JPH0292914A - 形状記憶ポリウレタンエラストマー成形体 - Google Patents

形状記憶ポリウレタンエラストマー成形体

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱可塑性を有する形状記憶ポリウレタンエラ
ストマー成形体に関スる。
(従来の技術) 一般に、ポリウレタンエラストマーは、極低温にガラス
転移点を設定して、低温時においても通常の天然ゴムや
合成ゴムのような低弾性率を有するものか、約100〜
110℃という極高温にガラス転移点を設定して、高温
時においても高弾性率、耐摩耗性等の特性を生かした人
工木材、等に利用されてきた。
本発明者等は、先に形状記憶ポリウレタンエラストマー
を提案した(特開昭61−293214号公報)。形状
記憶ポリマー成形体とは、成形温度未満の温度で変形を
与え、そのままガラス転移点以下まで冷却して変形を固
定し、また、ガラス転移点以上で成形温度未満の温度に
加熱して、再び元の形状に復帰させるもので、温度操作
により変形形状と元の成形形状を使い分けることのでき
るポリマー成形体である。上記の形状記憶ポリウレタン
エラストマーとしては、インフォロン系インシアネート
、ポリオール及び鎖延長剤としてトリメチロールプロパ
ンのトリレンジイソシアネートアダクトを配合したもの
、及び、2.4−1−IJレレノイソシアネート、ポリ
オール及び鎖延長剤として1.4−ブタンジオールを配
合したものの、2種のポリウレタンエラストマーが記載
されている。これらのポリウレタンエラストマーは、ガ
ラス転移点以上でゴム弾性を発現させるために、いずれ
も末端に余剰の[NCO]を多量に保有させ、前者の配
合においては更に3官能の鎖延長剤を用いることにより
、積極的に分子間を架橋させている。
(発明が解決しようとする課題) 上記のポリウレタンエラストマーは、このように分子間
架橋が進んでいるために熱硬化性ポリマーとなり、その
加工性の自由度が極めて小さくなる。具体的には、射出
成形、押出成形、吹き込み成形等の成形法を適用するこ
とが、極めて困難であった。
本発明は、熱可塑性を有し、室温前後のガラス転移点以
上でゴム弾性を保持し、射出成形、押出成形等の溶融成
形を可能とする形状記憶ポリウレタンエラストマー成形
体を提供しようとするものである。
(課題を解決するための手段) 本発明は、(1)2官能のジイソシアネート、2官能の
ポリオール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原
料とし、モル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖
延長剤=2.00−1.10 :1、OO:1.00〜
0.10、好ましくは、1.80〜1.20:1. G
o:0.80〜0.20と配合してプレポリマー法によ
り重合したポリウレタンエラストマーであって、−50
〜60℃の範囲のガラス転移点及び3〜50重量%の結
晶化度を有することを特徴とする形状記憶ポリウレタン
エラストマー成形体、及び、(2)ガラス転移点より1
0℃低い温度における弾性率に対する10℃高い温度に
おける引張弾性率の比の値が、50〜250であること
を特徴とする上記(1)記載の形状記憶ポリウレタンエ
ラストマー成形体である。
(作用) 従来の形状記憶ポリウレタンエラストマー成形体が、ガ
ラス転移点以上でゴム弾性を発現するために、ポリマー
の末端に余剰の[NCO]を多量に保有させ、末端[N
CO]とウレタン結合部とを反応さ、せて分子間架橋を
積極的に進行させ、剛直なアロファネート結合を形成す
るのに対して、本発明では、2官能のインシアネート、
ポリオール及び鎖延長剤を用い、一定の原料配合を行い
、特に、ポリマーの末端に余剰の[NCO]を保有させ
ず、また、所定の結晶化度を付与することにより、室温
前後でガラス転移点を有し、該ガラス転移点前後で一定
の弾性率比を示し、かつ、熱可塑性の鎖状ポリマーであ
る形状記憶ポリウレタンエラストマーを得ることができ
るのである。かかるポリウレタンエラストマーは、分子
間架橋を抑制する代わりに部分結晶を保持することによ
り、鎖状高分子で熱可塑性ポリマーではあるが、ガラス
転移点以上でゴム弾性を保持し、かつ、ガラス転移点前
後で成形体を変形形状と成形形状の間を移行させること
のできる形状記憶性を有するものである。このように、
熱可塑性を有するこのポリウレタンエラストマーは、射
出成形、押出成形等の溶融成形が可能となり、種々の形
状の製品を容易に形成することができるようになった。
ここで、結晶化度は3〜50重量%の範囲にあることが
好ましい。結晶化度が3重量%以下とするとガラス転移
点以上の温度でゴム弾性が小さくなり、結晶化度が50
重量%以上とするとガラス転移点以上の温度でゴム弾性
が高くなり、ガラス転移点前後±lO℃での弾性率の比
が小さくなる。
本発明で使用可能な原料を次に例示するが、これに限定
されるものではない。
まず、2官能のインシアネートの例としては、一般式で
0CN−R−NCOと表記することができ、Rにはベン
ゼン環を1.2個有するものと全く有しないものがある
が、いずれも使用可能であり、具体的には、2.4−)
ルエンジイソシアネート、4.4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、カルボジイミド変成の4.4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート等を挙げることができる。
2官能のポリオールの例としては、一般式で0H−R’
−011と表記することができ、R′にはベンゼン環を
1.2個有するものと全く有しないもの、更には上記の
2官能のポリオールに2官能のカルボン酸若しくは環状
エーテルを反応させた生成物など、いずれも使用可能で
あり、具体的には、ポリプロピレングリコール、1.4
−ブタングリコールアジペート、ポリテトラメチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール−
A+プロピレンオキサイド等を挙げることができる。
活性水素基を含む2官能の鎖延長剤の例としては、一般
式で0H−R’−OHと表記することができ、R’ニハ
(CL)n基、ベンゼン環を1.2個有する基など、い
ずれも使用可能であり、具体的には、エチレングリコー
ル、1.4−ブタングリコール、ビス(2−ハイドロキ
シエチル)ハイドロキノン、ビスフェノール−へ十エチ
レンオキサイド、ビスフェノール−A+プロピレンオキ
サイド等を挙げることができる。
これらの原料から合成したポリウレタンエラストマーは
、一般式で次のように表記することができる。
+1OR’0CONH(RN)ICOOR’ 0CON
H) nRNHCOOR’0CONlb(RNHCOO
R’0CONH)−RNHCOOR’OHm1〜16.
  n=0〜16゜ (実施例) イソシアネート成分とポリオール成分を下表に記載のよ
うに配合し、無触媒で反応させてプレポリマーを合成し
、次いで、鎖延長剤を下表の配合で添加して、形状記憶
性を有するポリウレタンエラストマーヲ得り。
このポリウレタンエラストマーの基本的物性は下表の通
りである。
表中のTgはガラス転移点(℃)を、E /E ’は(
ガラス転移点より10’C低い温度における引張弾性率
)/(ガラス転移点より10℃高い温度における引張弾
性率)を示す。また、結晶化度(重量%)はX線回折法
により測定した。
次に、バラの花を上表の例39(ガラス転移点40℃)
のポリウレタンエラストマーを用い、花びらの一枚を長
さ3c1+、幅1.5craで厚さ3mrrrの大きさ
で開いた状態で茎に取り付けた。次いで、ドライヤーで
約50℃に加熱し、花びらを湾曲させて蕾の状態に保ち
ながら室温に戻すと、そのまま固定された。この蕾に対
してドライヤーで約50℃の熱風を送ると、約10秒で
元の開いた状態に戻った。
(発明の効果) 本発明は、上記の構成を採用することにより、形状記憶
機能を有するとともに、ガラス転移点以上でゴム弾性を
示し、かつ、室温付近にガラス転移点を有する熱可塑性
の形状記憶ポリウレタンエラストマーを得ることができ
、このポリウレタンエラストマーを用いた成形体は、射
出成形、押出成形、吹き込み成形等の溶融成形が可能と
なり、成形体の形状に制約されることなく自由に製作す
ることができるようになった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)2官能のジイソシアネート、2官能のポリオール
    及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原料とし、モ
    ル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖延長剤=2
    .00〜1.10:1.00:1.00〜0.10と配
    合してプレポリマー法により重合したポリウレタンエラ
    ストマーであって、ポリマーの末端には[NCO]と[
    OH]をほぼ等量含有し、−50〜60℃の範囲のガラ
    ス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有することを
    特徴とする形状記憶ポリウレタンエラストマー成形体。
  2. (2)ガラス転移点より10℃低い温度における弾性率
    に対する10℃高い温度における引張弾性率の比の値が
    、50〜250であることを特徴とする請求項(1)記
    載の形状記憶ポリウレタンエラストマー成形体。
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