JPH029445A - ニトリル、芳香族炭化水素、ニトロ化合物を水素添加するための、ニッケル、酸化アルミニウムおよび二酸化ジルコニウムを含有する触媒組成物の製造方法、触媒組成物ならびにニトリル、芳香族炭化水素、ニトロ化合物を水素添加する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はニッケル、アルミニウムおよびジルコニウムを
混合塩溶液づ）ら、沈殿剤として塩基性化合物の水溶液
を用りて同時に沈殿させ、担体物質上に析出させ、濾過
し、乾燥させかつ還元る、ことによりニッケル、酸化ア
ルミニウムおよび二酸化ジルコニウムを含有る、触媒組
成物？製造る、方法、特殊な触媒組成物ならびにニトリ
ル、芳香族炭化水素、ニトロ化合物およびオレフィンを
水素添加る、方法に関る、。

〔従来の技術〕

ソ連国特訂第２８３１８５明細書には専らニッケル、酸
化アルミニウムおよび二酸化ジルコニウムを含有る、触
媒が記載されている。この触媒は担体としての二酸化ゾ
ルコニウム上にＮｉと酸化アルミニウムとを沈殿させる
ことにより製造される。

米国特許第５８７６５５７号明細書には金属を同時に沈
殿させることによって触媒ヲ製造る、方法が記載されて
おり、この場合金属ヲ１．０〜３・０の一値ｆｒ維持し
ながら不溶性シュウ酸塩の形で沈殿させる。金属として
はＮｉ、Ｃｏ。

ν・、Ｃｕ％Ｚｎ％Ｚｒ、　　ＡＩ、Ｂａ％Ｃａ％Ｓｒ
およびＭｇを使用る、。

米国特許第２５６４３３１号明細書には活性ニッケルー
二酸化ジルコニウム触媒の製造が記載されている。大過
剰量で存在る、炭酸ナトＩＪウム水溶液に硫酸ゾルコニ
ウムの水溶液が添加され、この場合まず塩基性ジルコニ
ウム化合物が沈殿る、が、しかしこの化合物は大過剰量
の炭酸イオンのため再び溶解る、。この溶液に約７４℃
の温度で硫酸ニッケル水溶液が添加される。ニッケルー
炭酸ゾルコニウムからなる混合沈殿物が形成され、この
沈殿物は引き続き洗伊、乾燥、■焼および還元によって
処理される。

西ドイツ国特許出願公告第１２５７７５３号明細書には
二酸化ジルコニウムによって活性化されたニッケル触媒
を、不活性炭酸塩を沈殿させることにより製造る、方法
が記載されている。

炭酸ジルコニルアンモニウムと炭酸アンミンニツケルと
の混合塩水溶液から出発して、この溶液からアンモニア
および二酸化炭素を蒸発し去って塩基性炭酸塩の混合物
が約８２℃以上で沈殿る、ようにる、。濾過後に乾燥さ
せ、■焼−かつ還元る、。

２底分ま九Ｆｉ３成分からなる触媒組成物全沈殿によっ
て製造る、場合には沈殿が個々の成分のできるだけ均一
な混合物をもたらすように配慮る、べきでらる。このこ
とは前記の方法では不十分に確保されているに丁ぎなり
。

米国特許第２５６４３３１号明細書の作業法によれば高
い炭酸塩過剰ｔを使用る、。このことは次のような結果
を招く：すなわちまず最初に純粋な炭酸ニッケルが沈殿
しかつ本来の混合沈殿はたんに狭い範囲内で行なわれ、
沈殿の終了時１ｃは専ら炭酸ゾルコニウムたけが分離さ
れる。

米国籍Ｗｆ第５８６７５５７号明細書および西ドイツ国
特許出願公告第１２５７７５３号明細書に記載の方法に
従えば、−万においてはシュク酸水溶液を金属混合塩溶
液に添加る、ことにより、他方においてはアンモニアお
よび二酸化炭素を蒸発し去ることにより沈殿の間Ｖｃ−
値は徐々にシフトせしめられる。

個々の成分の可溶性はそのつど支配る、一値に著しく依
存しているので、常ＶｃＰＨ値に相応る、沈殿混合物が
分離る、。沈殿混合物は組直に依存して七の組成を変え
るので、−値変化の結果として異なった組ｉｔ有る、均
質でない沈殿混合物が得られる。

〔発ｆｉＡが解決しよりとる、課題〕

これらの障害は既にわずか２成分（たとえばニッケルー
およびジルコニウム化合物）ｆｔｔｊ：、殿させる場合
でも起こるので、３種の金属化合物からなる均質な共沈
物を沈殿させることは特別な要件を満たさなければなら
な＾ことが推測される。

さらに、この触媒１ＩＩＬ成４＋！ｙはこれまで知られ
ている触媒よりもすぐれた特性を有しなければならない
。

〔課題を解決る、ための手段〕

この！Ｉ題を解決る、ために本発明の構成ではニッケル
、酸化アルミニウムおよび二酸化ジルコニウムを含有る
、触媒組成物を、沈殿、濾過、乾燥および還元により製
造る、方法において、Ｎｉ−ＡＸ−Ｚｒ　（３合塩水溶
液を沈殿剤としての塩基性化合物の水溶液と混合し、該
塩基性化合物をＮｉ、ＡｌＴｈよびＺｒの沈殿に必要な
量に対して５〜１００優の化学せ論的過剰量で使用し、
　Ｎｉ、μｍおよびＺｒｆ同時に沈殿させかつ担体物質
上に析出させ、この沈殿ｔ−６０〜１２０℃および−７
〜１０で実施る、ようにした。

望ましくない加水分解全予防しかつ有利な影響を沈殿に
及ぼすためには、混合塩溶液に遊離酸を過剰盆で添加る
、ことが推奨される。混合塩溶液は遊離ｆｌｌｋＨ”　
：　Ｚｒ”＝　（２〜４　（Ｊ　）　：１、殊に（３〜
３０）：１、有利Ｖｃ（４〜２０）：１の割合に相応し
て含有る、と望ましい。

遊離酸としては塩酸、硫酸および硝酸を使用る、ことが
できる。硝酸が特に適当である。

混合塩溶液はＮｉ　１０〜１００ｊ９／ｌ、殊に２０〜
８０９／ｌ、有利に３０〜５０１１／ｌからなる。この
混合塩溶液はアルミニウムを、Ｎｉ１００重菫部わたり
１〜３０重量部、殊に６〜１５］１ｔｆＩ（Ｓ、有利［
４〜１０重ｔ　Ｗｉｌ　ＯＡｘ２ｏ３ｒｃ相当る、よう
に含有る、。さらにこの混合塩溶液はジルコニウムを％
Ｎｉ１００重量部らたり０．５〜２０重量部、殊に１〜
１０重賃部、有利ＶｃＬ５〜５重量部のＺｒＯ２Ｋ：相
当る、ように含有る、。

混合塩溶液はニッケル、ジルコニウムおよびアル１ニウ
ムの水溶性無機、有機ま九は錯塩を水中に溶かすことＶ
Ｃより製造される。好適な塩は硫酸塩、塩化物、酢酸塩
、ゾロピオンｉＩ！塩、酪酸塩および硝酸塩である。ニ
ッケル％アルミニウムおよびジルコニウムを硫酸塩、塩
化物、酢酸塩および硝酸塩の形、有利に硝酸塩の形で使
用る、ことは特に有利であることが判明した。

沈殿剤としては塩基性化合物の水溶液、殊に炭酸アルカ
リ−炭酸水素アルカリ−１水酸化アルカリ−１水酸化ア
ンモニウム−または炭酸アンモニウム水ｌＷ液が使用さ
れる。またそれらの混合物を使用る、こともできる。特
に適当なのはＮａ２ＣＯ３および／またはＮａＨＣＯ３
を含有る、水溶液である。沈殿剤は７．５〜１３、殊Ｖ
Ｃ８〜１２、有利に９〜１１の両値を有る、と望ましり
。

この沈殿剤は溶液１１あた００．１〜４．０当量、殊に
０．６〜３．０当量、有利に１．６〜２．４当鷲の塩基
性化合物を含有る、。靜液１１あたり０．３〜１．５モ
ル、殊に０．８〜１．２モルの炭酸アルカ１７１有る、
水溶液を用りれば、極めて良好な結果が得られる。

％に均質な共沈物のできるだけ完全な沈殿を確保る、た
めくけ塩基性化合物を過剰量で使用る、。一般（、化学
量論的過剰量は５〜１００チ、殊１ｃＩＯ〜７０％の塩
基性化合物である。

２０〜４０％の過剰塩基性化合物を使用る、ことは特に
有利であることが判明し九。この過剰量はそれぞれＮｉ
、Ａ工およびＺｒ　１：完全に沈殿させるために必要な
量の塩基性化合物に対る、ものである。

この化学量論的過剰量は一面九おいて笑際に均質な共沈
物の沈殿が保証されていて、他面において混合塩溶液に
金管れている６種の金属の定量的沈殿も生じるように定
めることができる。

沈殿は混合塩溶液と沈殿剤とを連続的に合流させて混合
る、か、または有利な１構成によれば沈殿剤を装入し、
かつこの沈殿剤中１ｃ混合塩溶液を導入る、ことにより
行なわれる。

特に簡単になるのは後者の方法である。それというのも
、溶液の添加速度、つまり混合塩溶液の添加速度を調節
しかつ管理る、だけでよいからである。したがって多く
の場合、この作業法の方が優先される。

担体物質は混合塩溶液および／または沈殿剤と共に反応
に装入る、ことができる。この作業法を優先させる場合
、担体物質は混合塩溶液および／または沈殿剤中に懸濁
される。

まず混合塩溶液と沈殿剤とを互いＶＣ［合し、引き続き
担体物質ｔ−添加る、ことは特く有利であることが判明
し九〇この方法に従って作業る、と、引き続き処理る、
ことを容易にる、物理的性質、殊に強度および嵩密度を
備え九触媒組成物が得られる。

担体物質としては活性炭、パン土、軽石、ｒ−ＡＸ□０
３．８１０２、シリカゲル、ケイツク士およびシリカが
適当である。８１０．　、　シリカゲル、ィ酸の形で使
用る、と有利である。

本発明による方法を用いれば、触媒組成物を微粒の担体
物質上に製造る、ことができる。担体物質は０．１〜２
００μｍ、殊にＣＬ５〜５０　ｓｍｓ有利ＶＣ１〜３　
Ｄ　μｍの粒度を有る、。

Ｎｉ１　［１０重量部あたり担体物質６〜８０重量部、
殊に１５〜６５重量部、有利に３５〜５０重量部を使用
る、のが普通でおる。

均質共沈物を製造る、ためには沈殿の間に特定Ｏ…範囲
内で作業る、ことが必要である。−船釣ＫＦ１７〜１０
の一範囲を維持すれば十分である−特に均質な共沈物を
製造したい場合には、沈ｌＪｌを７．３〜９、殊に７．
５〜８．５の一範囲で行なうことが推奨される。沈殿の
間ｓＰＨ値の７ｂまりにも大きな変動は回避されなけれ
ばならない。

このことはたとえば混合塩溶液および沈殿剤の迅速すぎ
ない均一な添加により達成される。

沈殿は少なくとも６０℃であるべきでおる高めた温度で
行なわれる。加圧下で作業る、場合には高い温度を使用
る、ことができる。このためＫは一般に１２０’Ｃの温
度が定められている。

６０〜１２０°Ｃの温度で十分でらる。

良好な結果は７０〜１１０°Ｃ１殊に９５〜１０５℃の
沈殿温度により得られる。沈殿の間の温度は粒度および
嵩密度に影Ｉ＃を及はす。したがってこの温度はできる
たけ一定に保持る、ことが望まし込。

したがって、沈殿の間の温度を触媒組成物の所望の物理
的性質に応じて適合させることが推奨される。沈殿はは
＃丁定量的に行なわれるので、沈殿混合物の組成は混合
塩溶液の量比に相当る、。

沈殿の終了後に、必要であれば７０℃以下の温度に冷却
し、沈殿生成物を母液から濾取し、洗浄し、場合によっ
ては底形し、引き続き乾燥させ、かつ還元る、。所望で
あれば、引き続きたとえば空気または酸素で意図的に処
理る、ことによって触媒組成物を安定化る、ことができ
る。

水で洗ひる、ことＶＣより、沈殿触媒組成物から望まし
くない可溶性成分が除去される。塩基性化合物の残貿含
ｔは１重量％より下、殊に０．５重量％より下、有利Ｖ
Ｃ０，２Ｊｉｉ黛係より下のＮａ２Ｏ菫に相当る、七望
ましい。したがって、洗伊水がこの残留含量を臀る、ま
で洗浄る、。

洗浄された触媒ｌＩＩｍｇ物を成形る、ためには、有利
であることが立証された方法、たとえば連続押出法を使
用る、ことができる。

乾燥は高めた温度、特に上昇る、温度で段階的に実施さ
れる。４０〜１２０℃、殊に５０〜１００℃の温度範囲
内での乾燥は所望の残留湿分（触媒組成物に対して水く
１００重量％を調節る、ことができることを保証る、。

還元は水素を用いて６００〜５５０°Ｃの温度で行なわ
れ、この場合少なくとも８０チ、殊に少なくとも９０Ｌ
４、有利１ｃ９５％以上の還元度を０樟とる、ことがで
きる。

還元度が高くなればなるほど、相応る、触媒組成物はま
すます反応性となる。還元度とはニッケル金属台ｆ：全
ニッケル含量Ｘ１００％’を意味る、。

ニッケル含有触媒を両方においてＺｒ０２ｓ他方におい
てＡｌ□０３を添加る、ことによって変性る、ことは公
知である。これら両助触媒のそれぞれは有利な作用をる
、。ＮｉおよびＡｌ□０３またはＮｉおよびＺｒ０ｇの
一般的沈殿によって製造る、ことができるこの種の担体
含有触媒の良好な適正にもかかわらず、改善された性質
を有る、触媒を求める要求は相変らず存在る、。

この課題がＮｉ、Ａｌｇ０５およびＺｒ　Ｏ２を含有る
、触媒組成物であって、該触媒組成物に対してＮｉ　２
０〜９０重量係、殊１ｃ３５〜７５重量慢、有利に４０
〜７０重量係、ならびにＮｉ１００重量部あたりＡｌ１
１０３１〜３０１黛部およびＺｒ０２０．５〜２０重を
部が共沈物として担体物質上に担持されていることｔ−
特徴とる、、触媒組成物によって解決されることは意外
である。

この触媒組成物は公知技術水準として公知でおる触媒よ
りもすぐれている。その製造は先に既述したようにして
行なわれる。０．１〜２００１Ｊｍ％殊１ｃ　Ｏ−５〜
５０　μｍ　ｓ有利にｉ、ｏ　〜３゜μｍの粒度を有る
、微粒の担体物質は特に有利に作用る、。担体物質とし
ては活性炭、ｌ々ノ土、軽石、Ａｘ、ｏ３、Ｓｉｎ、、
シリカゾル、ケインウ土およびシリカを使用る、ことが
できる。４？に適当なのはＳｉＯい　シリカダル、ケイ
ンウ土およびシリカであり、また沈殿ケイ酸の形のクイ
ンク士および８１０．は殊に有利であること力！判明し
た。

この触媒組成物の良好な性質は個々の成分の重量割合を
変える場合でも維持されている。このような触媒組成物
は該触媒組成物に対してニッケル３５〜７５１１量壬、
Ｎｉ　ｊ　００重量部あたりＡｌｔｏｓ　３〜１５重量
部および２１０２１〜１０重量部からなる。Ｎｉ、Ａ：
Ｌ、０５およびＺｒ０ｇ　ｔ？共沈物として担体上に沈
殿させることは触媒Ｍ放物に有利な適性を付与る、。

触媒組成物は該触媒組成物に対してＮｉ４０〜７０１量
憾、Ｎｉ　１００重量部あ九りμｍ、００４〜１０Ｊｉ
ｆｉ部およびＺｒＯ２１−５〜５重量部を用いれば特に
廉価に装造る、ことができる。狭く制限されたＡｌ２Ｏ
，−およびＺｒ０２−含分にもかかわらず、この触媒組
成物は前で述べた触媒組成物の性質に相当る、性質を有
る、。

前記の触媒組成物は有利１ｃはニトリル、芳香族炭化水
素、ニトロ化合物およびオレフィンを液相中で水素添加
る、場合に使用る、ことができる。この場合、Ｎｉおよ
びＡｌ２Ｏ３ないしはＮｉおよびＺｒＯ２ｔ−有る、触
媒と比べてこの新規触媒組成物の優越性が極めてはっき
りとあられれる。

さらに前記触媒組成物は既述した反応条件下で極めて高
い安定性（よりすぐれている。

〔実施例〕

次の実施例により本発ＦＩＡを詳説る、が、本発明はこ
れらに制限されるものではない。

例　　１ Ｎｉ　１００重量部、Ａｌ２Ｏ３６，５重量部、Ｚｒｏ
　２１．５重量部およびケイソウ上４５ｘ量部を含有る
、触媒組成物の製造 Ｎｉ（ＮＯ３Ｊ２・６　Ｈ，０３Ｄ　５．７６１および
Ａｌ（ＮＯ３）３・９１（２０２９−５２ｊ／ｌ−蒸留
水１７６０Ｍ中に溶かす。これとは別に炭酸ジルコニウ
ム（ＺｒＯ２３９−８重量係に相当る、ゾルコニウム含
量を有る、商品）　２．３２　、！ｉ’を工業用硝酸（
ＨＮｏ、含量５６重童慢〕中に溶かす。これら両溶液を
一緒にる、ことにより所望の混合塩溶液が得られる。

Ｎａ２ＣＯ３１４７−０４１１？蒸留水ｊ４１（５ａｕ
中に溶かすことによって沈殿剤を製造る、。この溶液が
ＮａＣＯ３１０４１／　／　ｅ含有る、。

混合塩溶液を１０１℃に加熱し、沈殿剤を１００℃に加
熱し、かつ熱い混合塩溶液を激しく攪拌されるソーダ溶
液中に３分間均一に流入させる。

沈殿したばかりの懸濁液中にケイソウ±２７．７６．９
を導入し、生じる混合物をなおさらｌｃ３分間攪拌る、
。

引き続き母液を濾過くよって沈殿生成物から分離し、こ
の沈殿生成物を７０℃の熱い蒸留水で洗浄し、この洗＃
を洗浄終了時に洗伊水のアルカリ含量がＮａ２Ｏ２０９
／　ｌ　Ｋ：なるまで行なう。

濾過ケークを、７０℃の熱い蒸留水で引き続き処理る、
ために取り（量比濾過ケーク：蒸留水＝１：　１　）、
かつ懸濁させる。約６ａ分間攪拌し、再び濾過る、。そ
の後に生じる濾過ケークを押出底形して円筒状成形体（
直径５ｆｉ、長さ８〜１５騙〕にし、引き続き上昇る、
温度（５０〜７５℃）で空気を用いて乾燥させて、乾燥
物質く対して水く１００重量部残留含水量にる、。

乾燥し念物質をＮ２−流（触媒１リツトルおよび１時間
あたりｔｈ　４００１　）中で４７０℃で還元る、。還
元は４時間後に終了る、。

この触媒組成物ＦｉＮｉ約６３約６俤 かつ９９チの還元度を有る、。

０２／Ｎ２がス混合物で慎重に処理る、（触媒組成物の
温度は１００℃を越えてはならない］ことにより熱分解
触媒を，空気に対して不安定でない安定化された形にも
たらすことができる。

例　　２ Ｎ４　１　Ｕ　ＯＮＭＨＩ、Ａｌ２ｏｓ　５　！　ｆ部
、ＺｒＯ２　３重を部およびケインウ±４５重量部を含
有る、触媒組成物の製造 Ｎｉ（Ｎｏ３）、・６　Ｎ２ｏ　　３　０　５．７　６
　、９およびＡｌ（ＮＯ３）ｓ・９　Ｎ２ｏ　　２　２
−６　８　ｇを蒸留水１７６０扉！中に溶かす。これと
は別個に、炭酸シルコニｆｙ　Ａ　（　ＺｒＯ２　３　
９．８　ｉ１１％　Ｋ相当る、ジルコニウム含ｔｔ有る
、商品）４．６５６１ｔ−工業用硝！！　（　ＨＮＯ：
ｓ含ｔ５６ｍＦ−１１１　３　１　８１７中に溶かす。

これら２つの溶液を一緒にる、ことにより所望の混合塩
溶液が得られる。

Ｎａ２ＣＯ３　１　７　５−２　１　ｔ’蒸留水１６８
０１ｊ中に溶かすことによって沈殿剤ｔ−製造る、。こ
の溶液ｕ　Ｎａ２ＣＯ３　１　Ｌｌ　４　１　／　ｌ　
ｋ含有る、。

引き続き例１に記載したように実施し、混合塩溶液を１
０１℃に加熱しかつ沈殿剤ｔｉｏｏ℃に加熱し、この熱
い混合塩溶液ｔ−激しく攪拌されたソーダ溶液中に３分
間均一に流入させる。

沈殿されたばかりの懸濁液中にケイソウ±２　７、７　
６　１１を攪拌混入し、生じる混合物をなおさらに３分
間攪拌る、。

引き続き例１に記載したように濾過し、洗浄し、蒸留水
と懸濁させ、再びｍ過し、押出し、乾燥させ、Ｎ２で還
元し、かつ場合によっては０２／Ｎ２ガス混合物で安定
化る、。

例３ａ〜３Ｃ ニトロペンゾールの水素添加 ニトロペンゾール３９４．ｆ，水１５０１および触媒０
．９５Ｆを１１−オートクレーブ中で攪拌下に３Ｑパー
ルのＨ２圧および１３０℃で反応させる。種々の触媒を
使用しての結果は次の表１から知ることができる。

表　　１ ３）カスクロマトグラフィ分析により検出されたｘｉ％
データ 例４ａ′４ｃ 芳香族炭化水素の水素添加 炭化水％混合物（市販製品Ｅｓ５ｏ　’７ａｒｇＯ１：
　ｍ点範囲１４０〜１７０℃、芳香族物質含量２４．３
Ｊｉ（量俤）４００＆を１２−オートクレーブ中で攪拌
下に２０バールのＨ２圧および１４０℃で触媒６．３１
と反応させる。

種々の触媒を使用しての結果は次の表２から知ることが
できる。

表　　２ １）例２に記載したように製造した重量部データ２）Ｈ
２吸収の終了 １）表ＩＫおけるデータ参照 例５ａおよび５ｂ ニトリルの水素添加による第一級アミンの形成 牛脂酸ニトリル（ヨウ素ｇｈ５１）３０［）、ｆに触媒
およびＮＨ３１７，５、！ｉ’　を添加し、かつ１ｊの
オートクレーブ中で攪拌下に３　Ｑ　バー　ル（Ｑ（Ｔ
（、＋ＮＨ３）圧および１３５℃で反応させる。

例５ａでは触媒１１．０ｇを使用し、例５ｂ（比較）で
は触媒１Ｆ２．５，５ｌｔ−使用る、。試験結果は表３
から知ることができる。

１）表１くおけるデータ参照 ２）Ｈ２吸収の終了 ３〕力スクロマトグラフイ分析によって検出し九重蓋チ
データ 表　　６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ニッケル、酸化アルミニウムおよび二酸化ジルコニ
   ウムを含有する触媒組成物を、沈殿、濾過、乾燥および
   還元により製造する方法において、Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｒ−
   混合塩水溶液を沈殿剤としての塩基性化合物の水溶液と
   混合し、該塩基性化合物をＮｉ、ＡｌおよびＺｒの沈殿
   に必要な量に対して５〜１００％の化学量論的過剰量で
   使用し、Ｎｉ、ＡｌおよびＺｒを同時に沈殿させ、かつ
   担体物質上に析出させ、この沈殿を６０〜１２０℃およ
   びｐＨ７〜１０で実施することを特徴とする、ニッケル
   、酸化アルミニウムおよび二酸化ジルコニウムを含有す
   る触媒組成物の製造法。 ２、混合塩溶液が遊離酸をＨ＾＋：Ｚｒ＾４＾＋＝（２
   〜４０）：１の割合に相当するように含有する、請求項
   １記載の方法。 ３、遊離酸として硝酸を使用する、請求項１または２記
   載の方法。 ４、混合塩溶液がＮｉ１０〜１００ｇ／ｌを含有する、
   請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。 ５、混合塩溶液がアルミニウムをＮｉ１００重量部につ
   き１〜３０重量部のＡｌ＿２Ｏ＿３に相当するように含
   有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法
   。 ６、混合塩溶液がジルコニウムをＮｉ１００重量部につ
   き０．５〜２０重量部のＺｒＯ＿２に相当するように含
   有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法
   。 ７、ニツケル、ジルコニウムおよびアルミニウムをそれ
   らの硫酸塩、塩化物、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩
   および硝酸塩の形で使用する、請求項１から６までのい
   ずれか１項記載の方法。 ８、沈殿剤として炭酸アルカリ水溶液、炭酸水素アルカ
   リ水溶液、水酸化アルカリ水溶液、水酸化アンモニウム
   水溶液および／または炭酸アンモニウム水溶液を使用す
   る、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。 ９、沈殿剤を装入し、かつ該沈殿剤に混合塩溶液を導入
   する、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。 １０、混合塩溶液と沈殿剤とを互いに混合し、引き続き
   担体物質を添加する、請求項１から９までのいずれか１
   項記載の方法。 １１、担体物質が０．１〜２００μｍの粒度を有する、
   請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。 １２、沈殿をｐＨ７．５〜９．０で実施する、請求項１
   から１１までのいずれか１項記載の方法。 １３、沈殿を７０〜１１０℃で実施する、請求項１から
   １２までのいずれか１項記載の方法。 １４、Ｎｉ、Ａｌ＿２Ｏ＿３およびＺｒＯ＿２を含有す
   る触媒組成物において、該触媒組成物に対してＮｉ２０
   〜９０重量％ならびにＮｉ１００重量部あたりＡｌ＿２
   Ｏ＿３１〜３０重量部およびＺｒＯ＿２０．５〜２０重
   量部が共沈物として担体物質上に担持されていることを
   特徴とする、触媒組成物。 １５、該触媒組成物に対してＮｉ３５〜７５重量％、Ｎ
   ｉ１００重量部あたりＡｌ＿２Ｏ＿３３〜１５重量部お
   よびＺｒＯ＿２１〜１０重量部を含有する、請求項１４
   記載の触媒組成物。 １６、該触媒組成物に対してＮｉ４０〜７０重量％、Ｎ
   ｉ１００重量部あたりＡｌ＿２Ｏ＿０４〜１０重量部お
   よびＺｒＯ＿２１．５〜５重量部を含有する、請求項１
   ４記載の触媒組成物。 １７、請求項１４から１６までのいずれか１項記載の触
   媒組成物を高活性触媒として使用することを特徴とする
   、ニトリル、芳香族炭化水素、ニトロ化合物およびオレ
   フィンを液相中で水素添加する方法。