CN116568724A - 使用颜料分散体来制备聚合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种使用在升高的温度下稳定的颜料分散体来制备聚合物的方法，其中该分散体包含颜料、溶剂和分散剂，该分散剂是聚醚官能化多元酸的盐。

Description

使用颜料分散体来制备聚合物的方法
技术领域
所公开的技术涉及一种使用在升高的温度下是稳定的颜料分散体来制备着色聚合物的方法。
发明内容
本发明涉及一种使用在升高的温度下稳定的颜料分散体来制备聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：(1)提供颜料分散体，所述颜料分散体包含(a)具有沸腾温度(T)的溶剂，其中所述溶剂包含乙二醇或乙二醇低聚物，或者由乙二醇或乙二醇低聚物组成，(b)颜料，例如炭黑，和(c)分散剂，(2)添加沸点高于温度(T)的材料，以及(3)至少将所述分散体加热到所述溶剂的沸腾温度(T)。
本发明中所使用的分散剂包含P和X的盐。P是经由以下物质的反应所形成的聚醚官能化多元酸中间体：(i)含马来酸酐的聚合物，(ii)聚醚单亲核试剂C，以及(iii)任选地，非聚合的单亲核试剂D。X可以是碱金属、碱土金属、氨、胺或它们的混合物。
在本文所述方法中使用的分散剂中，含马来酸酐的聚合物具有式(A)n-(B)m-(E)q，其中，A是具有以下结构的马来酸酐单元：
B是具有以下结构的苯乙烯或取代的苯乙烯单元：
其中R是H或CH3，优选H，R′是卤素、硝基(NO2)基团，或者任选地包含氧原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，e是0至5，例如1至5，或0，并且E来源于包含2至45个碳原子的单不饱和单体，其可以任选地包含醚、酯、酰胺、叔胺、酸、卤素，但不包含醇、伯胺和仲胺。在含马来酸酐的聚合物中，n是10至50，m是10至150，q是0至200，优选0，条件是n与m的比率介于1:1与1:6之间。
聚醚单亲核试剂C包含6至70个乙二醇重复单元，并且任选地包含丙二醇重复单元和/或丁二醇重复单元，条件是所有重复单元的至少50％或至少70％是乙二醇。聚醚单亲核试剂C包含单个醇、伯胺或仲胺基团。非聚合的单亲核试剂D是具有1至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或芳基链，并且包含单个醇、伯胺或仲胺基团，以及任选地一个或多个叔胺、卤化物或硝基基团，条件是D基本上不含酸基团或不含酸基团。
在聚醚官能化多元酸P中，A的总摩尔数的10％至100％、或30％至100％、或50％至100％、或70％至100％与C反应；并且A的总摩尔数的0％至80％、或0％至50％、或0％至25％与D反应；条件是在重复单元A与C和D反应之后，至少20％、或至少30％、或至少40％、或至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少90％的A必须包含羧酸基团，并且不超过10％、或0％至10％、或0％至5％的A单元仍能够处于它们的酸酐形态；
本发明还包括上述分散剂在升高的温度下提供稳定的颜料分散体的用途。
具体实施方式
定义.为了简化本公开，我们将在“甲基”周围使用括号来指示所命名的分子可以任选地包括甲基取代基，诸如(甲基)丙烯酸将是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸，而(甲基)丙烯酸甲酯将是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。我们希望本文使用的聚醚可以是无规聚醚或嵌段聚醚，并且不希望它们将聚醚限制为任何特定重复单元的单个嵌段或多个嵌段。我们将使用符号表示C(＝O)-OH来代表任何形态的羧酸，诸如酸形态、盐形态，或者如果两个羧酸在物理上相邻并且能够形成酸酐环，则代表酸酐形态。如果C(＝O)-OH与酰胺键的氮相邻，则我们还会预期它能够转化成C(＝O)-作为酰亚胺的一部分。我们将使用术语“烃基”来描述除去一个氢的烃类基团。本说明书中的烃基将意味着类似烃，并且对于基团中每四个碳原子可以最多包括一个氧或氮原子，但优选地只有碳原子和氢原子。亚烃基将意味着除去两个氢原子的烃。亚烃基对于基团中每两个碳原子还将任选地最多包括一个氧或氮原子，但优选地只有碳原子和氢原子。为避免疑问，我们在对羧酸基团或羰基基团进行计数时，会将二羧酸和酰亚胺的酸酐按两个羰基基团计数。
本发明涉及一种形成在升高的温度下稳定的颜料分散体的方法。该方法包括以下步骤：(1)制备分散体，其包含(a)具有沸腾温度(T)的溶剂，其中该溶剂包含乙二醇或乙二醇低聚物，或者由乙二醇或乙二醇低聚物组成，(b)颜料，和(c)分散剂，(2)添加沸点高于温度(T)的材料，以及(3)将该分散体加热到至少为溶剂的沸腾温度(T)的温度。本发明还包括分散剂在升高的温度下提供稳定的颜料分散体的用途。
本发明中所使用的溶剂包含乙二醇或乙二醇低聚物，或它们的混合物。在一个实施方案中，溶剂包含乙二醇，或者由乙二醇组成。在另一个实施方案中，溶剂包含乙二醇低聚物，或者由乙二醇低聚物组成。在溶剂包含乙二醇低聚物或由乙二醇低聚物组成的情况下，这些低聚物可以包含2至5个乙二醇重复单元。如果用于本发明的分散体包含一种或多种其他共溶剂，则这些溶剂可以选自水、链烷醇、链烷羧酸和链烷羧酸酯，以及本领域技术人员已知的其他溶剂。在一个实施方案中，溶剂将具有至少180℃、或至少190℃、或至少195℃、或至少200℃的沸腾温度。例如，乙二醇具有197℃的沸腾温度。在其中使用溶剂或乙二醇低聚物的混合物的实施方案中，沸腾温度是指初始沸腾温度，或者混合物的任何组分沸腾时的温度。
本发明中所使用的分散剂包含P和X的盐。其中，P是经由以下物质的反应所形成的聚醚官能化多元酸中间体：(i)含马来酸酐的聚合物，(ii)聚醚单亲核试剂C，以及(iii)任选地，非聚合的单亲核试剂D。X是碱金属、碱土金属、氨、胺或它们的混合物。
含马来酸酐的聚合物具有式(A)n-(B)m-(E)。在含马来酸酐的聚合物中，A是具有以下结构的马来酸酐单元：
B是具有以下结构的苯乙烯或取代的苯乙烯单元：
其中R是H或CH3，优选H，R′是卤素、硝基(NO2)基团，或者任选地包含氧原子的C1至C10烷基基团或芳族基团。变量e可以是0至5，例如1至5，或0。
E来源于包含2至160个碳原子或2至45个碳原子的单不饱和单体，其可以任选地包含醚、酯、酰胺、叔胺、酸、卤素，但不包含醇、伯胺和仲胺。在一个实施方案中，E包含例如具有以下结构的(甲基)丙烯酸重复单元：
其中R是H或CH3，优选H，并且R1是任选地包含两个杂原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。在另一个实施方案中，E包含例如具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺单元：
其中R是H或CH3，R2和R3各自独立地是H或者包含杂原子的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚，条件是R2和R3不能都是H。在另一个实施方案中，E包含例如具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺重复单元：
其中R是H或CH3，并且R2和R3连接在一起以形成C2至C16环状基团。在又一个实施方案中，E包含例如具有以下结构的乙烯基重复单元：
其中R是H或CH3，并且R4是H或者任选地包含杂原子诸如氧或卤化物的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者MW是150至3000并且以C1至C20环状基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。为了清楚起见，在其中E来源于具有2至45个碳原子的单不饱和单体的实施方案中，当包括MW是150至3000的任选聚醚基团作为R1、R2、R3或R4时，这些基团的碳原子是除用于E的单不饱和单体的2至45个碳原子之外的碳原子。
在含马来酸酐的聚合物中，n是10至50，m是10至150，q是0至200，条件是n与m的比率介于1:1与1:6之间。在聚醚官能化中间体P中，单元A、B和E能够以统计或随机结构排列，或者它们可以具有嵌段结构，其中(E)q形成一个嵌段，而(A)n(B)m的组合一起形成另一个嵌段。这两种嵌段能够以任何组合排列，并且在整个P中重复出现。
聚醚单亲核试剂C包含6至70个乙二醇重复单元，并且任选地包含丙二醇重复单元和/或丁二醇重复单元，条件是所有重复单元的至少50％或至少70％是乙二醇。在一个实施方案中，C包含1至15个，或甚至1至10个丙二醇重复单元。聚醚单亲核试剂C还包含单个醇、伯胺或仲胺基团。
聚醚单亲核试剂可以来源于聚(环氧烷)单烷基醚单胺。这种类型的示例性单胺化合物可作为胺或JeffamineTM胺从Huntsman Corporation商购获得。胺的具体示例是L-100(环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为3:19)、L-207(环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为10:33)、L-200(环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为4:41)、L-300(环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为8:58)。
当C包含单个醇基团时，C可以来源于聚(环氧烷)单烷基醚。这些单烷基醚购自多种来源，诸如Sigma-Aldrich、Croda、BASF、Dow和Ineos。
非聚合的单亲核试剂D是具有1至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或芳基链，并且包含单个醇、伯胺或仲胺基团，以及任选地一个或多个叔胺、卤化物或硝基基团，条件是D基本上不含酸基团或不含酸基团。
在其中非聚合的单亲核试剂D包含伯胺的一些实施方案中，该伯胺可以包括甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、十九胺、二十胺，或它们的混合物。在一些实施方案中，胺可以包括苄胺、2-苯基乙胺(通常称为苯乙胺)、3-苯基丙胺、4-苯基丁胺，或它们的混合物。在一个实施方案中，伯胺可以包括苄胺或2-苯基乙胺。在一个实施方案中，伯胺可以包括2-苯基乙胺。
在其中非聚合的单亲核试剂D包含仲胺的一些实施方案中，该仲胺可以是例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、N,N-二异丙胺、N,N-二异丁胺、二异戊胺、哌啶、N,N-二甲基哌啶-4-胺、N,N-二苄胺、N-苄基甲胺、N-苯基-N-丙胺、N-甲基-苯乙胺、N-甲基-N-(1-苯乙基)胺、4-溴-N-甲基苄胺或4-氟-N-甲基苄胺。
合适的包含羟基官能团的单官能亲核试剂D的具体示例包括具有任选取代的C1-22亚烃基基团的醇，诸如甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、丁醇、异丁醇、新戊醇、己醇、辛-1-醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、油醇、硬脂醇、二十二醇、环己醇、苄醇、苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、苯基乙醇、氟化醇诸如1H,1H,2H,2H-全氟-1-癸醇、以商标IsofolTM(从Sasol)购得的C8-22支链醇。
含马来酸酐的聚合物可以通过本领域技术人员已知的方法制备，然后通过本领域已知的任何方法，用聚醚单亲核试剂C和任选的非聚合亲核试剂D来官能化。例如，多元酸可以通过酯化和/或酰胺化含马来酸酐的共聚物来制备，或者马来酸酐可以首先酯化和/或酰胺化，然后通过任何已知的聚合技术或聚合技术的组合，使用本体、溶液、悬浮液或乳液方法与苯乙烯和/或取代的苯乙烯聚合以形成多元酸。聚合可以包括自由基、阴离子、阳离子、原子转移或基团转移聚合方法，或者它们的组合。
在本文所述的分散剂中，A的一个或多个马来酸酐重复单元与聚醚亲核试剂C和/或非聚合亲核试剂D反应形成一个或多个键，其中这些键选自(i)由聚醚亲核试剂C和/或非聚合亲核试剂D的醇基团与A的马来酸酐重复单元的反应产物形成的酯键；(ii)由聚醚亲核试剂C和/或非聚合亲核试剂D的伯胺或仲胺与A的马来酸酐重复单元的反应产物形成的盐键和/或酰胺键；或者(iii)由聚醚亲核试剂C和/或非聚合亲核试剂D的伯胺基团与A的马来酸酐重复单元的反应产物形成的酰亚胺键。
在另一个实施方案中，聚合物中间体P可以通过使含马来酸酐的聚合物(数均分子量通常介于200至50,000或700至20,000之间)与聚醚单亲核试剂C和任选地非聚合亲核试剂D反应而获得，或者可以能够通过以上物质的反应而获得，该反应任选地在催化剂(诸如酸或碱催化剂)的存在下、任选地使用适当的溶剂而进行。在聚合物中间体P的一个实施方案中，A的总摩尔数的10％至100％、或30％至100％、或50％至100％、或80％至100％与C反应；并且A的总摩尔数的0％至80％、或0％至50％、或0％至20％、或0％与D反应；条件是在重复单元A与C和D反应之后，至少20％、或至少30％、或至少40％、或至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少90％的A必须包含羧酸基团，并且不超过10％、或0％至10％、或0％至5％的A单元仍能够处于它们的酸酐形态。
本发明中所使用的分散剂包含P和X的盐。X是碱金属、碱土金属、氨、胺或它们的混合物。
在一些实施方案中，可以通过使用氨、胺、季铵或吡啶阳离子作为X来形成盐。胺的示例是甲胺、二乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、己胺、2-乙基己胺、十八烷基胺、2-(二甲氨基)-2-甲基丙-1-醇、2-二甲氨基乙醇和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。季铵阳离子可以是季铵阳离子或苯甲烃铵阳离子。季铵阳离子可以包含一个或两个含有6至20个碳原子的烷基基团。季铵阳离子的示例是四乙基铵、N-十八烷基-N,N,N-三甲基铵；N,N-双十二烷基-N,N-二甲基铵、N-苄基-N,N,N-三甲基铵和N-苄基-N-十八烷基-N,N-二甲基铵阳离子。
在其他实施方案中，可以通过使用碱金属或碱土金属作为X来形成盐。例如，可以使用单价碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs和Fr)或二价碱土金属(Be、Mg、Ca、Sr、Ba和Ra)。在一些示例性实施方案中，可以使用锂、钠和钾。
在另一个实施方案中，X可以是聚胺，诸如聚(乙烯胺)、亚烷基聚胺，或者聚烯丙基胺或聚(C2-6-亚烷基亚胺)，例如在一个实施方案中是聚亚乙基亚胺。聚胺或聚亚烷基亚胺可以是直链或支链的。聚胺或聚亚烷基亚胺的数均分子量可以是140g/mol至100,000g/mol；更理想地140至75,000；或者优选地200至10,000或20,000。在一些实施方案中，X每分子可以总共具有至少四个伯胺基团和/或仲胺基团，更理想地至少六个伯胺基团和/或仲胺基团。
可以用作本发明中的X的聚胺的示例可以包括但不限于：氨基官能化聚氨基酸，诸如购自Aldrich Chemical Co.的聚赖氨酸；氨基官能化硅酮，其以商品名ASi2122购自Degussa AG；聚酰氨基胺，其以商品名/>或/>树枝状体购自Aldrich Chemical Co.；聚烯丙基胺和聚(N-烷基)烯丙基胺，其以商品名PAA购自Nitto Boseki；聚乙烯胺，其购自Mitsubishi Kasei，并且以商品名/>购自BASFAG；聚亚烷基亚胺，诸如聚亚乙基亚胺，其以商品名/>购自Nippon Shoku-bai Co.,Ltd.，并且以商品名/>购自BASF AG；以及聚亚丙基亚胺，其以商品名/>购自DSM AG。直链聚亚乙基亚胺可以通过聚(N-酰基)亚烷基亚胺的水解来制备，如例如TakeoSaegusa等人在Macromolecules,1972年，第5卷，第4470页中所述。聚亚丙基亚胺树枝状体可从DSM Fine Chemicals商购获得，聚(酰氨基胺)树枝状体可作为“Starburst”树枝状体购自Aldrich Chemical Company。亚烷基聚胺可以表征为具有少于2％、通常少于1％(按重量计)的沸点低于约200℃的材料，并且包括釜脚，诸如购自Dow Chemical Company(Freeport,Texas)的亚乙基聚胺釜脚。
当X是聚亚胺时，在一个示例性实施方案中，它是聚(C2-6-亚烷基亚胺)或聚亚乙基亚胺(PEI)。聚亚胺可以是直链的，或尤其是支链的。
在一个实施方案中，X包含胺，或者由胺组成。在另一个实施方案中，X可以包括胺和碱金属或碱土金属的混合物，或者此类金属的混合物。在其中X包含胺和金属的混合物的一些实施方案中，金属能够以最多50重量％的量存在，或者在一些实施方案中，以不超过50重量％或者甚至不超过40重量％、或30重量％、或25重量％、或20重量％、或10重量％、或5重量％的量存在。
由于P和X均可以具有多个共反应性基团，所以在一些情况下，它们之间可能存在多于一个键(如上文所定义)。多于一个P可以键合到单个X上也是公认的。类似地，可能有多于一个X化学键合到单个P上。然而，在本发明的一个实施方案中，也可能有单个P键合到单个X上。
在用于本发明的分散剂中，聚合物中间体P和物质X一起反应，使得P的-CO2H或-CO2 -与X的胺、金属或其他碱性基团反应，以产生离子盐键和/或共价键，或者离子盐键和共价键的混合体。P与X的重量比是30:1至1:1、或15:1至1:1，或者14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1或2:1。
在一个实施方案中，P和X的反应产物或共聚物产物可以作为纯聚合物或有机溶剂中的聚合物存在。这可以通过将纯反应产物或共聚物产物溶解到溶剂中，或者通过在溶剂中进行反应产物或共聚物产物的合成来实现。在一个实施方案中，溶剂包括以下物质或由以下物质组成：乙二醇、乙二醇低聚物，或者它们的混合物。
本发明中所使用的分散体还包括一种或多种颜料，或者其他微粒固体材料。在一个实施方案中，该固体是有机颜料，例如在Colour Index(1971)第三版和后续修订版及其增补卷中在标题为“Pigments”的章节下描述的公认类别颜料中的任一种。有机颜料的示例是来自以下各项的那些：偶氮、双偶氮、三偶氮、缩合偶氮、偶氮色淀，萘酚颜料、蒽嵌蒽醌、蒽嘧啶、蒽醌、苯并咪唑酮、咔唑、吡咯并吡咯二酮、黄烷士酮、靛蓝类颜料、阴丹酮、异二苯并蒽酮、异阴丹酮、异吲哚酮、异吲哚啉、异蒽酮紫、金属络合物颜料、噁嗪、二萘嵌苯、紫环酮、皮蒽酮、吡唑并喹唑啉酮、喹吖啶酮、喹酞酮、硫靛、三芳基碳鎓颜料、三苯二噁嗪、呫吨和酞菁系列，尤其是铜酞菁及其核卤化衍生物，以及酸性染料、碱性染料和媒染染料的色淀。炭黑尽管严格地说是无机颜料，但在其分散属性方面却表现得更像有机颜料。在一个实施方案中，有机颜料是酞菁(尤其是铜酞菁)、单偶氮、双偶氮、阴丹酮、蒽嵌蒽醌、喹吖啶酮、吡咯并吡咯二酮、二萘嵌苯和炭黑。
无机颜料的示例包括金属氧化物(诸如二氧化钛、金红石型二氧化钛和表面涂覆的二氧化钛)、不同颜色(诸如黄色和黑色)的钛氧化物、不同颜色(诸如黄色、红色、棕色和黑色)的铁氧化物、氧化锌、氧化锆、氧化铝)、含氧金属化合物(诸如钒酸铋、铝酸钴、锡酸钴、锌酸钴、铬酸锌，以及锰、镍、钛、铬、锑、镁、钴、铁或铝中的两者或更多者的混合金属氧化物)、普鲁士蓝、朱红、群青、磷酸锌、硫化锌、钙和锌的钼酸盐和铬酸盐、金属效应颜料(诸如铝片、铜和铜/锌合金)、珠光片(诸如碳酸铅和氯氧化铋)。
无机固体包括增量剂和填料，诸如研磨沉淀碳酸钙、硫酸钙、氧化钙、草酸钙、磷酸钙、膦酸钙、硫酸钡、碳酸钡、氧化镁、氢氧化镁、天然氢氧化镁或水镁石、沉淀氢氧化镁、碳酸镁、白云石、氢氧化铝、氢过氧化铝或勃姆石、硅酸钙和硅酸镁、铝硅酸盐(包括纳米粘土)、高岭石、蒙脱石(包括膨润土、锂蒙脱石和皂石)、云母、滑石粉(包括白云母、金云母、锂云母和绿泥石)、白垩、合成沉淀二氧化硅、热解法二氧化硅、金属纤维和粉末，锌、铝、玻璃纤维，耐火纤维、炭黑(包括单壁碳纳米管和多壁碳纳米管、增强型炭黑和非增强型炭黑)、石墨、巴克球、沥青质、石墨烯、金刚石、氧化铝、石英、硅胶、木粉、木片(包括软木和硬木)、锯屑、粉状纸/纤维、纤维素纤维(诸如洋麻、大麻、剑麻、亚麻、棉花、棉短绒、黄麻、苎麻、稻壳或粗糠、酒椰、香蒲属芦苇、椰子纤维、椰壳纤维、油棕榈纤维、木棉、香蕉叶、卡罗、葫芦巴、龙舌兰纤维叶、亚麻叶、蕉麻、甘蔗渣、稻草、竹条、小麦粉、MDF等)、蛭石、沸石、水滑石、来自发电厂的粉煤灰、焚烧的污水污泥灰、火山灰、高炉矿渣、石棉、温石棉、直闪石、青石棉、硅灰石、绿坡缕石等、微粒陶瓷材料(诸如氧化铝、氧化锆、二氧化钛、二氧化铈、氮化硅、氮化铝、氮化硼、碳化硅、碳化硼、混合的硅-铝氮化物和金属钛酸盐)；微粒磁性材料，诸如过渡金属(通常是铁和铬)的磁性氧化物，例如γ-Fe2O3、Fe3O4和钴掺杂的铁氧化物、铁氧体(诸如钡铁氧体)；以及金属颗粒，例如金属铝、铁、镍、钴、铜、银、金、钯和铂，以及它们的合金。
其他可用的固体材料包括阻燃剂，诸如五溴二苯醚、八溴二苯醚、十溴二苯醚、六溴环十二烷、多磷酸铵、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、氧化锑和硼酸盐。
在本发明的一个具体实施方案中，颜料包含炭黑，或者由炭黑组成。
本发明的分散体可以通过本领域技术人员已知和理解的方法来制备。在一些实施方案中，本发明方法中所使用的分散体包含0.5重量％至40重量％的颜料、0.5重量％至40重量％的本文所述分散剂，以及20重量％至99重量％的溶剂。如本文所述和本领域技术人员所理解的，少量其他添加剂可以包含在该分散体中。在一个实施方案中，溶剂主要是或仅仅是乙二醇。在另一个实施方案中，溶剂主要是或仅仅是具有2至5个乙二醇重复单元的乙二醇低聚物。
在一个实施方案中，本发明方法中所使用的分散剂当在50％该分散剂的乙二醇溶液中测量时，具有大于或等于5、或者甚至大于或等于7的pH。
在制备包含溶剂、分散剂和颜料(均如上所述)的分散体之后，本发明的方法还包括向该分散体中添加沸点高于温度(T)的材料的步骤，其中温度(T)是溶剂的沸点。在一个实施方案中，溶剂包含乙二醇或具有2至5个重复单元的乙二醇低聚物，或者由乙二醇或具有2至5个重复单元的乙二醇低聚物组成。在此类实施方案中，温度T可以是至少180℃、或190℃、或195℃，或甚至至少200℃。沸点高于温度T的物质可以包括其他溶剂，但也可以包括反应性单体组分。在一个具体实施方案中，沸点高于温度(T)的物质包括由低级脂族二醇与对苯二甲酸二甲酯的反应产物或低级脂族二醇与对苯二甲酸的反应产物形成的单体。沸点高于温度(T)的物质还可以包括对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯、2-羟乙基对苯二甲酸，或它们的混合物。
在将沸腾温度高于(T)的物质与本文所述分散体混合之后或在混合的同时，将混合物加热到至少为T或更高温度的温度。在一些实施方案中，将混合物加热到高于180℃、或190℃、或195℃、或200℃、或甚至至少250℃(例如，200℃至300℃、或甚至250℃至295℃)的温度。本发明的分散剂出乎意料地提供在升高的温度下稳定的颜料分散体。
在一个实施方案中，本发明还提供了一种用于制备着色聚合物的方法，所述方法包括提供颜料分散体的步骤，所述颜料分散体包含(i)溶剂，所述溶剂包含乙二醇或由乙二醇组成；(ii)分散剂，所述分散剂包含P和X的盐；其中P是经由以下物质的反应所形成的聚醚官能化多元酸：(i)含马来酸酐的聚合物，(ii)聚醚单亲核试剂C，以及，任选地，(iii)非聚合的单亲核试剂D，并且X是碱金属、碱土金属、氨、胺或它们的混合物。每种组分和分散剂的制备如上文所述。本发明还包括颜料分散体用于制造聚合物的用途，所述聚合物例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，其中所述颜料分散体包含如本文所述的分散剂。
在一个实施方案中，通过本发明方法制备的着色聚合物是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。PET的制备方法是本领域技术人员已知的，并且描述于参考文献中，诸如美国专利公布号2003/0105214，其以引用方式并入本文。在该方法中，用于制备PET聚合物的单体通过酯交换或酯化反应形成。这些单体通过对苯二甲酸二甲酯与低级脂族二醇(诸如乙二醇或单乙二醇)或者对苯二甲酸与低级脂族二醇(诸如乙二醇或单乙二醇)的酯交换或酯化反应制备。酯交换或酯化反应的产物包括对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯或2-羟乙基对苯二甲酸。在本发明的一个实施方案中，将本文所述分散体和酯交换或酯化反应的产物混合，然后加热到至少180℃、或至少190℃、或至少195℃、或至少200℃、或甚至至少250℃(例如200℃至300℃)、或甚至250℃至295℃的温度。
在一个实施方案中，通过本发明的方法制备的聚合物包含基于该聚合物的重量为0.01％至20％，进一步例如按重量计为0.1％至2％，或者甚至按重量计为0.4％至1.6％的颜料。在一个示例性实施方案中，颜料包含炭黑。
以下实施例提供了对本发明的说明。这些实施例是非穷举性的，并不旨在限制本发明的范围。
实施例
如下制备一系列聚合物中间体(Z)：
中间体1：将聚(苯乙烯-共-马来酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(50.00份)和乙酸乙酯(240.06份)在50℃下加热0.5小时。将聚醚胺(Surfonamine L-207)(310.09份)装入反应容器中，在70℃下加热4小时。反应配有溶剂捕集器，在80℃下加热11.25小时。将反应在90℃下加热6.5小时，得到澄清的黄色液体。酸值＝24.98mgKOH g-1，胺值＝1.66mgKOHg-1，活性物含量＝100.00％。
中间体2：将聚(苯乙烯-共-马来酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(8.00份)和乙酸乙酯(54.95份)在50℃下加热1小时。将聚醚胺(Surfonamine L-300)(74.42份)装入反应容器中，在70℃下加热3.5小时。反应配有溶剂捕集器，在80℃下加热4小时。将反应在90℃下加热4.33小时，得到不透明的黄色固体。酸值＝21.95mgKOH g-1，胺值＝2.21mgKOH g-1，活性物含量＝100.00％。
中间体3：将聚(苯乙烯-共-马来酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(12.51份)和丙二醇单甲醚醋酸酯(58.09份)在70℃下加热1小时。将聚醚胺(Surfonamine L-207)(42.30份)装入反应容器中，历时0.5小时，在110℃下加热0.66小时。将3-(二甲氨基)-1-丙胺(2.08份)装入反应容器中，在130℃下加热2小时。反应配有溶剂捕集器，在170℃下加热30小时，得到澄清的黄色粘稠液体。酸值＝8.19mgKOH g-1，胺值＝20.63mgKOH g-1，活性物含量＝100.00％。
中间体4：将聚(苯乙烯-共-马来酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(12.51份)和乙酸乙酯(52.13份)在50℃下加热1小时。将聚醚胺(Surfonamine L-207)(16.89份)装入反应容器中，在50℃下加热3小时。将聚乙二醇单甲基醚MW1000(20.41份)装入反应容器中，在70℃下加热19.5小时。将苯乙胺(1.24份)装入反应容器中，在70℃下加热23小时。反应配有溶剂捕集器，在85℃下加热4.5小时，得到不透明的琥珀色固体。酸值＝38.77mgKOH g-1，胺值＝0mgKOH g-1，活性物含量＝100.00％。
中间体5：将聚(苯乙烯-共-马来酸酐)(Xiran EF60，Polyscope)(22.00份)和乙酸乙酯(53.21份)在50℃下加热20分钟。将聚醚胺(Surfonamine L-207)(57.82份)装入反应容器中，在70℃下加热4小时。反应配有溶剂捕集器，在90℃下加热13小时，得到澄清的褐色粘稠液体。酸值＝21.99mgKOH g-1，胺值＝0mgKOH g-1，活性物含量＝100.00％。
中间体6：将聚(苯乙烯-共-马来酸酐)(Xiran 1000P，Polyscope)(13.00份)和乙酸乙酯(54.22份)在50℃下加热40分钟。将聚醚胺(Surfonamine L-207)(64.29份)装入反应容器中，在70℃下加热3小时。将苯乙胺(1.75份)和1-癸醇(2.29份)装入反应容器中，在70℃下加热14.75小时。反应配有溶剂捕集器，在90℃下加热9.25小时，得到澄清的褐色液体。酸值＝37.11mgKOH g-1，胺值＝2.00mgKOH g-1，活性物含量＝100.00％。
如下所述制备或提供一系列分散剂实施例。使用50％分散剂的乙二醇溶液来测量分散剂的pH：
实施例1：将中间体1(25.00份)和乙二醇(27.50份)在60℃下加热。将2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(80％水溶液)(2.50份)添加到所得物质中，加热0.25小时，得到澄清的浅黄色溶液。活性物含量＝45.5％，pH＝9。
实施例2：将中间体1(25.00份)和乙二醇(30.00份)在60℃下加热。将2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(80％水溶液)(5.00份)添加到所得物质中，加热0.25小时，得到澄清的浅黄色溶液。活性物含量＝40.9％，pH＝9。
实施例3：将中间体2(40.00份)和乙二醇(44.00份)在60℃下加热。将2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(80％水溶液)(4.00份)添加到所得物质中，加热0.5小时，得到澄清的浅黄色溶液。活性物含量＝45.5％，pH＝9。
实施例4：将中间体3(1.05份)和乙二醇(7.45份)在70℃下加热。将2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(80％水溶液)(0.21份)添加到所得物质中，加热0.5小时，得到澄清的浅黄色溶液。活性物含量＝11.97％，pH＝9。
实施例5：将中间体4(1.05份)和乙二醇(7.45份)在70℃下加热。将2-二甲基氨基-2-甲基丙醇(80％水溶液)(0.21份)添加到所得物质中，加热0.5小时，得到澄清的浅黄色溶液。活性物含量＝11.73％，pH＝9。
实施例6：将中间体1(15.15份)和乙二醇(16.57份)在50℃下加热。将2-氨基-2-甲基-1-丙醇(95％水溶液)(1.52份)添加到所得物质中，加热0.50小时，得到澄清的无色溶液。活性物含量＝46.11％，pH＝9。
实施例7：将中间体5(18.62份)和乙二醇(20.48份)在60℃下加热。将2-(二甲氨基)-乙醇(1.86份)添加到所得物质中，加热0.25小时，得到澄清的琥珀色溶液。活性物含量＝44.95％，pH＝8。
实施例8：将中间体6(20.22份)和乙二醇(22.24份)在50℃下加热。将2-(二甲氨基)-乙醇(2.02份)添加到所得物质中，加热0.33小时，得到澄清的褐色溶液。活性物含量＝44.44％，pH＝8。
实施例9：将中间体1(33.81份)和乙二醇(37.19份)在50℃下加热。将三乙胺(3.38份)添加到所得物质中，加热0.25小时，得到澄清的黄色溶液。活性物含量＝45.80％，pH＝9。
比较例1：Orotan SN(Dow)-萘磺酸-甲醛缩合物。
比较例2：Morwet D-809(Nouryon)-萘磺酸-甲醛缩合物
比较例3：中间体6
试验1-高温试验200℃：将1.05g待检验的实施例或比较例(不包括乙二醇或水的100％活性材料，即，将使用2.10g 50％活性材料)和7.45g乙二醇(该值由于作为实施例或比较例的一部分添加的非活性材料的量而减小，即，对于50％活性材料为6.40g)装入32mL小瓶中，摇动，直到样品完全溶解。将玻璃珠(17.00g)和炭黑(Special Black 4，1.50g)装入小瓶中，密封小瓶。然后将物质置于水平振荡器上研磨16小时，产生研磨基料。从小瓶中取出研磨基料(1.00g)，装入32mL小瓶中。将乙二醇(6.75g)装入小瓶中，搅拌内容物直至均匀，以产生稀释的研磨基料。将小瓶加热至200℃。一旦稀释的研磨基料达到200℃，就对其进行检查，以确定是否是均质的。非均质材料在小瓶底部具有比例大得多的颜料，而均质材料才合格。结果汇总在表1中。
表1
实施例 结果
比较例1 均质
比较例2 均质
比较例3 均质
1 均质
2 均质
3 均质
4 均质
5 均质
6 均质
7 均质
8 均质
9 均质
试验2：在200℃下添加沸点高于乙二醇溶剂的材料(对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(“BHET”))：将得自试验1的材料转入试验2。在200℃下将BHET(7.75g)装入小瓶中。一旦BHET熔化，就搅拌样品，再加热1小时。将该过程再重复两次，使得总共添加23.25g BHET，并且总共将样品加热3小时。使样品冷却至室温。一旦样品已冷却，首先对其进行检查以确定均质性，其中非均质样品要么到处有黑斑，要么在底部有一层黑色物质，或者这两种情况都存在。接下来确定颜色。合格的是颜色为黑色的均质样品。结果汇总在表2中。
表2
实施例 均质性 颜色
比较例1 非均质 灰色
比较例2 非均质 灰色
比较例3 均质 灰色
1 均质 黑色
2 均质 黑色
3 均质 黑色
4 均质 黑色
5 均质 黑色
6 均质 黑色
7 均质 黑色
8 均质 黑色
9 均质 黑色
该试验表明本文所述的颜料分散体能够在升高的温度(例如，聚合PET聚合物所需的温度)下使用。
以上提及的每篇文献以引用方式并入本文，包括要求其优先权的任何先前申请，无论是否上文具体列出。任何文献的提及不是承认该文鲜有资格成为现有技术或构成任何司法管辖区技术人员的一般知识。除非在实施例中或另外明确指出，否则本说明书中指定物质量、反应条件、分子量、碳原子数目等的所有数值量应理解为由词语“约”修饰。应当理解，本文所述的量、范围和比例的上限和下限可独立地组合。类似地，本发明每种要素的范围和量可与任何其他要素的范围或量一起使用。
如本文所用，与“包含”、“含有”或“特征在于”同义的过渡术语“包括”是包括性或开放式的，而并不排除另外的、未列举的要素或方法步骤。然而，在本文对“包括”的每一次记载中，意在使该术语作为替代性的较窄实施方案，还涵盖短语“基本上由……组成”和“由……组成”，其中“由……组成”排除未指出的任何要素或步骤，而“基本上由……组成”允许包括不会实质上影响所考虑的组合物或方法的基本特性和新颖特性的另外的未记载的要素或步骤。
虽然为了说明本发明的目的已示出了某些代表性实施方案和细节，但对于本领域的技术人员来说，显然，在不脱离本发明范围的情况下仍可进行各种变化和修改。就这一点而言，本发明的范围仅由以下权利要求书限定。

Claims (45)

1.一种制备着色聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供颜料分散体，所述颜料分散体包含：
(i)溶剂，所述溶剂包含乙二醇或乙二醇低聚物，或者由乙二醇或乙二醇低聚物组成；
(ii)分散剂，所述分散剂包含P和X的盐；其中P是经由以下物质的反应所形成的聚醚官能化多元酸中间体：(i)含马来酸酐的聚合物，(ii)聚醚单亲核试剂C，以及(iii)任选地，非聚合的单亲核试剂D，并且X是碱金属、碱土金属、氨、胺或它们的混合物；
(i)其中所述含马来酸酐的聚合物具有式(A)n-(B)m-(E)q；
其中A是具有以下结构的马来酸酐单元：
B是具有以下结构的苯乙烯或取代的苯乙烯单元：
其中R是H或CH3，R′是卤素、硝基基团，或者任选地包含氧原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，
并且e是0至5；
E来源于包含2至160个或2至45个碳原子的单不饱和单体，其可以任选地包含醚、酯、酰胺、叔胺、酸、卤素，但不包含醇、伯胺和仲胺；
其中n是10至50，m是10至150，q是0至200，条件是n与m的比率介于1；1与1:6之间；
其中所述聚醚单亲核试剂C包含6至70个乙二醇重复单元，并且任选地包含丙二醇重复单元和/或丁二醇重复单元，条件是所有重复单元的至少50％或至少70％是乙二醇，并且其中所述聚醚单亲核试剂C包含单个醇、伯胺或仲胺基团；其中所述非聚合的单亲核试剂D是具有1至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或芳基链，并且包含单个醇、伯胺或仲胺基团，以及任选地一个或多个叔胺、卤化物或硝基基团，条件是D基本上不含酸基团或不含酸基团；
并且其中A的总摩尔数的10％至100％、或30％至100％、或50％至100％、或70％至100％与C反应；并且A的总摩尔数的0％至80％、或0％至50％、或0％至25％与D反应；条件是在重复单元A与C和D反应之后，至少20％、或至少30％、或至少40％、或至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少90％的A必须包含羧酸基团，并且不超过10％、或0％至10％、或0％至5％的A单元仍能够处于它们的酸酐形态；
(iii)颜料；
(b)提供二酸或二酯单体；
(c)将所述单体与所述颜料分散体混合；以及
(d)将所述单体与所述颜料分散体混合物加热到至少180℃，或至少190℃，或至少195℃，或至少200℃，至少250℃。
2.根据权利要求1所述的方法，其中P与X的重量比是30:1至1:1，或15:1至1:1。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酸重复单元：
其中R是H或CH3，并且R1是包含两个杂原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺重复单元：
其中R是H或CH3，R2和R3各自独立地是H或者包含杂原子的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚，条件是R2和R3不能都是H。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺重复单元：
其中R是H或CH3，R2和R3连接在一起以形成C2至C16环状基团。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中E包含具有以下结构的乙烯基重复单元：
其中R是H或CH3，并且R4是H或者任选地包含杂原子诸如氧或卤化物的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者MW是150至3000并且以C1至C20环状基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的方法，其中E来源于具有2至45个碳原子的单不饱和单体，并且其中R1、R2、R3或R4包括MW是150至3000并且以C1至C20环状基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚或者由所述环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚组成，其中所述聚醚中的碳原子是除所述单不饱和单体中的n个碳原子之外的碳原子。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中X是胺。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中X包含胺和碱金属和/或碱土金属的混合物，并且其中所述碱金属和/或碱土金属占X的按重量计不超过50％或40％或30％或20％或10％。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述颜料包含炭黑，或者由炭黑组成。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述溶剂包含乙二醇，或者由乙二醇组成。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述溶剂包含具有2至5个乙二醇重复单元的乙二醇低聚物，或者由所述乙二醇低聚物组成。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其中所述分散体包含0.5重量％至40重量％的颜料、0.5重量％至40重量％的分散剂，以及20重量％至99重量％的溶剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中所述单体包括对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯、2-羟乙基对苯二甲酸，或它们的混合物。
15.根据权利要求13所述的方法，其中所述单体包括对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯或由对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯组成。
16.根据权利要求13所述的方法，其中所述单体包括2-羟乙基对苯二甲酸或由2-羟乙基对苯二甲酸组成。
17.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中所述单体包括对苯二甲酸二甲酯与低级脂族二醇的反应产物，或对苯二甲酸与低级脂族二醇的反应产物，或者由所述反应产物组成。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述低级脂族二醇包括乙二醇或由乙二醇组成。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的方法，其中所述聚合物是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
20.颜料分散体在制造聚合物中的用途，其中所述颜料分散体包含：
溶剂，其中所述溶剂包含乙二醇或乙二醇低聚物，或者由乙二醇或乙二醇低聚物组成；
颜料；以及
分散剂，所述分散剂包含P和X的盐；其中P是经由以下物质的反应所形成的聚醚官能化多元酸中间体：(i)含马来酸酐的聚合物，(ii)聚醚单亲核试剂C，以及(iii)任选地，非聚合的单亲核试剂D，并且X是碱金属、碱土金属、氨、胺或它们的混合物；
(i)其中所述含马来酸酐的聚合物具有式(A)n-(B)m-(E)q；
其中A是具有以下结构的马来酸酐单元：
B是具有以下结构的苯乙烯或取代的苯乙烯单元：
其中R是H或CH3，R′是卤素、硝基基团，或者任选地包含氧原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，并且e是0至5；
E来源于包含2至160个或2至45个碳原子的单不饱和单体，其可以任选地包含醚、酯、酰胺、叔胺、酸、卤素，但不包含醇、伯胺和仲胺；
其中n是10至50，m是10至150，q是0至200，条件是n与m的比率介于1；1与1:6之间；
其中所述聚醚单亲核试剂C包含6至70个乙二醇重复单元，并且任选地包含丙二醇重复单元和/或丁二醇重复单元，条件是所有重复单元的至少50％或至少70％是乙二醇，并且其中所述聚醚单亲核试剂C包含单个醇、伯胺或仲胺基团；其中所述非聚合的单亲核试剂D是具有1至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或芳基链，并且包含单个醇、伯胺或仲胺基团，以及任选地一个或多个叔胺、卤化物或硝基基团，条件是D基本上不含酸基团或不含酸基团；
并且其中A的总摩尔数的10％至100％、或30％至100％、或50％至100％、或70％至100％与C反应；并且A的总摩尔数的0％至80％、或0％至50％、或0％至25％与D反应；条件是在重复单元A与C和D反应之后，至少20％、或至少30％、或至少40％、或至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少90％的A必须包含羧酸基团，并且不超过10％、或0％至10％、或0％至5％的A单元仍能够处于它们的酸酐形态。
21.根据权利要求20所述的分散体的用途，其中P与X的重量比是30:1至1:1，或15:1至1:1。
22.根据权利要求20或21所述的分散剂的用途，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酸重复单元：
其中R是H或CH3，并且R1是包含两个杂原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。
23.根据权利要求20至22所述的分散剂的用途，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺重复单元：
其中R是H或CH3，R2和R3各自独立地是H或者包含杂原子的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚，条件是R2和R3不能都是H。
24.根据权利要求20至23所述的分散剂的用途，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺重复单元：
其中R是H或CH3，R2和R3连接在一起以形成C2至C16环状基团。
25.根据权利要求20至23所述的分散剂的用途，其中E包含具有以下结构的乙烯基重复单元：
其中R是H或CH3，并且R4是H或者任选地包含杂原子诸如氧或卤化物的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者MW是150至3000并且以C1至C20环状基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。
26.根据权利要求22至25中任一项所述的分散体的用途，其中E来源于具有2至45个碳原子的单不饱和单体，并且其中R1、R2、R3或R4包括MW是150至3000并且以C1至C20环状基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚或者由所述环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚组成，其中所述聚醚中的碳原子是除所述单不饱和单体中的n个碳原子之外的碳原子。
27.根据权利要求20至26中任一项所述的分散体的用途，其中X是胺。
28.根据权利要求20至26中任一项所述的分散剂的用途，其中X包含胺和碱金属和/或碱土金属的混合物，并且其中所述碱金属和/或碱土金属占X的按重量计不超过50％或40％或30％或20％或10％。
29.根据权利要求20至28中任一项所述的分散体的用途，其中所述颜料包含炭黑，或者由炭黑组成。
30.根据权利要求20至29中任一项所述的分散体的用途，其中所述溶剂包含乙二醇，或者由乙二醇组成。
31.根据权利要求20至29中任一项所述的分散体的用途，其中所述溶剂包含具有2至5个乙二醇重复单元的乙二醇低聚物，或者由所述乙二醇低聚物组成。
32.根据权利要求20至31中任一项所述的分散体的用途，其中所述分散体包含0.5重量％至40重量％的颜料、0.5重量％至40重量％的分散剂，以及20重量％至99重量％的溶剂。
33.根据权利要求20至32中任一项所述的分散体的用途，其中所述聚合物是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
34.颜料分散体在制造聚对苯二甲酸乙二醇酯中的用途，其中所述颜料分散体包含：
乙二醇；
颜料；以及
分散剂，所述分散剂包含P和X的盐；其中P是经由以下物质的反应所形成的聚醚官能化多元酸中间体：(i)含马来酸酐的聚合物，(ii)聚醚单亲核试剂C，以及(iii)任选地，非聚合的单亲核试剂D，并且X是碱金属、碱土金属、氨、胺或它们的混合物；
(i)其中所述含马来酸酐的聚合物具有式(A)n-(B)m-(E)q；
其中A是具有以下结构的马来酸酐单元：
B是具有以下结构的苯乙烯或取代的苯乙烯单元：
其中R是H或CH3，R′是卤素、硝基基团，或者任选地包含氧原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，并且e是0至5；
E来源于包含2至160个或2至45个碳原子的单不饱和单体，其可以任选地包含醚、酯、酰胺、叔胺、酸、卤素，但不包含醇、伯胺和仲胺；
其中n是10至50，m是10至150，q是0至200，条件是n与m的比率介于1；1与1:6之间；
其中所述聚醚单亲核试剂C包含6至70个乙二醇重复单元，并且任选地包含丙二醇重复单元和/或丁二醇重复单元，条件是所有重复单元的至少50％或至少70％是乙二醇，并且其中所述聚醚单亲核试剂C包含单个醇、伯胺或仲胺基团；其中所述非聚合的单亲核试剂D是具有1至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或芳基链，并且包含单个醇、伯胺或仲胺基团，以及任选地一个或多个叔胺、卤化物或硝基基团，条件是D基本上不含酸基团或不含酸基团；
并且其中A的总摩尔数的10％至100％、或30％至100％、或50％至100％、或70％至100％与C反应；并且A的总摩尔数的0％至80％、或0％至50％、或0％至25％与D反应；条件是在重复单元A与C和D反应之后，至少20％、或至少30％、或至少40％、或至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少90％的A必须包含羧酸基团，并且不超过10％、或0％至10％、或0％至5％的A单元仍能够处于它们的酸酐形态，其中所述聚对苯二甲酸乙二醇酯是乙二醇与单体的反应产物，所述单体选自对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯、2-羟乙基对苯二甲酸，或它们的混合物。
35.根据权利要求34所述的颜料分散体的用途，其中P与X的重量比是30:1至1:1，或15:1至1:1。
36.根据权利要求34或35所述的颜料分散体的用途，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酸重复单元：
其中R是H或CH3，并且R1是包含两个杂原子的C1至C10烷基基团或芳族基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。
37.根据权利要求34至36所述的颜料分散体的用途，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺重复单元：
其中R是H或CH3，R2和R3各自独立地是H或者包含杂原子的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者重均分子量(MW)是150至3000并且以C1至C20烷基基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚，条件是R2和R3不能都是H。
38.根据权利要求34至36所述的颜料分散体分散剂的用途，其中E包含具有以下结构的(甲基)丙烯酰胺重复单元：
其中R是H或CH3，R2和R3连接在一起以形成C2至C16环状基团。
39.根据权利要求34至36所述的颜料分散体的用途，其中E包含具有以下结构的乙烯基重复单元：
其中R是H或CH3，并且R4是H或者任选地包含杂原子诸如氧或卤化物的C1至C20烷基基团或芳基基团，或者MW是150至3000并且以C1至C20环状基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚。
40.根据权利要求26至39中任一项所述的颜料分散体的用途，其中E来源于具有2至45个碳原子的单不饱和单体，并且其中R1、R2、R3或R4包括MW是150至3000并且以C1至C20环状基团封端的环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚或者由所述环氧乙烷聚醚和/或环氧丙烷聚醚组成，其中所述聚醚中的碳原子是除所述单不饱和单体中的n个碳原子之外的碳原子。
41.根据权利要求34至39中任一项所述的颜料分散体的用途，其中X是胺。
42.根据权利要求34至40中任一项所述的颜料分散体的用途，其中X包含胺和碱金属和/或碱土金属的混合物，并且其中所述碱金属和/或碱土金属占X的按重量计不超过50％或40％或30％或20％或10％。
43.根据权利要求34至42中任一项所述的颜料分散体的用途，其中所述颜料包含炭黑，或者由炭黑组成。
44.根据权利要求34至43中任一项所述的颜料分散体的用途，其中所述颜料分散体还包含另外的溶剂，所述另外的溶剂包含具有2至5个乙二醇重复单元的乙二醇低聚物。
45.根据权利要求34至44中任一项所述的颜料分散体的用途，其中所述分散体包含0.5重量％至40重量％的颜料、0.5重量％至40重量％的分散剂，以及20重量％至99重量％的溶剂。
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