溶性有機溶媒又はアニオン若しくはノニオン界面活
   性剤を含有する水中において４０℃以上の温度で加熱処
   理することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載さ
   れた結晶変態の製造法