TW202235454A - 使用顏料分散液製備聚合物之方法 - Google Patents

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Abstract

提供一種使用在高溫下穩定之顏料分散液製備聚合物的方法，其中該分散液含有顏料、溶劑及分散劑，該分散劑為經聚醚官能化之多元酸之鹽。

Description

使用顏料分散液製備聚合物之方法
所揭示技術係關於一種使用在高溫下穩定之顏料分散液製備著色聚合物之方法。
本發明係關於一種使用在高溫下穩定之顏料分散液製備聚合物之方法，該方法包括以下步驟：(1)提供顏料分散液，該顏料分散液含有(a)具有沸點溫度(T)之溶劑，其中該溶劑包括乙二醇或乙二醇之寡聚物或由其所組成；(b)顏料，例如碳黑；及(c)分散劑，(2)添加沸點高於溫度(T)之材料，及(3)將分散液加熱至至少溶劑之沸點溫度(T)。
本發明中所使用之分散劑包括P及X之鹽。P為經由以下之反應而形成之經聚醚官能化的多元酸中間體：(i)含有順丁烯二酸酐之聚合物；(ii)聚醚單親核體C；及(iii)視情況選用之非聚合單親核體D。X可為鹼金屬、鹼土金屬、氨、胺或其混合物。
在用於本文中所描述之方法中之分散劑中，含有順丁烯二酸酐的聚合物具有式(A) n-(B) m-(E) q，其中A為具有以下結構之順丁烯二酸酐單元
Figure 02_image001
， B為具有以下結構之乙烯基苯或經取代之乙烯基苯單元
Figure 02_image003
， 其中R為H或CH 3，較佳為H，且R´為鹵素、硝基(NO 2)基團或視情況含有氧原子之C 1至C 10烷基或芳族基，且e為0至5，例如1至5或0，且E衍生自含有2至45個碳原子之單不飽和單體，其可視情況含有醚、酯、醯胺、三級胺、酸、鹵素，但不含有醇、一級胺或二級胺。在含有順丁烯二酸酐之聚合物中，n為10至50，m為10至150，且q為0至200，較佳為0，其限制條件為n對m之比率在1:1與1:6之間。
聚醚單親核體C含有6至70個乙二醇重複單元，且視情況含有丙二醇及/或丁二醇重複單元，其限制條件為所有重複單元之至少50%或至少70%為乙二醇。聚醚單親核體C含有單個醇、一級胺或二級胺基。非聚合單親核體D為具有1至22個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烷基或芳基鏈，且含有單個醇、一級胺或二級胺基及視情況選用之一或多個三級胺、鹵化物或硝基，其限制條件為D實質上不含或不含酸基。
在經聚醚官能化之多元酸P中，A之總莫耳數之10%至100%、或30%至100%、或50%至100%、或70%至100% 與C反應；且A之總莫耳數之0%至 80%、或0%至50%、或0%至25%與D反應；其限制條件為在重複單元A與C及D反應之後，至少20%、或至少30%、或至少40%、或至少50%、或至少60%、或至少70%、或至少80%、或至少90%之A必須含有羧酸基，且不超過10%、或0至10%、或0至5%的A單元仍可呈其酸酐形式。
本發明亦包含使用上文所描述之分散劑在高溫下提供穩定顏料分散液。
定義。為簡化本揭示案，吾等將在「甲基」周圍使用括號來指示命名的分子可視情況包含甲基取代基，諸如(甲基)丙烯酸將指代甲基丙烯酸及/或丙烯酸且(甲基)丙烯酸甲酯將指代甲基丙烯酸酯及/或丙烯酸酯。吾等意欲本文中所使用之聚醚可為無規的或嵌段的，且不意欲其將聚醚限於任何特定重複單元之單個嵌段或多個嵌段。吾等將使用符號表示C(=O)-OH來表示呈任何形式之羧酸，諸如酸形式、鹽形式，或在兩個羧酸實體上相鄰且可形成酸酐環之情況下呈酸酐形式。若C(=O)-OH與醯胺鍵之氮相鄰，則吾等亦將預期其可轉化為C(=O)-作為醯亞胺之部分。吾等將使用術語烴基來描述移除一個氫之烴類基團。本說明書中之烴基可意謂烴類，且可針對基團中之每四個碳原子包含至多一個氧或氮，但較佳為僅碳原子及氫原子。伸烴基將意謂移除兩個氫原子之烴。針對該基團中之每兩個碳原子，伸烴基亦將視情況包含至多一個氧或氮原子，但較佳為僅碳及氫。為避免疑問，當吾等計算羧酸或羰基時，吾等將二羧酸之酸酐及醯亞胺計算為具有兩個羰基。
本發明係關於一種形成在高溫下穩定之顏料分散液的方法。該方法包括以下步驟：(1)製備含有以下之分散液：(a)具有沸點溫度(T)之溶劑，其中該溶劑包括乙二醇或乙二醇之寡聚物或由其所組成，(b)顏料，及(c)分散劑，(2)添加沸點高於溫度(T)之材料，及(3)將分散液加熱至至少為溶劑之沸點溫度(T)的溫度。本發明亦包含使用分散劑在高溫下提供穩定顏料分散液。
本發明中所使用之溶劑包括乙二醇或乙二醇之寡聚物或其混合物。在一個實施例中，溶劑包括乙二醇或由其所組成。在另一實施例中，溶劑包括乙二醇之寡聚物或由其所組成。當溶劑包括乙二醇之寡聚物或由其所組成時，寡聚物可包括2至5個乙二醇重複單元。若本發明中所使用之分散液含有一或多種其他共溶劑，則此等溶劑可選自水、烷醇、烷羧酸及烷羧酸之酯以及本領域中熟習此項技術者已知之其他溶劑。在一個實施例中，溶劑將具有至少180℃、或至少190℃、或至少195℃、或至少200 ℃之沸點溫度。舉例而言，乙二醇具有197℃之沸點溫度。在使用乙二醇之溶劑或寡聚物之混合物的實施例中，沸點溫度係指初始沸點溫度或混合物之組分中之任一者沸騰的溫度。
本發明中所使用之分散劑包括P及X之鹽。其中P為經由以下之反應而形成之經聚醚官能化的多元酸中間體：(i)含有順丁烯二酸酐之聚合物；(ii)聚醚單親核體C；及(iii)視情況選用之非聚合單親核體D。X為鹼金屬、鹼土金屬、氨、胺或其混合物。
含有順丁烯二酸酐之聚合物具有式(A) n-(B) m-(E)。在含有順丁烯二酸酐之聚合物中，A為具有以下結構之順丁烯二酸酐單元
Figure 02_image001
。
B為具有以下結構之乙烯基苯或經取代之乙烯基苯單元
Figure 02_image003
其中R為H或CH 3，較佳為H，R´為鹵素、硝基(NO 2)基團，或視情況含有氧原子之C 1至C 10烷基或芳族基。變數e可為0至5，例如1至5或0。
E衍生自含有2至160個碳原子或2至45個碳原子之單不飽和單體，其可視情況含有醚、酯、醯胺、三級胺、酸、鹵素，但不含有醇、一級胺或二級胺。在一個實施例中，E包括例如具有以下結構之(甲基)丙烯酸系重複單元
Figure 02_image006
其中R為H或CH 3，較佳為H，且R 1為視情況包含兩個雜原子之C 1至C 10烷基或芳族基，或重量平均分子量(MW)為150至3000且以C 1至C 20烷基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚。在另一實施例中，E包括例如具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺單元
Figure 02_image008
其中R為H或CH 3，R 2及R 3各自獨立地為H或包含雜原子之C 1至C 20烷基或芳基，或以C 1至C 20烷基封端之重量平均分子量(MW)為150至3000之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚，其限制條件為R 2及R 3兩者不可均為H。在另一實施例中，E包括例如具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺重複單元
Figure 02_image010
其中R為H或CH 3，且R 2及R 3連接在一起以形成C 2至C 16環基。在再一實施例中，E包括例如具有以下結構之乙烯基重複單元
Figure 02_image012
其中R為H或CH 3，且R 4為H或視情況包含諸如氧或鹵化物之雜原子的C 1至C 20烷基或芳基，或MW為150至3000且以C 1至C 20環基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚。為清楚起見，在E衍生自具有2至45個碳原子之單不飽和單體的實施例中，當包含MW為150至3000之視情況選用之聚醚基作為R 1、R 2、R 3或R 4時，此等基團之碳原子為除用於E之2至45個碳原子單不飽和單體以外的碳原子。
在含有順丁烯二酸酐之聚合物中，n為10至50，m為10至150，且q為0至200，其限制條件為n對m之比率在1:1與1:6之間。在經聚醚官能化之中間體P中，單元A、B及E可以統計或無規架構排列或其可具有嵌段架構，其中(E) q形成一個嵌段且(A) n(B) m之組合共同形成另一嵌段。此等兩個嵌段可以任何組合排列且在整個P中重複。
聚醚單親核體C含有6至70個乙二醇重複單元，且視情況含有丙二醇及/或丁二醇重複單元，其限制條件為所有重複單元之至少50%或至少70%為乙二醇。在一個實施例中，C含有1至15個或甚至1至10個丙二醇重複單元。聚醚單親核體C亦含有單個醇、一級胺或二級胺基。
聚醚單親核體可衍生自聚(環氧烷)單烷基醚單胺。此類型之例示性單胺化合物可作為Surfonamine ®或Jeffamine TM胺自亨斯邁公司(Huntsman Corporation)購得。Surfonamine ®胺之具體實例為L-100(環氧丙烷與環氧乙烷之莫耳比為3:19)、L-207(環氧丙烷與環氧乙烷之莫耳比為10:33)、L-200(環氧丙烷與環氧乙烷之莫耳比為4:41)、L-300(環氧丙烷與環氧乙烷之莫耳比為8:58)。
當C含有單個醇基時，C可衍生自聚(環氧烷)單烷基醚。此等單烷基醚可自多種來源獲得，諸如西格瑪奧德里奇(Sigma-Aldrich)、禾大(Croda)、巴夫斯(BASF)、陶氏(Dow)及英力士(Ineos)。
非聚合單親核體D為具有1至22個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烷基或芳基鏈，且含有單個醇、一級胺或二級胺基及視情況選用之一或多個三級胺、鹵化物或硝基，其限制條件為D實質上不含或不含酸基。
在非聚合單親核體D含有一級胺之一些實施例中，一級胺可包含甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚烯、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、十九胺、二十胺或其混合物。在一些實施例中，胺可包含苯甲胺、2-苯乙胺(通常稱為苯乙基胺)、3-苯丙胺、4-苯丁胺或其混合物。在一個實施例中，一級胺可包含苯甲胺或2-苯乙胺。在一個實施例中，一級胺可包含2-苯乙胺。
在非聚合單親核體D含有二級胺之一些實施例中，二級胺可為例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、N,N-二異丙胺、N,N-二異丁胺、二異戊胺、哌啶、N,N-二甲基哌啶-4-胺、N,N-二苯甲基胺、N-苯甲基甲胺、N-苯基-N-丙胺、N-甲基-苯乙胺、N-甲基-N-(1-苯乙基)胺、4-溴-N-甲基苯甲胺或4-氟-N-甲基苯甲胺。
含有羥基官能度之合適之單官能親核體D的具體實例包含具有視情況經取代之C1-22伸烴基的醇，例如甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇、丁醇、異丁醇、新戊醇、己醇、辛-1-醇、2-乙基己醇、癸醇、十二醇、油醇、硬脂醇、山崳醇、環己醇、苯甲醇、苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、苯乙醇、諸如1H,1H,2H,2H-全氟-1-癸醇之氟化醇，以商標Isofol™(ex Sasol)獲得之C8-22支鏈醇。
含有順丁烯二酸酐之聚合物可藉由熟習此項技術者已知之方法製備且藉由此項技術中已知之任何方法經聚醚單親核體C及視情況選用之非聚合親核體D官能化。舉例而言，多元酸可藉由酯化及/或醯胺化含有順丁烯二酸酐之共聚物來製備，或可首先酯化及/或醯胺化順丁烯二酸酐且接著藉由任何已知聚合技術或使用本體、溶液、懸浮液或乳液製程之聚合技術的組合來與乙烯基苯及/或經取代之乙烯基苯聚合以形成多元酸。聚合可包括自由基、陰離子、陽離子、原子轉移或基團轉移聚合製程或其組合。
在本文中所描述之分散劑中，A之順丁烯二酸酐重複單元中之一或多者與聚醚親核體C及/或非聚合親核體D反應以形成一或多個鍵，其中該等鍵選自(i)由聚醚親核體C及/或非聚合親核體D之醇基與A之順丁烯二酸酐重複單元的反應產物形成之酯鍵；(ii)由聚醚親核體C及/或非聚合親核體D之一級或二級胺與A之順丁烯二酸酐重複單元的反應產物形成之鹽鍵及/或醯胺鍵；或(iii)由聚醚親核體C及/或非聚合親核體D之一級胺基與順丁烯二酸酐重複單元A的反應產物形成之醯亞胺鍵。
在另一實施例中，聚合物中間體P可 視情況在諸如酸或鹼催化劑之催化劑的存在下，視情況使用適當溶劑藉由使含有順丁烯二酸酐之聚合物(通常具有在200至50,000、或700至20,000之間的數目平均分子量)與聚醚單親核體C及視情況選用之非聚合親核體D反應而獲得或可獲得。在聚合物中間體P的一個實施例中，A之總莫耳數之10%至100%、或30%至100%、或50%至100%、或80%至100%與C反應；且A之總莫耳數之0%至80%、或0%至50%、或0%至20%、或0%與D反應；其限制條件為在重複單元A與C及D反應之後，至少20%、或至少30%、或至少40%、或至少50%、或至少60%、或至少70%、或至少80%、或至少90%之A必須含有羧酸基，且不超過10%、或0至10%、或0至5%的A單元仍可呈其酸酐形式。
本發明中所使用之分散劑包括P及X之鹽。X為鹼金屬、鹼土金屬、氨、胺或其混合物。
在一些實施例中，可藉由使用氨、胺、四級銨或吡錠陽離子作為X來形成鹽。胺之實例為甲胺、二乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、己胺、2-乙基己胺、十八胺、2-(二甲胺基)-2-甲基丙-1-醇、2-二甲胺基乙醇及2-胺基-2-甲基-1-丙醇。四級銨陽離子可為四級銨陽離子或苯甲烴銨陽離子。四級銨陽離子可含有一個或兩個含有6至20個碳原子之烷基。四級銨陽離子之實例為四乙基銨、N-十八基-N,N,N-三甲基銨；N,N-雙十二烷基-N,N-二甲基銨、N-苯甲基-N,N,N-三甲基銨及N-苯甲基-N-十八基-N,N-二甲基銨陽離子。
在其他實施例中，可藉由使用鹼金屬或鹼土金屬作為X來形成鹽。舉例而言，可使用一價鹼金屬(Li、Na、K、Rb、Cs及Fr)或二價鹼土金屬(Be、Mg、Ca、Sr、Ba及Ra)。在一些例示性實施例中，可使用鋰、鈉及鉀。
在另一實施例中，X可為多元胺，諸如聚(乙烯胺)、伸烷基多元胺或聚烯丙胺或聚(C 2-6-伸烷亞胺)，例如在一個實施例中為聚乙烯亞胺。多元胺或聚伸烷基亞胺可為直鏈或分支鏈的。多元胺或聚伸烷基亞胺可具有140至100,000 g/mole之數目平均分子量；更期望為140至75,000；或較佳為200至10,000或20,000。在一些實施例中，X每分子可具有總共至少四個一級及/或二級胺基，且更期望為至少六個一級及/或二級胺基。
在本發明中可用作X之多元胺之實例可包含但不限於：胺基官能聚胺基酸，諸如來自Aldrich Chemical Co.的聚(離胺酸)；胺基官能聚矽氧，其可自德固賽股份公司(Degussa AG)以商品名Tegomer® ASi 2122獲得；聚醯胺胺，其可自Aldrich Chemical Co.以商品名Polypox®、Aradur®或「Starburst®」樹枝狀聚合物獲得；聚烯丙胺及聚(N-烷基)烯丙胺，其可自Nitto Boseki以商品名PAA獲得；聚乙烯胺，其可自Mitsubishi Kasei及自巴夫斯股份公司(BASF AG)以商品名Lupamin®獲得；聚伸烷基亞胺，諸如聚乙烯亞胺，其可以商品名Epomin®(Nippon Shokubai Co., Ltd.)及Lupasol®(巴夫斯股份公司)獲得；及聚丙烯亞胺，其可自DSM AG以商品名Astramol®獲得。直鏈聚乙烯亞胺可藉由如例如由Takeo Saegusa等人在《 大分子( Macromolecules)》, 1972, 第5卷, 第4470頁中所描述之水解聚(N-醯基)伸烷基亞胺來製備。聚丙烯亞胺樹枝狀聚合物可自DSM精細化工購得，且聚(醯胺基胺)樹枝狀聚合物可自Aldrich Chemical Company以「Starburst」樹枝狀聚合物獲得。伸烷基多元胺之特徵可在於具有小於二，通常小於1%(按重量計)之沸點低於約200℃的材料，且包含蒸餾釜底部殘留物，諸如自Freeport, Texas之陶氏化學公司(Dow Chemical Company)獲得之伸乙基多元胺蒸餾釜底部殘留物。
當X為聚亞胺時，在一個例示性實施例中，其為聚(C 2-6-伸烷亞胺)或聚乙烯亞胺(PEI)。聚亞胺可為直鏈或尤其為分支鏈的。
在一個實施例中，X包括胺或由胺組成。在另一實施例中，X可包括胺與鹼金屬或鹼土金屬之混合物，或此類金屬之混合物。在一些實施例中，其中X包括胺與金屬之混合物，金屬可以至多50重量%，或在一些實施例中，不超過50重量%之X，或甚至不超過40重量%，或30重量%，或25重量%，或20重量%，或10重量%，或5重量%之量存在。
由於P及X均可具有多個共反應性基團，在一些情況下，其間可能存在超過一個鍵(如上文所定義)。亦已確認超過一個P可鍵結至單個X。類似地，可存在超過一個X化學鍵結至單個P。然而，在本發明之一個實施例中，亦可存在單個P鍵結至單個X。
在本發明中所使用之分散劑中，聚合物中間體P與物質X一起反應，使得P之-CO 2H或-CO 2 -與胺、金屬或X之其他鹼基反應以得到離子鹽鍵及/或共價鍵或離子鹽鍵與共價鍵之混合物。P對X之重量比為30:1至1:1，或15:1至1:1，或14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1或2:1。
在一個實施例中，P與X之反應產物或共聚物產物可呈現為純聚合物或有機溶劑中之聚合物。此可藉由使純反應產物或共聚物產物溶解於溶劑中或藉由在溶劑中進行反應產物或共聚物產物之合成來達成。在一個實施例中，溶劑包括乙二醇、乙二醇之寡聚物或其混合物或由其所組成。
本發明中所使用之分散液亦包含一或多種顏料或其他微粒固體材料。在一個實施例中，固體為來自例如在第三版《色彩索引(Colour Index)》(1971)及其後續修訂版及其增刊中在標題為「Pigments」之章節中予以描述的公認顏料類別中之任一者的有機顏料。有機顏料之實例為來自以下之彼等：偶氮、雙偶氮、三偶氮、縮合偶氮、偶氮色澱、萘酚顏料，蒽嵌蒽醌、蒽嘧啶、蒽醌、苯并咪唑酮、咔唑、二酮基吡咯并吡咯、黃士酮、靛藍顏料，靛蒽醌、異雙苯駢蒽醌、異靛蒽醌、異吲哚啉酮、異吲哚啉、異紫蒽酮、金屬複合物顏料，
Figure 02_image014
Figure 02_image016
、苝、哌瑞酮、皮蒽酮、吡唑并喹唑酮、喹吖啶酮、喹酞酮、硫靛藍、三芳基金炭顏料，三苯二
Figure 110147462-A0304-1
Figure 110147462-A0304-2
、二苯并哌喃及酞菁系列，尤其銅酞菁及其核鹵化衍生物，以及酸性、鹼性及媒染劑染料色澱。碳黑儘管嚴格地無機，但在其分配特性方面表現得更像有機顏料。在一個實施例中，有機顏料為酞菁，尤其銅酞菁、單偶氮、雙偶氮、靛蒽醌、蒽嵌蒽醌、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、苝及碳黑。
無機顏料之實例包含金屬氧化物，諸如二氧化鈦、金紅石二氧化鈦及表面塗覆之二氧化鈦、具有不同顏色(諸如黃色及黑色)之氧化鈦、具有不同顏色(諸如黃色、紅色、棕色及黑色)之氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯、氧化鋁、氧基金屬化合物(諸如釩酸鉍、鋁酸鈷、錫酸鈷、鋅酸鈷、鉻酸鋅)，及錳、鎳、鈦、鉻、銻、鎂、鈷、鐵或鋁中之兩者或更多者之混合金屬氧化物、普魯士藍(Prussian blue)、朱紅、天青石、磷酸鋅、硫化鋅、鈣及鋅之鉬酸鹽及鉻酸鹽，金屬效應顏料，諸如薄鋁片、銅、及銅/鋅合金、珠光片(諸如碳酸鉛及氯氧化鉍)。
無機固體包含增效劑及填充劑，諸如重質碳酸鈣及輕質碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鈣、草酸鈣、磷酸鈣、膦酸鈣、硫酸鋇、碳酸鋇、氧化鎂、氫氧化鎂、天然氫氧化鎂或水鎂石(brucite)、輕質氫氧化鎂、碳酸鎂、白雲石(dolomite)、氫氧化鋁、氫過氧化鋁或水鋁礦(boehmite)、矽酸鈣及矽酸鎂、包含奈米黏土(nanoclays)之鋁矽酸鹽、高嶺土、蒙脫石(包含膨潤土、鋰膨潤土及皂石)、雲母、滑石(包含白雲母、金雲母、鋰雲母及綠泥石)、白堊(chalk)、合成並沈澱之矽石、煙霧狀矽石、金屬纖維及粉末、鋅、鋁、玻璃纖維、耐火纖維、碳黑(包含單壁及多壁碳奈米管、增強及非增強碳黑、石墨、巴克敏斯特富勒烯(Buckminsterfullerene)、瀝青烯、石墨烯)、鑽石、氧化鋁、石英、矽膠、木粉、木材片(包含軟木材及硬木材)、鋸屑、粉末紙/纖維、纖維素纖維(諸如洋麻、大麻、劍麻、亞麻、棉花、棉花絨、黃麻、苧麻、稻殼或稻皮、酒椰葉纖維、香蒲葦、椰子纖維、椰殼纖維、油棕纖維、木棉、香蕉葉、果肉纖維、棕櫚纖維(curaua)、赫納昆葉(henequen leaf)、新西蘭亞麻葉(harakeke leaf)、麻蕉(abaca)、甘蔗甘蔗渣、秸稈、竹子條、小麥粉、MDF及類似者)、蛭石、沸石、水滑石、來自發電廠之飛灰、焚燒污水淤渣灰、火山灰、高爐爐渣、石棉、溫石棉、直閃石(anthophylite)、青石棉(crocidolite)、矽灰石、綠坡縷石(attapulgite)及類似者、顆粒性陶瓷材料(諸如氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鈰、氮化矽、氮化鋁、氮化硼、碳化矽、碳化硼、混合矽鋁氮化物及金屬鈦酸鹽)；顆粒性磁性材料(諸如過渡金屬(通常為鐵及鉻)之磁性氧化物)，例如γ-Fe 2O 3、Fe 3O 4及鈷摻雜氧化鐵，肥粒鐵(ferrite)，例如，鋇肥粒鐵；及金屬顆粒，例如金屬鋁、鐵、鎳、鈷、銅、銀、金、鈀及鉑及其合金。
其他有用之固體材料包含阻燃劑，諸如五溴二苯醚、八溴二苯醚、十溴二苯醚、六溴環十二烷、多磷酸銨、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、氧化銻及硼酸鹽。
在本發明之一個特定實施例中，顏料包括碳黑或由其所組成。
本發明之分散液可藉由本領域中熟習此項技術者已知及理解之方法製備。在一些實施例中，本發明之方法中所使用的分散液包括0.5重量%至40重量%之顏料、0.5重量%至40重量%之本文所描述之分散劑及20重量%至99重量%之溶劑。少量其他添加劑可包含在如本文所描述之分散液中且為本領域中熟習此項技術者所理解。在一個實施例中，溶劑主要為或僅為乙二醇。在另一實施例中，溶劑主要為或僅為具有2至5個乙二醇重複單元之乙二醇之寡聚物。
在一個實施例中，當在分散劑於乙二醇中之50%溶液中量測時，用於本發明之方法中之分散劑具有大於或等於5、或甚至大於或等於7之pH值。
在製備包括溶劑、分散劑及顏料(全部如上文所描述)之分散液之後，本發明之方法進一步包含以下步驟：向分散液中添加沸點高於溫度(T)之材料，該溫度(T)為溶劑之沸點。在一個實施例中，溶劑包括乙二醇或具有2至5個重複單元之乙二醇之寡聚物或由其所組成。在此類實施例中，溫度T可為至少180℃、或190℃、或195℃、或甚至至少200℃。沸點高於溫度T之材料可包含其他溶劑，但亦可包含反應性單體組分。在特定實施例中，沸點高於溫度(T)之材料包含由低級脂族二醇與對苯二甲酸二甲酯之反應產物或低級脂族二醇與對苯二甲酸之反應產物形成的單體。沸點高於溫度(T)之材料亦可包含對苯二甲酸雙(2-羥乙酯)、對苯二甲酸2-羥乙酯或其混合物。
在將沸點溫度高於(T)之材料與本文中所描述之分散液混合之後或在混合的同時，將混合物加熱至至少T或更高之溫度。在一些實施例中，將混合物加熱至高於180℃、或190℃、或195℃、或200℃、或甚至至少250℃、例如200℃至300℃、或甚至250℃至295℃之溫度。本發明之分散劑出乎意料地在高溫下提供穩定顏料分散液。
在一個實施例中，本發明亦提供一種用於製備著色聚合物之方法，其包括以下步驟：提供顏料分散液，該顏料分散液包括：(i)包括乙二醇或由其所組成之溶劑；(ii)包括P及X之鹽之分散劑；其中P為經由以下之反應而形成之經聚醚官能化的多元酸：(i)含有順丁烯二酸酐之聚合物；(ii)聚醚單親核體C；及視情況選用之(iii)非聚合單親核體D，且X為鹼金屬、鹼土金屬、氨、胺或其混合物。組分中之每一者及分散劑之製備如上文所描述。本發明亦包含顏料分散液在製造例如聚對苯二甲酸乙二酯之聚合物中之用途，其中顏料分散液含有如本文所描述之分散劑。
在一個實施例中，藉由本發明之方法製備之著色聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。PET之製備方法為本領域中熟習此項技術者所知且在以引用之方式併入本文中的參考文獻中描述，諸如美國公開案第2003/0105214號。在方法中，用於製備PET聚合物之單體由轉酯化或酯化反應形成。單體藉由對苯二甲酸二甲酯與低級脂族二醇(諸如乙二醇或單乙二醇)或對苯二甲酸與低級脂族二醇(諸如乙二醇或單乙二醇)之轉酯化或酯化反應製備。轉酯化或酯化反應之產物包含對苯二甲酸雙-(2-羥乙酯)或對苯二甲酸2-羥乙酯。在本發明的一個實施例中，混合本文所描述之分散液及轉酯化或酯化反應之產物，且隨後加熱至至少180℃、或至少190℃、或至少195℃、或至少200℃、或甚至至少250℃，例如200℃至300℃、或甚至250℃至295℃之溫度。
在一個實施例中，藉由本發明之方法製備之聚合物包括按聚合物之重量計0.01至20%，進一步例如0.1至2重量%，或甚至0.4重量%至1.6重量%之顏料。在一個例示性實施例中，顏料包括碳黑。
以下實例提供本發明之說明。此等實例為非窮盡性的且並不意欲限制本發明之範疇。 [實例]
一系列聚合物中間體(Z)如下製備：
中間體 1 ：將聚(苯乙烯-共-順丁烯二酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(50.00份)及乙酸乙酯(240.06份)在50℃下加熱0.5小時。將聚醚胺(Surfonamine L-207)(310.09份)裝入反應容器中，在70℃下加熱4小時。反應器裝有溶劑阱且在80℃下加熱11.25小時。將反應器在90℃下加熱6.5小時，得到澄清黃色液體。酸值= 24.98 mgKOH g-1，胺值= 1.66 mgKOH g-1，活性含量= 100.00%。
中間體 2 ：將聚(苯乙烯-共-順丁烯二酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(8.00份)及乙酸乙酯(54.95份)在50℃加熱1小時。將聚醚胺(Surfonamine L-300)(74.42份)裝入反應容器中，在70℃加熱3.5小時。反應器裝有溶劑阱且在80℃下加熱4小時。將反應器在90℃下加熱4.33小時，得到不透明黃色固體。酸值= 21.95 mgKOH g-1，胺值= 2.21 mgKOH g-1，活性含量= 100.00%。
中間體 3 ：將聚(苯乙烯-共-順丁烯二酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(12.51份)及丙二醇單甲醚乙酸酯(58.09份)在70℃下加熱1小時。在0.5小時內將聚醚胺(Surfonamine L-207)(42.30份)裝入反應容器中，在110℃下加熱0.66小時。將3-(二甲胺基)-1-丙胺(2.08份)裝入反應容器中，在130℃下加熱2小時。反應器裝有溶劑阱且在170℃下加熱30小時，得到澄清黃色黏稠液體。酸值= 8.19 mgKOH g-1，胺值= 20.63 mgKOH g-1，活性含量= 100.00%。
中間體 4 ：將聚(苯乙烯-共-順丁烯二酸酐)(Xiran 2000P，Polyscope)(12.51份)及乙酸乙酯(52.13份)在50℃加熱1小時。將聚醚胺(Surfonamine L-207)(16.89份)裝入反應容器中，在50℃下加熱3小時。將聚(乙二醇)單甲醚MW1000(20.41份)裝入反應容器中，在70℃下加熱19.5小時。將苯乙胺(1.24份)裝入反應容器中，在70℃加熱23小時。反應器裝有溶劑阱且在85℃下加熱4.5小時，得到不透明琥珀色固體。酸值= 38.77 mgKOH g-1，胺值= 0 mgKOH g-1，活性含量= 100.00%。
中間體 5 ：將聚(苯乙烯-共-順丁烯二酸酐)(Xiran EF60，Polyscope)(22.00份)及乙酸乙酯(53.21份)在50℃下加熱20分鐘。將聚醚胺(Surfonamine L-207)(57.82份)裝入反應容器中，在70℃下加熱4小時。反應器裝有溶劑阱且在90℃下加熱13小時，得到澄清棕色黏稠液體。酸值= 21.99 mgKOH g-1，胺值= 0 mgKOH g-1，活性含量= 100.00%。
中間體 6 ：將聚(苯乙烯-共-順丁烯二酸酐)(Xiran 1000P，Polyscope)(13.00份)及乙酸乙酯(54.22份)在50℃加熱40分鐘。將聚醚胺(Surfonamine L-207)(64.29份)裝入反應容器中，在70℃下加熱3小時。將苯乙胺(1.75份)及1-癸醇(2.29份)裝入反應容器中，在70℃加熱14.75小時。反應器裝有溶劑阱且在90℃下加熱9.25小時，得到澄清棕色液體。酸值= 37.11 mgKOH g-1，胺值= 2.00 mgKOH g-1，活性含量= 100.00%。
如下文所描述製備或提供一系列分散劑實例。使用分散劑於乙二醇中之50%溶液量測分散劑之pH值：
實例 1 ：在60℃下加熱中間體1(25.00份)及乙二醇(27.50份)。將2-二甲胺基-2-甲基丙醇(80%水溶液)(2.50份)添加至所得材料中且加熱0.25小時，得到澄清淡黃色溶液。活性含量= 45.5%，pH = 9。
實例 2：在60℃下加熱中間體1(25.00份)及乙二醇(30.00份)。將2-二甲胺基-2-甲基丙醇(80%水溶液)(5.00份)添加至所得材料中且加熱0.25小時，得到澄清淡黃色溶液。活性含量= 40.9%，pH = 9。
實例 3 ：在60℃下加熱中間體2(40.00份)及乙二醇(44.00份)。將2-二甲胺基-2-甲基丙醇(80%水溶液)(4.00份)添加至所得材料中且加熱0.5小時，得到澄清淡黃色溶液。活性含量= 45.5%，pH = 9。
實例 4 ：在70℃下加熱中間體3(1.05份)及乙二醇(7.45份)。將2-二甲胺基-2-甲基丙醇(80%水溶液)(0.21份)添加至所得材料中且加熱0.5小時，得到澄清淡黃色溶液。活性含量= 11.97%，pH = 9。
實例 5：在70℃下加熱中間體4(1.05份)及乙二醇(7.45份)。將2-二甲胺基-2-甲基丙醇(80%水溶液)(0.21份)添加至所得材料中且加熱0.5小時，得到澄清淡黃色溶液。活性含量= 11.73%，pH = 9。
實例 6：在50℃下加熱中間體1(15.15份)及乙二醇(16.57份)。將2-胺基-2-甲基-1-丙醇(95%水溶液)(1.52份)添加至所得材料中且加熱0.50小時，得到澄清無色溶液。活性含量= 46.11%，pH = 9。
實例 7：在60℃下加熱中間體5(18.62份)及乙二醇(20.48份)。將2-(二甲胺基)-乙醇(1.86份)添加至所得材料中且加熱0.25小時，得到澄清琥珀色溶液。活性含量= 44.95%，pH = 8。
實例 8 ：在50℃下加熱中間體6(20.22份)及乙二醇(22.24份)。將2-(二甲胺基)-乙醇(2.02份)添加至所得材料中且加熱0.33小時，得到澄清棕色溶液。活性含量= 44.44%，pH = 8。
實例 9 ：在50℃下加熱中間體1(33.81份)及乙二醇(37.19份)。將三乙胺(3.38份)添加至所得材料中且加熱0.25小時，得到澄清黃色溶液。活性含量= 45.80%，pH = 9。
比較實例 1 ：Orotan SN(Dow)-萘磺酸-甲醛縮合物。
比較實例 2 ：Morwet D-809(Nouryon)萘磺酸-甲醛縮合物
比較實例 3 ：中間體6
測試 1- 高溫測試 200℃ ：將1.05 g待測試之實例或比較實例(不包含乙二醇或水之100%活性材料，亦即將使用2.10 g 50%活性材料)及7.45 g乙二醇(此值減少作為實例或比較實例之部分添加之非活性材料之量，亦即50%活性材料6.40 g)裝入32 mL小瓶且搖晃直至樣品完全溶解。將玻璃珠(17.00 g)及碳黑(Special Black 4，1.50 g)裝入小瓶且密封小瓶。隨後將材料在水平振盪器上研磨16小時以產生研磨基料。隨後自小瓶移除研磨基料(1.00 g)且裝入32 mL小瓶中。將乙二醇(6.75 g)裝入小瓶，且隨後攪拌內容物直至均質以產生稀釋的研磨基料。將小瓶加熱至200℃。一旦稀釋的研磨基料達到200℃，則對其進行檢查以判定其是否為均質的。非均質材料在小瓶底部具有更高比例之顏料，而均質材料為合格的。結果概括於表1中。
表 1
實例 結果
比較實例1 均質
比較實例2 均質
比較實例3 均質
1 均質
2 均質
3 均質
4 均質
5 均質
6 均質
7 均質
8 均質
9 均質
測試 2 ：在 200℃ 下添加沸點高於乙二醇溶劑 ( 對苯二甲酸雙 -(2- 羥乙酯 )( 「 BHET 」 )) 之材料：將測試1所得之材料轉入至測試2中。在200℃下將BHET(7.75 g)裝入小瓶。一旦BHET熔融，則攪拌樣品且再加熱一小時。此過程再重複兩次，使得總共添加總共23.25 g BHET，且樣品已加熱總共3小時。使樣品冷卻至室溫。一旦樣品冷卻，則首先對其進行檢查以判定均質性，非均質樣品具有整個黑色規格或底部具有黑色層。其次，判定顏色。合格的樣品為黑色的均質樣品。結果概括於表2中。
表 2
實例 均質性 顏色
比較實例1 非均質 灰色
比較實例2 非均質 灰色
比較實例3 均質 灰色
1 均質 黑色
2 均質 黑色
3 均質 黑色
4 均質 黑色
5 均質 黑色
6 均質 黑色
7 均質 黑色
8 均質 黑色
9 均質 黑色
此測試指示本文中所描述之顏料分散液能夠在高溫下使用，例如聚合PET聚合物所需之溫度。
上文提及之各文件均以引用之方式併入本文中，包含主張優先權之任何先前申請案，無論是否在上文專門列出。提及任何文件不意味著承認此類文件符合先前技術或構成任何熟習司法管轄技術者之常識。除實例中或另有明確指示外，否則本說明書中指定物質量、反應條件、分子量、碳原子數及其類似者之所有數量應理解為由單詞「約」修飾。應理解，本文闡述的上限及下限、範圍及比率極限可獨立地進行組合。類似地，本發明之各要素之範圍及量可與其他要素中之任一者之範圍或量一起使用。
如本文所使用，與「包含」、「含有」或「特徵在於」同義之過渡性術語「包括」為包含性的或開放式的，且不排除另外未列舉之要素或方法步驟。然而，在本文中對「包括」之每一次敍述中，該術語意欲亦涵蓋片語「基本上由……組成」及「由……組成」作為替代更窄實施例，其中「由……組成」排除未指定之任何要素或步驟，且「基本上由……組成」准許包含不會實質性影響所考慮的組合物或方法的基本及新穎特徵的其他未列舉的要素或步驟。
雖然已出於說明本發明之目的展示某些代表性實施例及細節，但本領域中熟習此項技術者將顯而易見，可在不脫離本發明之範疇的情況下在其中進行各種改變及修改。就此而言，本發明之範疇僅由以下申請專利範圍限定。
無
無。
無。

Claims (45)

  1. 一種製造著色聚合物之方法，其包括以下步驟： (a)   提供顏料分散液，該顏料分散液包括： (i)   溶劑，其包括乙二醇或乙二醇之寡聚物或由其所組成； (ii)  分散劑，其包括P及X之鹽；其中P為經由以下之反應而形成的經聚醚官能化之多元酸中間體：(i)含有順丁烯二酸酐之聚合物；(ii)聚醚單親核體C；及(iii)視情況選用之非聚合單親核體D，且X為鹼金屬、鹼土金屬、氨、胺或其混合物； (i)   其中該含有順丁烯二酸酐之聚合物具有式(A) n-(B) m-(E) q； 其中A為具有以下結構之順丁烯二酸酐單元
    Figure 03_image001
    B為具有以下結構之乙烯基苯或經取代之乙烯基苯單元
    Figure 03_image003
    其中R為H或CH 3，且R´為鹵素、硝基、或C 1至C 10烷基或芳族基，該C 1至C 10烷基或芳族基視情況含有氧原子，且e為0至5； E衍生自含有2至160個或2至45個碳原子之單不飽和單體，其可視情況含有醚、酯、醯胺、三級胺、酸、鹵素，但不含有醇、一級胺或二級胺； 其中n為10至50，m為10至150，且q為0至200，其限制條件為n對m之比率在1:1與1:6之間； 其中該聚醚單親核體C含有6至70個乙二醇重複單元，且視情況含有丙二醇及/或丁二醇重複單元，其限制條件為所有重複單元之至少50%或至少70%為乙二醇，且其中該聚醚單親核體C含有單個醇、一級胺或二級胺基；且其中該非聚合單親核體D為具有1至22個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烷基或芳基鏈，且含有單個醇、一級胺或二級胺基及視情況選用之一或多個三級胺、鹵化物或硝基，其限制條件為D實質上不含或不含酸基； 且其中A之總莫耳數之10%至100%、或30%至100%、或50%至100%、或70%至100%與C反應；且A之總莫耳數之0%至80%、或0%至50%、或0%至25%與D反應；其限制條件為在重複單元A與C及D反應之後，至少20%、或至少30%、或至少40%、或至少50%、或至少60%、或至少70%、或至少80%、或至少90%之A必須含有羧酸基，且不超過10%、或0至10%、或0至5%之A單元仍可呈其酸酐形式； (iii) 顏料； (b)   提供二酸或二酯單體； (c)   將該單體與該顏料分散液混合；及 (d)   將該單體及顏料分散液混合物加熱到至少180℃、或至少190℃、或至少195℃、或至少200℃、至少250℃。
  2. 如請求項1之方法，其中P對X之重量比為30:1至1:1或15:1至1:1。
  3. 如請求項1或2之方法，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯酸系重複單元
    Figure 03_image020
    其中R為H或CH 3，且R 1為包含兩個雜原子之C 1至C 10烷基或芳族基、或重量平均分子量(MW)為150至3000且以C 1至C 20烷基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚。
  4. 如請求項1至3中任一項之方法，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺重複單元
    Figure 03_image010
    其中R為H或CH 3，R 2及R 3各自獨立地為H、或包含雜原子之C 1至C 20烷基或芳基、或重量平均分子量(MW)為150至3000且以C 1至C 20烷基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚，其限制條件為R 2及R 3兩者不可均為H。
  5. 如請求項1至4中任一項之方法，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺重複單元
    Figure 03_image010
    其中R為H或CH 3，R 2及R 3連接在一起以形成C 2至C 16環基。
  6. 如請求項1至5中任一項之方法，其中E包括具有以下結構之乙烯基重複單元
    Figure 03_image012
    其中R為H或CH 3，且R 4為H、或C 1至C 20烷基或芳基、或MW為150至3000且以C 1至C 20環基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚，其中該C 1至C 20烷基或芳基視情況包含諸如氧或鹵化物之雜原子。
  7. 如請求項3至6中任一項之方法，其中E衍生自具有2至45個碳原子之單不飽和單體，且其中R 1、R 2、R 3或R 4包括MW為150至3000且以C 1至C 20環基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚或由其所組成，其中該聚醚中之碳原子為除了該單不飽和單體中之碳原子以外的碳原子。
  8. 如請求項1至7中任一項之方法，其中X為胺。
  9. 如請求項1至7中任一項之方法，其中X包括胺與鹼金屬及/或鹼土金屬之混合物，且其中該鹼金屬及/或該鹼土金屬佔X不超過50重量%或40重量%或30重量%或20重量%或10重量%。
  10. 如請求項1至9中任一項之方法，其中該顏料包括碳黑或由其所組成。
  11. 如請求項1至10中任一項之方法，其中該溶劑包括乙二醇或由其所組成。
  12. 如請求項1至11中任一項之方法，其中該溶劑包括具有2至5個乙二醇重複單元之乙二醇寡聚物或由其所組成。
  13. 如請求項1至12中任一項之方法，其中該分散液含有0.5重量%至40重量%之顏料、0.5重量%至40重量%之該分散劑及20重量%至99重量%之溶劑。
  14. 如請求項1至13中任一項之方法，其中該單體包括對苯二甲酸雙(2-羥乙酯)、2-羥乙基對苯二甲酸或其混合物。
  15. 如請求項13之方法，其中該單體包括對苯二甲酸雙(2-羥乙酯)或由其所組成。
  16. 如請求項13之方法，其中該單體包括2-羥乙基對苯二甲酸或由其所組成。
  17. 如請求項1至13中任一項之方法，其中該單體包括對苯二甲酸二甲酯與低級脂族二醇或對苯二甲酸與低級脂族二醇之反應產物或由其所組成。
  18. 如請求項17之方法，其中該低級脂族二醇包括乙二醇或由其所組成。
  19. 如請求項1至18中任一項之方法，其中該聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯。
  20. 一種顏料分散液之用途，其係用在製造聚合物中，其中該顏料分散液包括： 溶劑，其中該溶劑包括乙二醇或乙二醇之寡聚物或由其所組成； 顏料；及 分散劑，其包括P及X之鹽；其中P為經由以下之反應而形成的經聚醚官能化之多元酸中間體：(i)含有順丁烯二酸酐之聚合物；(ii)聚醚單親核體C；及(iii)視情況選用之非聚合單親核體D，且X為鹼金屬、鹼土金屬、氨、胺或其混合物； (i)其中該含有順丁烯二酸酐之聚合物具有式(A) n-(B) m-(E) q； 其中A為具有以下結構之順丁烯二酸酐單元
    Figure 03_image001
    B為具有以下結構之乙烯基苯或經取代之乙烯基苯單元
    Figure 03_image003
    其中R為H或CH 3，且R´為鹵素、硝基、或C 1至C 10烷基或芳族基，該C 1至C 10烷基或芳族基視情況含有氧原子，且e為0至5； E衍生自含有2至160個或2至45個碳原子之單不飽和單體，其可視情況含有醚、酯、醯胺、三級胺、酸、鹵素，但不含有醇、一級胺或二級胺； 其中n為10至50，m為10至150，且q為0至200，其限制條件為n對m之比率在1:1與1:6之間； 其中該聚醚單親核體C含有6至70個乙二醇重複單元，且視情況含有丙二醇及/或丁二醇重複單元，其限制條件為所有重複單元之至少50%或至少70%為乙二醇，且其中該聚醚單親核體C含有單個醇、一級胺或二級胺基；且其中該非聚合單親核體D為具有1至22個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烷基或芳基鏈，且含有單個醇、一級胺或二級胺基及視情況選用之一或多個三級胺、鹵化物或硝基，其限制條件為D實質上不含或不含酸基； 且其中A之總莫耳數之10%至100%、或30%至100%、或50%至100%、或70%至100%與C反應；且A之總莫耳數之0%至80%、或0%至50%、或0%至25%與D反應；其限制條件為在重複單元A與C及D反應之後，至少20%、或至少30%、或至少40%、或至少50%、或至少60%、或至少70%、或至少80%、或至少90%之A必須含有羧酸基，且不超過10%、或0至10%、或0至5%之A單元仍可呈其酸酐形式。
  21. 如請求項20所敍述之分散液之用途，其中P對X之重量比為30:1至1:1或15:1至1:1。
  22. 如請求項20或21中所敍述之分散劑之用途，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯酸系重複單元
    Figure 03_image020
    其中R為H或CH 3，且R 1為包含兩個雜原子之C 1至C 10烷基或芳族基、或重量平均分子量(MW)為150至3000且以C 1至C 20烷基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚。
  23. 如請求項20至22中所敍述之分散劑之用途，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺重複單元
    Figure 03_image010
    其中R為H或CH 3，R 2及R 3各自獨立地為H、或包含雜原子之C 1至C 20烷基或芳基、或重量平均分子量(MW)為150至3000且以C 1至C 20烷基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚，其限制條件為R 2及R 3兩者不可均為H。
  24. 如請求項20至23中所敍述之分散劑之用途，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺重複單元
    Figure 03_image010
    其中R為H或CH 3，R 2及R 3連接在一起以形成C 2至C 16環基。
  25. 如請求項20至23中所敍述之分散劑之用途，其中E包括具有以下結構之乙烯基重複單元
    Figure 03_image012
    其中R為H或CH 3，且R 4為H、或C 1至C 20烷基或芳基、或MW為150至3000且以C 1至C 20環基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚，其中該C 1至C 20烷基或芳基視情況包含諸如氧或鹵化物之雜原子。
  26. 如請求項22至25中任一項中所敍述之分散液之用途，其中E衍生自具有2至45個碳原子之單不飽和單體，且其中R 1、R 2、R 3或R 4包括MW為150至3000且以C 1至C 20環基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚或由其所組成，其中該聚醚中之碳原子為除了該單不飽和單體中之碳原子以外的碳原子。
  27. 如請求項20至26中任一項中所敍述之分散液之用途，其中X為胺。
  28. 如請求項20至26中任一項中所敍述之分散劑之用途，其中X包括胺與鹼金屬及/或鹼土金屬之混合物，且其中該鹼金屬及/或該鹼土金屬佔X不超過50重量%或40重量%或30重量%或20重量%或10重量%。
  29. 如請求項20至28中任一項中所敍述之分散液之用途，其中該顏料包括碳黑或由其所組成。
  30. 如請求項20至29中任一項中所敍述之分散液之用途，其中該溶劑包括乙二醇或由其所組成。
  31. 如請求項20至29中任一項中所敍述之分散液之用途，其中該溶劑包括具有2至5個乙二醇重複單元之乙二醇寡聚物或由其所組成。
  32. 如請求項20至31中任一項中所敍述之分散液之用途，其中該分散液含有0.5重量%至40重量%之顏料、0.5重量%至40重量%之該分散劑及20重量%至99重量%之溶劑。
  33. 如請求項20至32中任一項中所敍述之分散液之用途，其中該聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯。
  34. 一種顏料分散液之用途，其係用在製造聚對苯二甲酸乙二酯中，其中該顏料分散液包括： 乙二醇； 顏料；及 分散劑，其包括P及X之鹽；其中P為經由以下之反應而形成的經聚醚官能化之多元酸中間體：(i)含有順丁烯二酸酐之聚合物；(ii)聚醚單親核體C；及(iii)視情況選用之非聚合單親核體D，且X為鹼金屬、鹼土金屬、氨、胺或其混合物； (i)其中該含有順丁烯二酸酐之聚合物具有式(A) n-(B) m-(E) q； 其中A為具有以下結構之順丁烯二酸酐單元
    Figure 03_image001
    B為具有以下結構之乙烯基苯或經取代之乙烯基苯單元
    Figure 03_image003
    其中R為H或CH 3，且R´為鹵素、硝基、或C 1至C 10烷基或芳族基，該C 1至C 10烷基或芳族基視情況含有氧原子，且e為0至5； E衍生自含有2至160個或2至45個碳原子之單不飽和單體，其可視情況含有醚、酯、醯胺、三級胺、酸、鹵素，但不含有醇、一級胺或二級胺； 其中n為10至50，m為10至150，且q為0至200，其限制條件為n對m之比率在1:1與1:6之間； 其中該聚醚單親核體C含有6至70個乙二醇重複單元，且視情況含有丙二醇及/或丁二醇重複單元，其限制條件為所有重複單元之至少50%或至少70%為乙二醇，且其中該聚醚單親核體C含有單個醇、一級胺或二級胺基；且其中該非聚合單親核體D為具有1至22個碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烷基或芳基鏈，且含有單個醇、一級胺或二級胺基及視情況選用之一或多個三級胺、鹵化物或硝基，其限制條件為D實質上不含或不含酸基； 且其中A之總莫耳數之10%至100%、或30%至100%、或50%至100%、或70%至100%與C反應；且A之總莫耳數之0%至80%、或0%至50%、或0%至25%與D反應；其限制條件為在重複單元A與C及D反應之後，至少20%、或至少30%、或至少40%、或至少50%、或至少60%、或至少70%、或至少80%、或至少90%之A必須含有羧酸基，且不超過10%、或0至10%、或0至5%之A單元仍可呈其酸酐形式，其中聚對苯二甲酸乙二酯為乙二醇與選自對苯二甲酸雙(2-羥乙酯)、2-羥乙基對苯二甲酸或其混合物之單體的反應產物。
  35. 如請求項34所敍述之顏料分散液之用途，其中P對X之重量比為30:1至1:1或15:1至1:1。
  36. 如請求項34或35中所敍述之顏料分散液之用途，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯酸系重複單元
    Figure 03_image020
    其中R為H或CH 3，且R 1為包含兩個雜原子之C 1至C 10烷基或芳族基、或重量平均分子量(MW)為150至3000且以C 1至C 20烷基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚。
  37. 如請求項34至36中所敍述之顏料分散液之用途，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺重複單元
    Figure 03_image010
    其中R為H或CH 3，R 2及R 3各自獨立地為H、或包含雜原子之C 1至C 20烷基或芳基、或重量平均分子量(MW)為150至3000且以C 1至C 20烷基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚，其限制條件為R 2及R 3兩者不可均為H。
  38. 如請求項34至36中所敍述之顏料分散液分散劑之用途，其中E包括具有以下結構之(甲基)丙烯醯胺重複單元
    Figure 03_image010
    其中R為H或CH 3，R 2及R 3連接在一起以形成C 2至C 16環基。
  39. 如請求項34至36中所敍述之顏料分散液之用途，其中E包括具有以下結構之乙烯基重複單元
    Figure 03_image012
    其中R為H或CH 3，且R 4為H、或C 1至C 20烷基或芳基、或MW為150至3000且以C 1至C 20環基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚，其中該C 1至C 20烷基或芳基視情況包含諸如氧或鹵化物之雜原子。
  40. 如請求項26至39中任一項中所敍述之顏料分散液之用途，其中E衍生自具有2至45個碳原子之單不飽和單體，且其中R 1、R 2、R 3或R 4包括MW為150至3000且以C 1至C 20環基封端之環氧乙烷及/或環氧丙烷之聚醚或由其所組成，其中該聚醚中之碳原子為除了該單不飽和單體中之碳原子以外的碳原子。
  41. 如請求項34至39中任一項中所敍述之顏料分散液之用途，其中X為胺。
  42. 如請求項34至40中任一項中所敍述之顏料分散液之用途，其中X包括胺與鹼金屬及/或鹼土金屬之混合物，且其中該鹼金屬及/或該鹼土金屬佔X不超過50重量%或40重量%或30重量%或20重量%或10重量%。
  43. 如請求項34至42中任一項中所敍述之顏料分散液之用途，其中該顏料包括碳黑或由其所組成。
  44. 如請求項34至43中任一項中所敍述之顏料分散液之用途，其中該顏料分散液進一步包括額外溶劑，該額外溶劑包括具有2至5個乙二醇重複單元之乙二醇寡聚物。
  45. 如請求項34至44中任一項中所敍述之顏料分散液之用途，其中該分散液含有0.5重量%至40重量%之顏料、0.5重量%至40重量%之該分散劑及20重量%至99重量%之溶劑。
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