JPH03112992A - リン酸エステル類、それらの製造法および分散剤としてのそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はリン酸エステル類およびそれらの塩、それらを
含む塗料および成形用組成物、これらリン酸エステル類
およびそれらの塩の分散剤としての用途、およびそれら
で被覆された固体に関する。

［従来の技術］ 固体を液状媒体中に取りこむためには高度の機械的力が
必要である。これらの分散力を減少させるためには、固
体が媒体中に取りこまれるのを助長する分散剤を使用す
ることが普通である。これらは一般的に表面活性物質で
あり、また界面活性剤（ｔｅｎｓｉｄｅ）とも呼ばれ、
アニオン性、カチオン性あるいは非イオン性構造を有す
る。これらの物質は少量を直接固体に塗布される（ａｐ
ｐｌｙ）か、あるいは分散媒体に加えられる。

分散のむずかしさはこのような界面活性剤によって減少
させられる。さらに、このような固体は、相互吸引力（
ＩＵｔｔｌａｌ　ｆ’ｏｒｃｅｓ　ｏｆ’ａｔｔｒａｃ
ｔｉｏｎ）によって、分散過程後、再び塊りになりやす
く、このことは、さきに費やされた分散の努力を無価値
にし、問題になることも知られている。

不充分な分散は、それ自体、液体系における粘度の増大
、塗料およびコーティング剤における光沢の消失と色調
の変化、着色された成形用組成物における不充分な着色
力、および補強プラスチックにおける機械的強度の減少
を現わす。

また、重要なファクターは、高い固体含有量をもつ液体
系の高い粘度である。経済的に実行するために、分散さ
れるべき系の最低粘度とともに該分散においてそのよう
な固体含有ディスバージョンの固体含有量をできるだけ
高く保つ企てがなされる。このことは、たとえば、非常
に低い初期作用粘度（ｆｎｉｔｌａｌ　ｗｏｒｋｉｎｇ
ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）が最高固形物含量（ｔｈｅ　ｈｉ
ｇｈｅｓｔｐｏｓｓｉｂｌｅ　５ｏｌｉｄｓ　ｃｏｎｔ
ｅｎｔ）とともに望まれる不飽和ポリエステル樹脂のよ
うな液状合成樹脂系においてとくに重要である。

たとえば顔料を分散あるいは処理するための種々の構造
をもったリン酸エステル類が開示されている。米国特許
第４，４５８，４８５号明細書は、特定の青色顔料（ア
ルカリブルー）を処理するための試薬として、脂肪族ア
ルコール類とアルコキシル化脂肪族アルコール類の酸性
あるいは中性リン酸エステル類を記述する。同様に、欧
州特許公開第２５６，４２７号明細書は水性の使用（ａ
ｑｎｅｏｕｓａｐｐ！１ｃａｔｉｏｎ）に好適な顔料デ
ィスバージョンを製造するために、さきに公知のアルコ
キシル化脂肪族アルコールのリン酸エステル類の使用を
記述する。米国特許第４．７２０，５１４号明細書は、
種々の構造をもったアルコキシレートのリン酸エステル
類を使って製造された顔料ディスバージョンを記述する
。西独特許公開Ｎｏ。

２．７２６，８５４号明細書は、水性媒体における分散
剤としであるいは合成洗剤のビルダーとして使用される
ポリオールのリン酸エステル類を記述する。これらのリ
ン酸エステル類は非常に複雑な性質をもち、また使用さ
れたエポキシド類から生じる遊離の水酸基を含む。それ
らは明らかに分子中に存在する遊離のリン酸基に関して
多価的な性質（ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔ　ｎａｔｕｒｅ）
をもつ。米国特許第４，７１７．４２４号明細書は分子
中に、リン酸基に加えて遊離の一〇〇〇Ｈ基を含むカル
ボキシル基含有リン酸エステル類から出発する。これら
はポリマーではない。これら生成物は、水による腐食あ
るいは分解（Ｂｔｔａｃｋ）に対し金属顔料を安定にす
るために使用される。米国特許第４．６９８．０９９号
明細書は、分散剤として末端モノヒドロキシポリエステ
ル類（ｍｏｎｏｈｙｄｒｏｘｙ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ
　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ）のリン酸エステル類を含む顔
料ディスバージョンを記述する。

多くのばあい、前記のリン酸エステル類に関して良い結
果をうることかできる。しかしながら、これらの化合物
は現代の結合剤あるいはプラスチック系−たとえばハイ
ソリッドペイント（ｈｉｇｈ−ｓｏｌｉｄｓ　ｐａｉｎ
ｔｓ）　、水性塗料、紫外線あるいは電子線によって硬
化する系、またはＬＳ−ＳＭＣあるいはＬＰ−８ＭＣ成
形用組成物［低収縮あるいは低プロフィール（ｌｏｗ−
ｐｒｏｒｉｌｅ）シート成形用組成物］において広く使
用することができない。

たくさんの違った系においてこれらの化合物は充分な相
溶性がない。このことは周囲の媒体との不充分な相互作
用によって不適当な分散となり、そして多くのばあい沈
殿現象、会合したくもり（ａｓｓｏｃｌａｔｅｄ　ｄｕ
ｌｌｉｎｇ）　、そして粘度がまだらに増加する　（ｓ
ｐｏｔｔｉｎｇ　ａｎｄ　１ｎｃｒｅａｓｅｄｖｉｓｃ
ｏｓｉｔｙ）ことになる。

し発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、前記の不都合がない、あるいは実質的
にほとんどない分散剤を提供することである。

本発明のほかの目的は、有機系においても水系において
も広く有用な分散剤を提供することである。

さらに本発明の目的は、系全体では非常に低い粘度を達
成しながら、液状有機系あるいは水系に非常に高い固体
含量を導入することを可能にする分散剤を提供すること
である。

［課題を解決するための手段］ 本発明のこれらおよびほかの目的は、一般式（）： （式中、Ｒはツエレビチノフの水素原子を含まない、少
なくとも１個のエーテル酸素原子（−０−）および少な
くとも１個のカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ−）およ
び／またはウレタン基（−ＮＩＩＣＯＯ−）を含み、平
均分子量Ｆ（ｎが２００〜ｉｏ、ｏｏｏである脂肪族、
環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族基
の水素原子は部分的にハロゲン原子で置換されていても
よく、各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基および／ま
たはウレタン基の数に対するエーテル酸素原子の数の比
は１：２０〜２０：１の範囲内であり、ｎは１または２
である）で表わされるリン酸エステル類およびそれらの
塩を提供することによって達成される。

すなわち、本発明は、一般式（■）： ０（■） １ （ＯＨ糎可−Ｐ−（０−Ｒ）。

（式中、Ｒはいかなるツエレビチノフの水素原子を含ま
ない、少なくとも１個のエーテル酸素原子（−０−）お
よび少なくとも１個のカルボン酸エステル基（−Ｃｏｏ
−）またはウレタン基（−ＮＩＩＣＯＯ−）を含み、平
均分子量Ｊａｎが２００〜１０．０００である脂肪族、
環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族水
素原子は部分的にハロゲン原子て置換されていてもよく
、各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基またはウレタン
基の数に対するエーテル酸素原子の数の比は１：２０〜
２０：１の範囲内であり、ｎは１または２である）で表
わされるリン酸エステル類およびそれらの塩に関する。

［作用・実施例］ 本発明においては、一般式（Ｉ）： ０（Ｉ） １ （ＯＨ＋ＴＴ−ＶＰ　−（０−Ｒ）。

で表わされるリン酸エステル化合物類およびそれらの塩
が使われる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｒ基は本発明のリン酸エス
テル類の重要な構成要素である。Ｒ基は、好ましくはカ
ルボン酸エステル基および／またはウレタン基を含むオ
キシアルキル化−価アルコールの残基である。Ｒ基は、
とくに好ましくはＣ＋−ｃ４オキシアルキル化された、
カルボン酸エステル基および／またはウレタン基を含む
−価アルコールの残基である。Ｒは、最も好ましくは、
カルボン酸エステル基および／またはウレタン基を含む
エトキシル化−価アルコールの残基である。

本発明の重要な特徴は、リン酸エステル類が少なくとも
１個のエーテル酸素原子および少なくとも１個のカルボ
ン酸エステル基および／または少なくとも１個のウレタ
ン基を含む１個またはそれ以上のＲ基（これは同じでも
違っていてもよい）を含むことである。これらの基は、
塗料の結合剤および成形用組成物との良好な相溶性を生
みだす。Ｒ基は、さらに、たとえばカルボン酸アミド基
あるいは尿素基のようなほかの酸素およびチッ素を含有
する基をより少量（ｌｅｓｓｅｒ　ａｍｏｕｎｔｓ）含
有することもできる。これらは、もし出発アルコール類
が別のカルボン酸アミド基あるいはイソシアネート基と
反応しうるアミノ基をもっていれば発生するかもしれな
い。しかしながらこれらは多かれ少なかれ不純物でしか
ない。基本的には、そのような付加的な基は、Ｒ基１個
あたり１個以下であるべきである。

少なくとも１個のエーテル酸素原子および少なくとも１
個のカルボン酸エステル基および／またはウレタン基を
含み、ツエレビチノフの水素原子を含まない脂肪族、環
状脂肪族および／または芳香族基において、カルボン酸
エステル基および／またはウレタン基の数に対するエー
テル酸素原子の数の比は１：２０〜２０：１の範囲内で
変動する。この比は好ましくは１：１０〜ｌＯ：１、と
くに好ましくは１：５〜５：１である。

Ｒ基の平均分子量Ｆｉｎは、２００〜１０，０００、好
ましくは３００〜５，０００　、とくに好ましくは４０
０〜２　、０００である。この分子量は一般式（１）で
表わされる化合物の製造において使われる出発物資の分
子量を確立することによって決定できる。また、最終物
質から、随意にＲＯ１１基の加水分解（ｈｙｄｒｏｌｙ
ｔｌｃ　ｃｌｅａｖａｇｅ）のあと、決定することもで
きる。

本発明の好ましい実施態様は、Ｒ基中にエーテル酸素原
子およびカルボン酸エステル基合計ｌＯ個あたり１個以
下のウレタン基があるリン酸エステルである。とくに好
ましいのは、エーテル酸素原子およびカルボン酸エステ
ル基合計２０個あたり１個以下のウレタン基があること
である。とりわけ好ましいのは、Ｒ基が実質的にウレタ
ン基を含まないことである。

とくに、Ｒ基が一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは４〜５
の整数、ｙは２〜１５の数、および２は３〜１５の数を
表わす）で表わされるばあい、好ましい。

本発明はまた分散剤および分散安定剤としての本発明の
リン酸エステル類の用途、および分散剤および／または
分散安定剤としてこれらのリン酸エステル類が被覆され
た、液体系へ導入される粉状あるいは繊維状固体に関す
る。適切な粉状または繊維状固体としては先行技術にお
いて公知のそれであり、とりわけ有機および無機顔料で
あり、それらは塗料、コーティング、成形用組成物ある
いは他のプラスチックにおける使用のために分散剤で被
覆されているものである。

そのようなフィラーのサブグループはフィラーあるいは
補強材料として使われる有機および／または無機繊維か
ら成る。適切な顔料およびフィラーの例は、たとえば欧
州特許公開第２７０．１２８号明細書に列挙しである。

追加の顔料の例として、ジケト−ピロロ−ピロール類お
よびたとえば鉄、バリウムあるいはコバルトの混合酸化
物あるいは純鉄から生成される磁性顔料が挙げられる。

このような本発明による分散剤および分散安定剤で被覆
された粉状あるいは繊維状固体は、先行技術の分散剤の
かわりに本発明のリン酸エステル類を使って、たとえば
欧州特許公開第２７０．１２８号明細書に記載されてい
るような公知の方法で製造される。繊維の分野では、こ
のような分散剤はしばしばスリップ（ｓｌｉｐ）あるい
はスラリーとも呼ばれる。固体は、リン酸エステル類の
溶液あるいはエマルジョンで、たとえば流動床で被覆さ
れうる。つぎに、溶媒あるいは乳化媒体が取り除かれう
る。また、ペーストをつるために混合物中にそれを残す
こともできる。

ほかの可能性として、固体を液状媒体中に懸濁し、本発
明のリン酸エステル類をこのサスペンションに加えるこ
ともできる。

ここでもう−度、サスペンションは使用可能なペースト
をうるような方法で製造することができ、サスペンショ
ンを形成するための液状媒体は、もちろん、このペース
トが、たとえば顔料ペーストに適応させられるというよ
うに、あとで使われる目的に応じて選ばれる。そのよう
な顔料は通常の市販品（ｃｏｍＩｌｌｏｎ　ｃｏｎｖｅ
ｒｃｌａｌｐｒｏｄｕｃｔ）である。それらは結合剤お
よび／または従来のアジュバント、および塗料および成
形用組成物用の添加剤も含むことができる。

該リン酸エステル類を顔料の固体表面に塗布する（ａｐ
ｐｌｙ）可能性が、たとえば欧州特許公開第２７０．１
．２８号明細書に記載されているように、いくつかある
。この処置は、顔料の合成中あるいはそのあとに、リン
酸エステル類を水性顔料サスペンション、顔料の水／溶
媒混合物サスペンション、あるいは顔料の溶媒サスペン
ションに、加えることによって行うことができる。また
、任意で顔料仕上げの前、その間あるいはその後に、あ
るいはその適用媒体中においてさらに加工される間にも
行うことができる。

処置されていない顔料に比べて本発明による顔料は、塗
料として明らかに改良された光沢、粘性および凝集力と
同時に顕著なレオロジカル特性（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａ
ｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ）によって、そしてしばしばより
大きな着色力によっても区別される。

本発明によるリン酸エステル類およびそれらの塩は、公
知の先行技術の分散剤と同様に、ディスバージョンの形
成前、形成している間あるいは形成後に、該リン酸エス
テル類を、顔料、フィラーあるいは繊維のような導入す
べき固体をすでに含んでいる、たとえば塗料、印刷用イ
ンク、磁性コーティング、液状合成樹脂系、プラスチッ
ク混合物などのような任意の目的系に加えることによっ
て分散剤および分散安定剤としても使用されうる。

適切な合成樹脂の例として補強繊維およびフィラーを含
む不飽和ポリエステル樹脂から成る、いわゆるシート成
形用化合物類（ｓｈｅｅｔ　ｍｏｌｄｉｎｇｃｏＢｏｕ
ｎｄｓ）　（ＳＭＣ）あるいはバルク成形用化合物類（
ｂｕｌｋ　ｍｏｌｄｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（Ｂ
ＭＣ）が挙げられる。これらの製造および加工は、たと
えば西独特許公開第３．６４３，００７号明細書および
ビー・エフ・プルウィンス（Ｐ、Ｐ、Ｂｒｕｌｎｓ）に
よる専攻−論文、標題　アンサーティウレット　ポリエ
ステルテクノロジー（Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　Ｐｏｌ
ｙｅｓｔｅｒｒｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、ゴートンおよ
びブリーチ科学出版者（Ｇｏｒｄｏｎ　ａｎｄ　Ｂｒｅ
ａｃｈ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、２
１１〜２３８頁（１９７Ｂ）に記載されている。剛性を
増大し、表面品質を改良するために、一般的にこれらの
成形用組成物にフィラーをできるだけ多く加えることが
必要である。このことはもはや補強繊維の適切なしみこ
みを達成することが不可能となるほど急激に樹脂、／フ
ィラーの混合物の粘度を増加し、空気の放出が妨げられ
、そしてポットライフが短くなることになる。本発明の
リン酸エステル類を使用することによって、樹脂／フィ
ラーの混合物の粘度をフィラーの含量がたとえ非常に高
くても、補強繊維の完全なしみこみを保証できる程度に
まで減じることができる。

そのため、Ａ（２（０１１）ｘやＭｇ（Ｏｌｌ）２のよ
うな防火フィラーの含量をいちじるしく増加することが
でき、それで合成樹脂系がより高い防火等級（ｆｉｒｅ
　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｒａｔｌｎｇ）をもつようにな
るであろうし、このようなプラスチック材料の新しい用
途は促進される。

本発明はまた、該リン酸エステル類およびそれらの塩の
製造法にも関する。本発明のリン酸エステル類は、１リ
ン酸当量（ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ　ａｃｉｄｅＱｕｌｖ
ａｌｅｎｔ）のエステル生成リン化合物と１〜２当量の
一般式： （式中、Ｒは前記と同じ）で表わされる化合物とを反応
させることによって製造される。

この反応は、たとえば米国特許第４，１８３，７８８号
明細書およびホウベン−ウェル（ｌｌｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌ）メソチン　デア　オルガニッシェン　ケミ（Ｍｅ
ｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈ
ｅｎ＋ｌｅ）　、Ｘｌｌ／２、第四版、１４３頁以下に
記載されている。リン酸当量とは、一般式：　Ｒ−ＯＨ
の化合物との反応の際、１モルの一般式（１）の化合物
を化学量論的にうるリン酸化合物の量のことをさすと理
解される。

もし１当量の化合物：ＲＯ！（を各１リン酸当量のエス
テル生成リン化合物に使用すれば、モノエステル類が生
成する。もし２当量使用すれば、ジエステル類が生成す
る。もし１〜２当量使用すれば、使用したＲ　−ＯＨの
量に依存するモノエステルとジエステルの混合物が生成
する。

本発明によれば一般式（Ｉ）に含まれるジエステル類に
関し、相違するＲ基が含まれることも可能である。した
がって、もし一般式ｆｌＪ中の記号ｎが２を表わすばあ
いは、Ｒ基は同じかまたは相違することもある。相違す
るＲ基をもつ化合物類は、最初、モノエステルを製造す
るために１リン酸当量のエステル生成リン化合物を１当
量の一般式Ｒ−ＯＨの第一化合物と反応させ、つづいて
該モノエステルと、追加当量の一般式Ｒ−０１１（式中
、Ｒは第一化合物のものとは違う）の第二化合物とを反
応させることによって製造することができる。また、１
リン酸当量のエステル生成リン化合物と一般式：　Ｒ−
０１１の化合物であってＲが違った基をもつ種々の化合
物類の混合物とを反応させることもできる。

当業者に公知のように、一般式（１）の化合物の製造に
おいて出発物質としてポリリン酸類を使用したばあい、
リン酸モノエステル類に加えてさまざまな量のピローお
よびポリリン酸モノエステル類が一次生成物として生成
することができる。とくに、過剰の、より高く縮合され
たポリリン酸類を使ったばあいそうである（ホウベン−
ウェル、Ｘｌｌ／２．１４７頁参照）。これらはしばし
ば粉末状にした固体中に存在する水や湿気と反応して一
般式（Ｉｌの化合物類を生成する。

本明細書中で使用されるエステル形成リン化合物とは、
ヒドロキシ化合物（ｈｙｄｒｏｘｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄ
）との反応によってリン酸エステルを生成することので
きるリン化合物をさすと理解される。たとえばオキシ塩
化リン、五酸化リン（無水リン酸）、ポリリン酸および
アセチルホスフェートなどをエステル生成リン化合物類
として使用することができる。追加の例示は、西独特許
公開第２．７２６，１ｉ５４号明細書に記載されている
。五酸化リンおよびポリリン酸が好ましい。

前記したエステル生成リン化合物類とモノヒドロキシ化
合物類（ｉｏｎｏｈｙｄｒｏｘｙ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）
との反応は、溶媒なしで温度的１００℃までで行なわれ
ることが好ましい。しかしながら該反応は、たとえば欧
州特許公開第１９３．０１９号明細書に記載されている
ように適当な不活性溶媒の存在下に行うこともできる。

できたリン酸エステル類は残存する酸基（ａｃｉｄ　ｇ
ｒｏｕｐ）を介して塩類を生成することができる。それ
らはそのような塩の形でも本発明の範囲内で分散剤とし
て使用することができる。

これらの塩類は有機あるいは無機塩基との中和によるエ
ステル化の反応生成物からうる。適切な有機塩基として
は、第一、第二、第三アミン類および米国特許第４，６
９８．０９９号明細書に記載されているようなアミノア
ルコール類が挙げられる。適切な無機塩基としては、Ｎ
Ｈ３、ＮａＯＨ。

ＫＯＩＩ　ＳＬｌｏｌｌＳＭｇ（ＯＨｈおよびＣａ（０
１１）ｚが挙げられる。

使用することのできるモノヒドロキシ化合物とは、少な
くとも１個のエーテル酸素原子（−０−）および少なく
とも１個のカルボン酸エステル基（−Ｃｏｏ−）および
／またはウレタン基（−ＮＩＩＣＯＯ−）を含むもので
ある。これらは混合ポリエーテル−ポリエステル類、ポ
リエーテル−ポリウレタン類あるいはポリエーテル−ポ
リエステル−ポリウレタン類があり、それぞれの基は、
ブロックにあるいはランダムにアレンジされうる。製造
が簡単でありとりわけ広い相溶性をしばしば発揮すると
いう理由から、ブロック構造がとりわけ適切である。

好ましいポリエーテル−ポリエステル類の例として、た
とえばプロピオラクトン、バレロラクトンまたはカプロ
ラクトン、これらの置換誘導体あるいはこれらの混合物
のようなラクトンを出発原料、モノヒドロキシポリエー
テルで重合することによってうるちのが挙げられる。有
利には１〜３０の炭素数をもつ、好ましくは１〜１４の
炭素数をもつ、たとえばメタノール、エタノール、プロ
パツール、ｎ−ブタノール、オキソアルコール類のよう
な長鎖飽和および不飽和アルコール類、シクロヘキサノ
ール、フェニルエタノール、ネオペンチルアルコールお
よびフッ素化アルコール類や飽和および不飽和フェノー
ル類のような一価アルコール類をアルコキシル化の出発
原料として使用することができる。脂肪族基中に存在し
てもよい、好ましいハロゲン原子はフッ素原子である。

このような化合物は、表面活性であるとして知られてい
る。

前記した化合物の混合物も使用することができる。モノ
ヒドロキシポリエーテル類は、有利には約１００〜５，
０００の範囲の分子量を有する。

このラクトン重合はたとえば欧州特許公開第１５４．８
７８号明細書に記載されているような公知の方法によっ
て行なわれ、たとえば温度的８０〜１８０℃でｐ−トル
エンスルホン酸あるいはジブチル　スズ　ジラウレート
によって開始される。

このようなヒドロキシ−官能性ポリエーテル−ポリエス
テルブロック類（ｈｙｄｒｏｘｙ−ｒｕｎｃｔＩｏｎａ
ｌ　ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　ｂｌｏ
ｃｋｓ）は、さらに記述した方法を用いて追加の合成工
程でアルコキシ化されうる。この方法でつくりあげられ
るポリエーテル　ブロック　シーケンス（ｐｏｌｙｅｔ
ｈｅｒ　ｂｌｏｃｋ　５ｅｑｕｅｎｃｅ）は同じかまた
は違っていてもよい。

ポリエーテル−ポリエステル類の他の例として、前記し
たモノヒドロキシポリエーテル類の存在下でグリコール
と二塩基酸の縮合によってえられるものが挙げられる。

ジヒドロキシ化合物類の生成は、対応する化学量論的な
量（ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｌｙ　ｓｔｏｌｃｈｉ
ｏｍｅｔｒｉｃ　ａＩｌｌｏｕｎｔ）のモノヒドロキシ
ポリエーテル類を使うことによって抑制することができ
る。

先行技術においてポリエステル類を製造するために従来
から使われている化合物類、たとえば、西独特許公開第
２，７２６．８５４号明細書記載のものがジオール類お
よび二塩基カルボン酸類として使用することができる。

もし、たとえばジー　トリー、あるいはポリアルキレン
グリコール類のようなエーテル基を含む二価アルコール
を使うばあいは、たとえば欧州特許公開第１５４．６７
８号明細書に記載されているようなポリエーテル基を含
まない出発アルコールを使用することもできる。

ほかの例として分子量をコントロールするために前記モ
ノヒドロキシポリエーテル類の存在下でオキシカルボン
酸の縮合によって手に入るポリエーテル−ポリエステル
類がある。モノヒドロキシ−官能性ポリエステル（ｍｏ
ｎｏｈｙｄｒｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｌｏｎａｌ　ｐｏｌｙ
ｅｓｔｅｒ）のアルコキシル化によってうることがてき
るポリエステル−ポリエーテル類もまた使用できる。適
切なポリエステル類として一価アルコールの存在下で前
記した方法のうちの１つによってうることができるもの
が挙げられる。アルコキシル化はたとえばアルキレンオ
キサイド類、エチレンカーボナートあるいはプロピレン
カーボナートで公知の方法によって行なうことができる
。

モノヒドロキシ化合物類は、前記したモノヒドロキシポ
リエーテル類中の１つの存在下でジイソシアナートのジ
ヒドロキシ化合物への付加反応によってうろことのでき
るポリエーテル−ポリウレタン類および／またはポリエ
ーテル−ポリエステル−ポリウレタン類であってもよい
。

反応は以下に記する式にしたがっておこる。

Ｃｌｌ３ＡＯＣＨ２Ｃ１４２士「ＯＨ＋　５０ＣＮ→Ｃ
Ｈ２）　５−ＮＣ０＋　　５　ＩＯ（ＣＨ２）　４−Ｏ
Ｈ→ＣＨ３→０ＣｔｈＣＨ２±「十０ＯＣＮ）ｌ　（Ｃ
Ｈ２）　ｓ　ＮＨＣＯＯ−（ＣＨ２）４→−５−ＯＨ これらのウレタン基含有化合物類を生成するためのジヒ
ドロキシ化合物として、同じような化合物類の生成につ
いてたとえば欧州特許公開第２７０．１２６号明細書に
記載されているように、ジオール類、有利には炭素数２
〜１２のもの、好ましくは分子ｍ２，０００までのポリ
オキシアルキレングリコール類および／またはジヒドロ
キシ官脂性ポリエステル類が使用される。

たとえば、ジー　トリーあるいはポリアルキレングリコ
ール類のようなエーテル基を含むジヒドロキシ化合物類
を使用するばあいは、モノヒドロキシポリエーテル類の
かわりに、出発アルコール類は、モノヒドロキシ官能性
ポリエステル類、好ましくは分子量が２，０００以下の
もの、あるいはほかの脂肪族、環状脂肪族および／また
は芳香族−価アルコール類、好ましくは１〜２０の炭素
数のものであることができる。

ジイソシアナート類として、ポリウレタン化学（ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）から知られ
ている炭素数４〜１５の脂肪族、環状脂肪族および／ま
たは芳香族ジイソシアナート類を使用することができる
。たとえば、テトラメチレン−ジイソシアナート、ヘキ
サメチレン−ジイソシアナート、トリメチルへキサメチ
レン−ジイソシアナート、ドデカメチレン−ジイソシア
ナート、イソホロン−ジイソシアナート、トルエン−ジ
イソシアナート、ジフェニルメタン−ジイソシアナート
、メチレン−ビス−（４−シクロへキシルジイソシアナ
ート）あるいは１．４−シクロヘキサン−ビス−（メチ
ルイソシアナート）が挙げられる。

ポリエステルまたはポリウレタン基に対するポリエーテ
ル基の比を変化させることによって、本発明によるリン
酸エステル類を使用しているコーティングおよび成形用
組成物中に存在する最もさまざまな高分子化合物に該リ
ン酸エステル類の相溶性を適合させることができる。こ
ういうふうに、たとえば、高い比率のポリエーテル基を
有する一般式（１）の化合物は、とりわけ水系に適する
。

以下、本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

ポリマーのように分子が均一でない化合物については、
記載された分子量は数平均分子量（Ｆｔｎ）である。分
子量あるいは数平均分子量（Ｒｎ　）は、たとえばその
ヒドロキシル価もしくは酸価の測定、または凝固点降下
法などの従来の方法によって決定することができる。使
用されたポリイソシアナート類中のＮＣＯ基含量および
付加反応の経過（ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｒｔｈｅ　ａｄ
ｄｉｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｌｏｎ）は、サール　バタイ
（５ａｕｌ　Ｐａｔａｌ）のザ　ケミストリー　オブ　
シアネーツ　アンド　ゼア　チオデリバテイブス（Ｔｈ
ｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｃｙａｎａｔｅ
ｓ　　ａｎｄ　　ｔｈｅｉｒＴｈｌｏｄｅｒｌｖａｔｌ
ｖｅｓ）、第１部（Ｐａｒｔｌ）、第５章（Ｃｈａｐｔ
ｅｒ　５）　（１９７７）。

実施例および使用例において、なにもことわらない限り
、部は重量部および％は重量％を表わす。

実施例１ ａ）保護雰囲気下で、平均分子量３６０のノニルフェノ
ールエトキシレート　５０３部と、カプロラクトン　６
２０部およびジブチルスズジラウレート１．１２部をま
ぜあわせ、１６０℃に加熱した。該混合物を固体含量が
９８％になるまでこの温度で撹拌した。えられたポリエ
ーテル−ポリエステルは、平均分子量８００であった。

ｂ）五酸化リン含量８４％のサーマルポリリン酸（ｔｈ
ｅｒｍａｌ　ｐｏｌｙｐｏｓｐｈｏｒｌｃ　ａｃｉｄ）
　８４．５部をステップａ）でえたモノヒドロキシ化合
物８００部（１モル）に加え、水分を取り除きながら撹
拌した。

約８０℃で５時間撹拌したのち、平均分子量８８０のリ
ン酸モノエステルをえた。

実施例２ ポリリン酸にかえてモノヒドロキシ化合物３モル当たり
五酸化リン１モルを用いたほかは実施例１と同様の手順
で、モノエステルおよびジエステルの混合物を生成した
。

実施例３ ａ）保護雰囲気下で、平均分子量４００のデカノールか
ら出発してえられたカプロラクトンポリエステル（実施
例１ａと同じように製造された）４８．３部、無水フタ
ル酸２０．２部、ポリエチレングリコール（Ｆｉｎ　＝
　２００）２７部およびパラトルエンスルホン酸０．３
部を５２部の芳香族留分（沸点、１８０℃）とともに沸
騰するまで加熱した。反応生成水を共沸蒸留によって混
合物から除去した。

水が分離されえなくなるやいなや、反応は終了した。減
圧下で溶媒を留去したのち、平均分子量８００のモノヒ
ドロキシポリエーテル−ポリエステルをえた。

ｂ）実施例１ｂ）と同じように反応を行なってリン酸モ
ノエステルをえた。

実施例４ 実施例３ａ）でえたモノヒドロキシ化合物を、実施例２
と同じように五酸化リンと反応させてリン酸モノおよび
ジエステルの混合物を生成した。

実施例５ ａ）平均分子量５１０のノニルフェノールエトキシレー
ト７１部をイソホロンジイソシアナート９３．７部およ
びジブチルスズジラウレート０．ｌＥｉ部とともに発熱
反応が始まるまで（約８０℃）加熱した。それから２，
５−ヘキサンジオール４９．３部を加えた。混合物をす
べてのＮＧＯ基が反応してしまうまで、それ自身を安定
させる温度（約１２０℃）で撹拌した。えられた固体ポ
リエーテル−ポリウレタンは平均分子量１５４ｏであっ
た。

ｂ）実施ｆｆ１ｌｌｂ）と同じように反応を行なってリ
ン酸モノエステルをえた。

実施例６ 実施例５ａ）でえられたモノヒドロキシ化合物を実施例
２と同じように五酸化リンと反応させて、リン酸モノお
よびジエステルの混合物を生成した。

実施例７ ガスゲージを備えた密閉装置中で平均分子量５００のデ
カノールから出発したカプロラクトンポリエステル８６
部をエチレンカーボネート７５部および×２ＣＯ３０，
８部とともに、気体の生成が始まるまで（約１９０℃）
加熱した。ｃｏ２の生成が停止したのち、平均分子量８
ｏｏのモノヒドロキシルポリエステル−ポリエーテルを
えた。

ｂ）リン酸モノエステルへの反応は実施例１ｂ）と同じ
ように反応を行なった。

実施例８〜３３ 前記実施例の出発物質にかえて以下の第１表にあげた出
発物質を用いたほかは前記実施例の手順にしたがって実
験を行った。

［以下余白］ 前記したように、本発明の好ましい実施態様はいかなる
ウレタン基を１つも含まないＲ基を用いることにある。

もし式（１）における−（０−Ｒ）。基がエステルおよ
びエーテル基のみを含み、これらの基においてポリエス
テル部分およびポリエーテル部分が２つのブロックのみ
の形であるばあい、Ｒ基は以下の一般式： （式中　Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは４〜５
の整数、ｙは２〜１５の数および２は３〜１５の数であ
る）で表わされうる。前記の“数”は平均であり、これ
らの数量外であってもよい。

なぜなら、このようなポリマーは典型的な分子量分配曲
線に対応する異なった化合物の混合物を常に含んでいる
からである。

使用例１〜７および比較使用例１ 本発明のリン酸エステル類の効果を試すために下記の混
合物を製造し、それらの粘度をブルックフィールド粘度
計［ＲＶＴスピンドル？　（ＲＶＴＳｐｉｎｄｌｅ　７
）ｌＯｒｐｍ］で測定した。

６０部　不飽和ポリエステル樹脂溶液（酸価：１９〜２
３ｍｇ　ＫＯＨ／　ｇ−スチレンモノマーに不飽和ポリ
エステル樹脂６８〜７０％溶解）４０部　ポリスチレン
溶液（スチレンにポリスチレン３２〜２４％溶解） ３．５部　ステアリン酸亜鉛（潤滑剤）１．５部　ター
シャリ−ブチルパーベンゾエート１８０部　水酸化アル
ミニウム（たとえば、マーティナル（Ｍａｒｔｌｎａｌ
）（商標）ＯＮ３１０／７−チイナルＯＬ　１０４−２
　：　１） ３．６部　第２表に示す、本発明によるリン酸エステル
類 比較使用例１ではリン酸エステル　０部不飽和ポリエス
テル樹脂溶液、ポリスチレン溶液、ターシャリブチルパ
ーベンゾエートおよび本発明のリン酸エステルを溶解機
中で均質化し、それから固体である水酸化アルミニウム
およびステアリン酸亜鉛を加えた。混合物を２３℃で１
時間放置したのち、粘度を測定した。結果を第２表に示
す。

第　　２　　表 使用例８〜１７ 水酸化アルミニウム含量を大きくしたほかは、使用例１
と同じ方法で混合物を製造し、樹脂ペーストの粘度を測
定した。結果を第３表に示す。

これらの使用例は本発明のリン酸エステル類の使用が、
系の最初の粘度はそのままであるいは減少させる一方、
水酸化アルミニウム含量を急激に増加させる能力を与え
るということを明らかに示している。

使用例１８〜２４および比較使用例２ 異なった種類のサーモプラスチック成分およびフィラー
の混合物を製造し、それらの粘度をブルックフィールド
ＲＶＴ粘度計を用いて測定した。

７０部　不飽和ポリエステル樹脂溶液（酸価：２５〜２
９ｎｇ　ＫＯｔｌ／　ｇ　、スチレンに不飽和ポリエス
テル樹脂６７％溶解） ３０部　スチレン−ブタジェン共重合体溶液（スチレン
にスチレン−ブタジェン共重合体３０部溶解） ターシャリ−ブチルパーベンゾエート ステアリン酸亜鉛（潤滑剤） 炭酸カルシウム［ミリカーブ （旧Ｉ　Ｉ　１ｃａｒｂ）　（商標）］１．５部 ３．５部 １８０部 まず前記処方の液体成分を均質化し、ステアリン酸亜鉛
およびフィラーをそれらと混合した。

混合物を２３℃で１時間放置したのち、粘度を測定した
。結果を第４表に示す。

［以下余白］ 使用例２５および比較使用例３ 下記の混合物を溶解機中で製造した。

７０部　不飽和ポリエステル樹脂溶液（酸価：２５〜２
９ｍｇ　ＫＯＨ／　ｇ　１スチレンに不飽和ポリエステ
ル樹脂６７％溶解） ３０部　スチレン−ブタジェン共重合体溶液（スチレン
にスチレン−ブタジェン共重合体３０部溶解） １．８部　ターシャリ−ブチルパーベンゾエート４．５
部　ステアリン酸亜鉛 ３．５部　酸化マグネシウムペースト［ルバトール（Ｌ
ｕｖａｔｏｌ）（商標）　ＭＫ　３５］　（増粘剤）３
．０部　スチレン ５．０部　ピグメントペースト ２２０部　炭酸カルシウム ３．３部　実施例２１のリン酸エステル比較使用例３で
はリン酸エステル　０部ポリエチレンフィルムの間の切
り刻んだグラスファイバーロービング（長さ　２．５ｃ
ｍ）をプリプレグ装置（ｐｒｅｐｒｅｇ　ａｐｐａｒａ
ｔｕｓ）上で該混合物を含浸させ、２３℃で４日間放置
した。カバーフィルムをとり除いたのち、含浸させられ
たかたまりをスティール製金型（４０Ｘ３０ｃｍ）中で
プレスし、２．０厚および４．０厚の一片を形成した（
プレス圧カニ８０バール、金型の温度二上部で１５０℃
、下部で１４５℃、プレス時間：それぞれ２分、４分）
。ガラスフィバ−含量は２４％であった。その−片はす
き間または湿っていないグラスファイバーロービングが
みられない申し分のない表面であった。

本発明のリン酸エステルを加えることなく行なった試験
的試み（比較使用例３）では、同量のフィラーを混合物
に導入することはきわめて困難で冗長であった。その高
い粘性のために、混合物をプリプレグ装置上でポリエチ
レンフィルムに均一に被覆することはできず、グラスフ
ァイバーの湿りは非常に不充分であった。

使用例２６〜２９および比較使用例４〜７実施例１でえ
たリン酸エステルでピグメントペーストを製造した。

Ｃ，１，１ピグメントホワイト６（７７，３％）　３８
６．５ｇ。

実施例１のリン酸エステル６．０ｇ、メトキシプロピル
アセテートｌ１８．５ｇおよびガラスピーズ３００ｇを
混ぜあわせ、直径４０ｍｍのポリプロピレンディスクを
用いて４０℃で２０分間分散させた。ガラスピーズを除
去したあと、優れたレオロジカル（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃ
ａｌ）特性をもつ流動性ピグメントペーストをえた。こ
のピグメントペースト２０％をクリヤー　アクリル　メ
ラミン　ワニス（架橋性アクリル樹脂５８．１％、メラ
ミン樹脂１４．９％、芳香族分（ａｒｏｍａｔｉｃ　ｆ
ｒａｃｔｉｏｎ）　２７％、沸点：１８３〜１８１　℃
）　、およびクリヤー　アルデヒド樹脂ワニスに加える
ことによって、申し分のない表面をもった高光沢エナメ
ルフィルムかえられた。

リン酸エステルを加えなかった以外同じ条件、同じピグ
メントを使って流動性ピグメントペーストをえたばあい
、ピグメント含量は最高で４２％でしかなかった。もし
ピグメント含量を増加させれば、ペーストはもはや流動
しなくなった（比較使用例４）。

ほかのピグメント（溶媒としてメトキシプロピルアセテ
ート）についても同様の結果かえられた。結果を第５表
に示す。

Ｅ以下余白］ 使用例３０ リン酸エステルの塩を実施例１でえられたリン酸エステ
ルから２−（ジエチルアミノ）−エタノールで中和する
ことによって製造した。ガラスファイバーロービングに
この塩の５％水溶液を含浸させ、これを乾燥してリン酸
エステル含量がガラスの重さの０．５％とした。成形物
を、塩で処理したガラスファイバー６５部、不飽和ポリ
エステル樹脂の６５％スチレン溶液３５部、ステアリン
酸亜鉛３．５部およびターシャリ−ブチルパーベンゾエ
ート１．５部の混合物から、プレス（ブレス圧：８５バ
ール）で温度１５０℃で製造した。成形された試験片に
ついてＤＩＮ　ＥＮ　６３にしたがって曲げ強度を測定
し、１４２０　Ｎ　／　ｍｍ２および曲げ弾性率を測定
し、４１．６　ＫＮ／ｍｍ”をえた。

処理していないガラスファイバーから同じように試験片
をつくり曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。曲げ強
度は１２５０　Ｎ／　ｍｆｆ１、曲げ弾性率は３９．３
　ＫＮ／ｎＪでしかなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはいかなるツェレビチノフの水素原子を含ま
   ない、少なくとも１個のエーテル酸素原子（−Ｏ−）お
   よび少なくとも１個のカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ
   −）またはウレタン基（−ＮＨＣＯＯ−）を含み、平均
   分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１０，０００である脂肪族、
   環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族水
   素原子は部分的にハロゲン原子で置換されていてもよく
   各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基またはウレタン基
   の数に対するエーテル酸素原子の数の比は１：２０〜２
   ０：１の範囲内であり、ｎは１または２である）で表わ
   されるリン酸エステルまたはその塩。 ２　Ｒが独立してカルボン酸エステル基およびウレタン
   基からなる群れから選ばれる少なくとも１個の基を含む
   オキシアルキル化一価アルコール基である請求項１記載
   のリン酸エステル。 ３　Ｒが独立してカルボン酸エステル基およびウレタン
   基からなる群れから選ばれる少なくとも１個の基を含む
   Ｃ＿１−Ｃ＿４オキシアルキル化一価アルコール基であ
   る請求項１記載のリン酸エステル。 ４　Ｒがカルボン酸エステル基およびウレタン基からな
   る群れから選ばれる少なくとも１個の基を含むエトキシ
   化一価アルコール基である請求項１記載のリン酸エステ
   ル。 ５　カルボン酸エステル基およびウレタン基の合計の数
   に対するエーテル酸素原子の数の比が１：１０〜１０：
   １の範囲内である請求項１記載のリン酸エステル。 ６　カルボン酸エステル基およびウレタン基の合計の数
   に対するエーテル酸素原子の数の比が１：５〜５：１の
   範囲内である請求項５記載のリン酸エステル。 ７　Ｒが３００〜５，０００の範囲内の平均分子量＠Ｍ
   ＠ｎをもつ請求項１記載のリン酸エステル。 ８　Ｒが４００〜２，０００の範囲内の平均分子量＠Ｍ
   ＠ｎをもつ請求項７記載のリン酸エステル。 ９　Ｒが各ウレタン基１個あたりのエーテル酸素原子お
   よびカルボン酸エステル基の合計が少なくとも１０個含
   む請求項１記載のリン酸エステル。 １０　Ｒがウレタン基を含まない請求項１記載のリン酸
   エステル。 １１　Ｒが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基、ｘは４〜
   ５の整数、ｙは２〜１５の数、およびｚは３〜１５の数
   を表わす）で表わされる請求項１０記載のリン酸エステ
   ル。 １２　１リン酸当量のエステル形成リン化合物と１〜２
   当量の一般式： ＲＯＨ （式中、Ｒはいかなるツェレビチノフの水素原子を含ま
   ない、少なくとも１個のエーテル酸素原子（−Ｏ−）お
   よび少なくとも１個のカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ
   −）またはウレタン基（−ＮＨＣＯＯ−）を含み、平均
   分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１０，０００である脂肪族、
   環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族水
   素原子は部分的にハロゲン原子で置換されていてもよく
   、各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基またはウレタン
   基の数に対するエーテル酸素原子の数の比は１：２０〜
   ２０：１の範囲内であり、ｎは１または２である）で表
   わされる化合物を反応させることからなる一般式（ I
   ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは前記と同じ）で表わされるリン酸エステル
   の製法。 １３　該反応工程においてえられたリン酸エステルをさ
   らに塩にすることからなる請求項１２記載の製造法。 １４　Ｒが独立してカルボン酸エステル基およびウレタ
   ン基からなる群れから選ばれる少なくとも１個の基を含
   むオキシアルキル化一価アルコール基である請求項１２
   記載の製造法。 １５　Ｒが独立してカルボン酸エステル基およびウレタ
   ン基からなる群れから選ばれる少なくとも１個の基を含
   むＣ＿１−Ｃ＿４のオキシアルキル化一価アルコール基
   である請求項１４記載の製造法。 １６　Ｒがカルボン酸エステル基およびウレタン基から
   なる群れから選ばれる少なくとも１個の基を含むエトキ
   シ化一価アルコール基である請求項１５記載の製造法。 １７　カルボン酸エステル基およびウレタン基の合計の
   数に対するエーテル酸素の数の比が １：１０〜１０：１の範囲内である請求項１２記載の製
   造法。 １８　カルボン酸エステル基およびウレタン基の合計の
   数に対するエーテル酸素原子の数の比が１：５〜５：１
   の範囲内である請求項１７記載の製造法。 １９　Ｒが３００〜５，０００の範囲内の平均分子量＠
   Ｍ＠ｎをもつ請求項１２記載の製造法。 ２０　Ｒが４００〜２，０００の範囲内の平均分子量＠
   Ｍ＠ｎをもつ請求項１９記載の製造法。 ２１　Ｒが各ウレタン基１個当りのエーテル酸素原子お
   よびカルボン酸エステル基の合計が少なくとも１０個含
   む請求項１２記載の製造法。 ２２　Ｒがウレタン基を含まない請求項１２記載の製造
   法。 ２３　Ｒが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基、ｘは４〜
   ５の整数、ｙは２〜１５の数、ｚは３〜１５の数を表わ
   す）で表わされる請求項１２記載の製造法。 ２４　液体ビヒクル、該ビヒクルに分散させられた顔料
   、フィラーおよび補強繊維の群れから選ばれる少なくと
   も１個の粉状または繊維状固体、および分散を高めるの
   に有効な量の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはいかなるツェレビチノフの水素原子を含ま
   ない、少なくとも１個のエーテル酸素原子（−Ｏ−）お
   よび少なくとも１個のカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ
   −）またはウレタン基（−ＮＨＣＯＯ−）を含み、平均
   分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１０，０００である脂肪族、
   環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族水
   素原子は部分的にハロゲン原子で置換されていてもよく
   、各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基またはウレタン
   基の数に対するエーテル酸素原子の数の比は１：２０〜
   ２０：１の範囲内であり、ｎは１または２である）で表
   わされるリン酸エステルまたはその塩からなる物質の組
   成物。 ２５　粉状あるいは繊維状固体と、分散を高める量の一
   般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはいかなるツェレビチノフの水素原子を含ま
   ない、少なくとも１個のエーテル酸素原子（−Ｏ−）お
   よび少なくとも１個のカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ
   −）またはウレタン基（−ＮＨＣＯＯ−）を含み、平均
   分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１０，０００である脂肪族、
   環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族水
   素原子は部分的にハロゲン原子で置換されていてもよく
   、各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基またはウレタン
   基の数に対するエーテル酸素原子の数の比は１：２０〜
   ２０：１の範囲内であり、ｎは１または２である）で表
   わされるリン酸エステルまたはその塩を液状ビヒクルに
   導入することからなる粉状あるいは繊維状固体を液体ビ
   ヒクル中に分散させる方法。 ２６　分散を高めるに有効な量の少なくとも１つの一般
   式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはいかなるツェレビチノフの水素原子を含ま
   ない、少なくとも１個のエーテル酸素原子（−Ｏ−）お
   よび少なくとも１個のカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ
   −）またはウレタン基（−ＮＨＣＯＯ−）を含み、平均
   分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１０，０００である脂肪族、
   環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族水
   素原子は部分的にハロゲン原子で置換されていてもよく
   、各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基またはウレタン
   基の数に対するエーテル酸素原子の数の比は１：２０〜
   ２０：１の範囲内であり、ｎは１または２である）で表
   わされるリン酸エステルまたはその塩で被覆された粒状
   あるいは繊維状固体。 ２７　固体が顔料粒子である請求項２６記載の固体。 ２８　固体がプラスチック成形組成物のフィラーである
   請求項２６記載の固体。 ２９　液体媒体、該媒体中に分散させられた粉状または
   繊維状固体および分散を高めるに有効な量の一般式（
   I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはいかなるツェレビチノフの水素原子を含ま
   ない、少なくとも１個のエーテル酸素原子（−Ｏ−）お
   よび少なくとも１個のカルボン酸エステル基（−ＣＯＯ
   −）またはウレタン基（−ＮＨＣＯＯ−）を含み、平均
   分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１０，０００である脂肪族、
   環状脂肪族および／または芳香族基であって、脂肪族水
   素原子は部分的にハロゲン原子で置換されていてもよく
   、各Ｒ基におけるカルボン酸エステル基またはウレタン
   基の数に対するエーテル酸素原子の数の比は１：２０〜
   ２０：１の範囲内であり、ｎは１または２である）で表
   わされるリン酸エステルまたはその塩からなる流動性ペ
   ースト。