JPS6128517A - 熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造法 - Google Patents
熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造法Info
- Publication number
- JPS6128517A JPS6128517A JP59150636A JP15063684A JPS6128517A JP S6128517 A JPS6128517 A JP S6128517A JP 59150636 A JP59150636 A JP 59150636A JP 15063684 A JP15063684 A JP 15063684A JP S6128517 A JPS6128517 A JP S6128517A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- diol
- prepolymer
- organic diisocyanate
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶融流動性に優れ、熟成型に適した熱可塑性ポ
リウレタンの製造法に関するものである０ 従来、無溶媒下でポリウレタンを製造する方法として、
溶融重合法が提案されている。そ、の重合法は、高分子
量ジオールと低分子量ジオールを所定量混合し、その混
合物と有機ジイソシアネートを無溶媒下で溶融混合して
反応せしめる製造法（九とえば特公昭４３−６３９号公
報、特公昭４３−５９２０号公報、特公ＦＩＥ４４−２
５６００号公報、特公昭４９−６３９９ 号公報、特公
昭４９−１２５９７号公報、特公昭４９−３１７６０号
公報、特公昭５３−９６３６号公報、等）、あるい゛は
高分子量ジオールと低分子量ジオール及び有機ジイソシ
アネートの３成分を混練して反応せしめる製造法などで
ある。しかし、従来の技術で得られたポリウレタンは、
未溶解物が少ないものであっても、通常の溶融紡糸を行
った場合、ノズル孔の通過性を阻害するゲルヶ存在し、
長時間の紡糸ができない。あるいはグイで押出して薄い
ポリウレタンフィルムを作った場合にはフィッシュアイ
゛を形成する。更に溶融流動性が悪く、特に繊度１０デ
ニール以下の細デニール繊維の紡糸や厚さ１００μｍ以
下の薄いフィルムの押出し成型、あるいは精密成型を行
う場合には、十分に安定な生産ができないなどの欠点を
有している。そうした欠点を解決し安定した成型性を有
し、良好な製品が得られる熱可塑性ポリウレタンの製造
法について鋭意研究を重ね、本発明に至った０ 本発明の目的は、溶融流動性に優れ、かつ未溶解物が極
めて少ないかまたはほとんど見られないか、あるいは見
られたとしても成型性を損なわない程度の微小物である
熱成型性に適した熱可塑性ポリウレタンの製造法にある
。
リウレタンの製造法に関するものである０ 従来、無溶媒下でポリウレタンを製造する方法として、
溶融重合法が提案されている。そ、の重合法は、高分子
量ジオールと低分子量ジオールを所定量混合し、その混
合物と有機ジイソシアネートを無溶媒下で溶融混合して
反応せしめる製造法（九とえば特公昭４３−６３９号公
報、特公昭４３−５９２０号公報、特公ＦＩＥ４４−２
５６００号公報、特公昭４９−６３９９ 号公報、特公
昭４９−１２５９７号公報、特公昭４９−３１７６０号
公報、特公昭５３−９６３６号公報、等）、あるい゛は
高分子量ジオールと低分子量ジオール及び有機ジイソシ
アネートの３成分を混練して反応せしめる製造法などで
ある。しかし、従来の技術で得られたポリウレタンは、
未溶解物が少ないものであっても、通常の溶融紡糸を行
った場合、ノズル孔の通過性を阻害するゲルヶ存在し、
長時間の紡糸ができない。あるいはグイで押出して薄い
ポリウレタンフィルムを作った場合にはフィッシュアイ
゛を形成する。更に溶融流動性が悪く、特に繊度１０デ
ニール以下の細デニール繊維の紡糸や厚さ１００μｍ以
下の薄いフィルムの押出し成型、あるいは精密成型を行
う場合には、十分に安定な生産ができないなどの欠点を
有している。そうした欠点を解決し安定した成型性を有
し、良好な製品が得られる熱可塑性ポリウレタンの製造
法について鋭意研究を重ね、本発明に至った０ 本発明の目的は、溶融流動性に優れ、かつ未溶解物が極
めて少ないかまたはほとんど見られないか、あるいは見
られたとしても成型性を損なわない程度の微小物である
熱成型性に適した熱可塑性ポリウレタンの製造法にある
。
すなわち、本発明の製造法は、平均分子量が５００〜３
０００の高分子量ジオール、有機ジイソシアネート及び
分子量が５００未満の活性水素原子２個有する低分子量
化合物を無溶媒下で反応せしめるに際し、下記３式を同
時に満足する条件で有機ジイソシアネートと高分子量ジ
オールを反応させてプレポリマーを作り、次いで該プレ
ポリ！−と有機ジイソシアネート残量を混合したのち、
低分子量化合物を加えて混練し、２２０℃に訃けるＭＦ
Ｒ値が１００以下において反応を停止せしめることを特
徴とする熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造
法である。
０００の高分子量ジオール、有機ジイソシアネート及び
分子量が５００未満の活性水素原子２個有する低分子量
化合物を無溶媒下で反応せしめるに際し、下記３式を同
時に満足する条件で有機ジイソシアネートと高分子量ジ
オールを反応させてプレポリマーを作り、次いで該プレ
ポリ！−と有機ジイソシアネート残量を混合したのち、
低分子量化合物を加えて混練し、２２０℃に訃けるＭＦ
Ｒ値が１００以下において反応を停止せしめることを特
徴とする熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造
法である。
１．０≦ｒ≦５．０ （１）０．９５≦
Ｒ≦１．０２ （２）４０ Ｒ−３８≦ｒ
（８？ただし、ｒ＝−プレポリマー反応時の
モル比〔イノ７アネート基〕／〔高分子量ジオールのヒ
ドロキシル基〕Ｒ＝ポリウレタン全体のモル比 〔イソシアネート基〕／〔全活性水素原子〕本発明の熱
可塑性ポリウレタンの製造に使用される平均分子量が５
００〜３０００の高分子量ジオールとしては、ポリエス
テルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステル・
エーテルジオール、ポリカーボネートジオールから選ｄ
れた１８１または２種以上の高分子量ジオールがあげら
れる。そして、ポリエステルジオールとしては、エチレ
ングリコール、グロピレングリコール、１．４−７’タ
ンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプ
ロパンジオールあるいはその他の低分子量ジオール成分
とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの低分子
量ジカルボン酸との縮合重金物や、あるいはラクトンの
開環重合で得たポリラクトンジオール、たとえばポリカ
プロラクトングリコール、ポリ、ポリプロピオラクトン
グリコール、ポリバレロラクトングリコールなどが挙げ
られる。また、ポリエーテルグリコールとしては、たと
えばポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリへ中サメチレンエーテ
ルグリコールその他共重合ポリエーテルグリコールなど
である０特に炭素数４以上のアルキレンオキサイドを構
成単位とするポリエーテルジオールが好ましい。更に、
ボリカーボネートジオールとしては、低分子量ジオール
、たとえハ１，４−ブタンジオール、ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカ
ンジオールなどの脂肪族あるいは脂環族ジオールに炭酸
ジフェニルあるいはホスゲンを作用させて縮合したポリ
カーボネートジオールがあげられる。
Ｒ≦１．０２ （２）４０ Ｒ−３８≦ｒ
（８？ただし、ｒ＝−プレポリマー反応時の
モル比〔イノ７アネート基〕／〔高分子量ジオールのヒ
ドロキシル基〕Ｒ＝ポリウレタン全体のモル比 〔イソシアネート基〕／〔全活性水素原子〕本発明の熱
可塑性ポリウレタンの製造に使用される平均分子量が５
００〜３０００の高分子量ジオールとしては、ポリエス
テルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステル・
エーテルジオール、ポリカーボネートジオールから選ｄ
れた１８１または２種以上の高分子量ジオールがあげら
れる。そして、ポリエステルジオールとしては、エチレ
ングリコール、グロピレングリコール、１．４−７’タ
ンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプ
ロパンジオールあるいはその他の低分子量ジオール成分
とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの低分子
量ジカルボン酸との縮合重金物や、あるいはラクトンの
開環重合で得たポリラクトンジオール、たとえばポリカ
プロラクトングリコール、ポリ、ポリプロピオラクトン
グリコール、ポリバレロラクトングリコールなどが挙げ
られる。また、ポリエーテルグリコールとしては、たと
えばポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリへ中サメチレンエーテ
ルグリコールその他共重合ポリエーテルグリコールなど
である０特に炭素数４以上のアルキレンオキサイドを構
成単位とするポリエーテルジオールが好ましい。更に、
ボリカーボネートジオールとしては、低分子量ジオール
、たとえハ１，４−ブタンジオール、ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカ
ンジオールなどの脂肪族あるいは脂環族ジオールに炭酸
ジフェニルあるいはホスゲンを作用させて縮合したポリ
カーボネートジオールがあげられる。
有機ジイソシアネートとしては、芳香族または脂環族ジ
イソシアネート、たとえば４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、２，２
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、１．３−または１．４−ビス（イソシアネート
メチル）ベンゼン、ｌ、３−または１．４−ビス（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン、４．４−シンクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートなどが挙げられる。これら有機ジイソシアネー
トの中から１種または２種以上を選んで使用する。
イソシアネート、たとえば４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、２，２
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、１．３−または１．４−ビス（イソシアネート
メチル）ベンゼン、ｌ、３−または１．４−ビス（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン、４．４−シンクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートなどが挙げられる。これら有機ジイソシアネー
トの中から１種または２種以上を選んで使用する。
また鎖伸長剤である分子散が５００未満の活性水素原子
２個有する低分子量化合物としては、脂肪族ジオール、
脂環族ジオールまたは芳香族系ジオール、たとえばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、２−メチルプロ
パンジオール、３−メチルベンタンジオール、シクロヘ
キサンジオール、１．４−ビスヒドロキシエチルベンゼ
ンなどがあげられ、さらに脂環族ジアミン、たとえばイ
ンホロンシアばン、ピペラジン、４．４’−ジアミノシ
クロヘキシルメタン、１，３−または１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサンなどもあげられ、これらの
中から１種または２種以上を選び使用する。特に好まし
くはジオールであるが、ジオールに他の鎖伸長剤を４０
！１１以内で混合して使用する場合にも好ましい結果が
得られるθ本発明の製造法は、加熱混線機構を有する反
応装置を用いて行なわれる。仁のような反応装置の具体
例として、たとえば単軸または多軸スクリ′ニー混練エ
クストルーダー、ニーダ−またはコニーダー搗練機など
があげられる。そして、このような装置内で高分子量ジ
オール量および有機シイ゛ソシアネート量を〔イソシア
ネート基〕／〔高分子量ジオールのヒドロキシル基〕の
モル比ｒが１．０≦ｒ≦５．０になる範囲量で混合し、
所望の温度で反応させてプレポリマーとし、次いで該プ
レポリマーに有機ジイソシアネートの残量（残量のない
場合もおる）を混合したのち、低分子量化合物を〔イソ
シアネート基〕／〔全活性水素原子〕のモル比Ｒが０．
９５≦Ｒ≦１．０で、かつ４ｏＲ−ａｓ≦ｒの条件を満
たす量を混合し、加温下に混練して反応せしめ、２２０
℃におけるＭＦＲ値が１００以下において反応系から取
シ出すか、冷却などの手段で反応を停止させる方法が用
いられる。反応系から取り出す場合、細孔ノズルから吐
出させて繊維としたシ、あるいはグイから吐出させてフ
ィルムとすることもできる。更に、他の溶融ポリマーと
混合おるいは接合して、混合紡糸繊維わるいは混合成膜
フィルム、複合紡糸繊維あるいは、ラミネートフィルム
とすることもできる。
２個有する低分子量化合物としては、脂肪族ジオール、
脂環族ジオールまたは芳香族系ジオール、たとえばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、２−メチルプロ
パンジオール、３−メチルベンタンジオール、シクロヘ
キサンジオール、１．４−ビスヒドロキシエチルベンゼ
ンなどがあげられ、さらに脂環族ジアミン、たとえばイ
ンホロンシアばン、ピペラジン、４．４’−ジアミノシ
クロヘキシルメタン、１，３−または１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサンなどもあげられ、これらの
中から１種または２種以上を選び使用する。特に好まし
くはジオールであるが、ジオールに他の鎖伸長剤を４０
！１１以内で混合して使用する場合にも好ましい結果が
得られるθ本発明の製造法は、加熱混線機構を有する反
応装置を用いて行なわれる。仁のような反応装置の具体
例として、たとえば単軸または多軸スクリ′ニー混練エ
クストルーダー、ニーダ−またはコニーダー搗練機など
があげられる。そして、このような装置内で高分子量ジ
オール量および有機シイ゛ソシアネート量を〔イソシア
ネート基〕／〔高分子量ジオールのヒドロキシル基〕の
モル比ｒが１．０≦ｒ≦５．０になる範囲量で混合し、
所望の温度で反応させてプレポリマーとし、次いで該プ
レポリマーに有機ジイソシアネートの残量（残量のない
場合もおる）を混合したのち、低分子量化合物を〔イソ
シアネート基〕／〔全活性水素原子〕のモル比Ｒが０．
９５≦Ｒ≦１．０で、かつ４ｏＲ−ａｓ≦ｒの条件を満
たす量を混合し、加温下に混練して反応せしめ、２２０
℃におけるＭＦＲ値が１００以下において反応系から取
シ出すか、冷却などの手段で反応を停止させる方法が用
いられる。反応系から取り出す場合、細孔ノズルから吐
出させて繊維としたシ、あるいはグイから吐出させてフ
ィルムとすることもできる。更に、他の溶融ポリマーと
混合おるいは接合して、混合紡糸繊維わるいは混合成膜
フィルム、複合紡糸繊維あるいは、ラミネートフィルム
とすることもできる。
本発明において、各原料の混合比は、未溶解物の形成と
溶融流動性の関係に大きな影響を与える以外に、形成し
たポリウレタンの硬さ、粘着性（ブロッキング性）、繰
９返し屈曲を与え念場合の耐屈曲性、メ、るいは温度依
存性が大きいなどの問題が生ずる。したがって、上記（
１）〜（３）を共に満足するような混合比を採用するこ
とが本発明の目的を達成する上で必須である。また溶融
成型性に及はす影響を小さくするうえから２反応停止時
のＭＦＲ値は、温度２２０℃においてＺｏｏ以下。
溶融流動性の関係に大きな影響を与える以外に、形成し
たポリウレタンの硬さ、粘着性（ブロッキング性）、繰
９返し屈曲を与え念場合の耐屈曲性、メ、るいは温度依
存性が大きいなどの問題が生ずる。したがって、上記（
１）〜（３）を共に満足するような混合比を採用するこ
とが本発明の目的を達成する上で必須である。また溶融
成型性に及はす影響を小さくするうえから２反応停止時
のＭＦＲ値は、温度２２０℃においてＺｏｏ以下。
好ましくは５０〜５の範囲にすることが必要でおシ、さ
らに温度２００℃におけるＭＦＲ値ＭＡおよび温度２２
０℃におけるＭＦＲ値ＭＢの比ＭＢ／ ＭＡが５以下、
好ましくは３〜１の範囲にするのが好ましい。
らに温度２００℃におけるＭＦＲ値ＭＡおよび温度２２
０℃におけるＭＦＲ値ＭＢの比ＭＢ／ ＭＡが５以下、
好ましくは３〜１の範囲にするのが好ましい。
なおＭＦＲ値（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｖｒ Ｒａｔｉｏ ）
とは、メルトインデクサ−のオリアイスＬ、１３目＞（
Ｄ、２．１ｍ＆用い、所定の温度において荷重３２５２
をかけたときに単位時間に流出したポリウレタンの量を
ｉ。
とは、メルトインデクサ−のオリアイスＬ、１３目＞（
Ｄ、２．１ｍ＆用い、所定の温度において荷重３２５２
をかけたときに単位時間に流出したポリウレタンの量を
ｉ。
分間歯ルの流出量ｉｆ） Ｋ換算して表わした単位であ
る。本発明では、このＭＰＲ＊’ＫｊｌＬで、２２０℃
における値が１００以下において反応を停止せしめる必
要があるが、ＭＦＲ値は、反応系から反応物を取出すと
共に急翰させ実質的に反応を停止させ、得られた固体物
（チップ）を２２０℃に設定されたメルトインτクサー
にセットしてΔ４ＦＲを測定することにより侍られる。
る。本発明では、このＭＰＲ＊’ＫｊｌＬで、２２０℃
における値が１００以下において反応を停止せしめる必
要があるが、ＭＦＲ値は、反応系から反応物を取出すと
共に急翰させ実質的に反応を停止させ、得られた固体物
（チップ）を２２０℃に設定されたメルトインτクサー
にセットしてΔ４ＦＲを測定することにより侍られる。
また２００℃におけるＭＦＲ値（ＭＡ）も同様の方法で
測定される。
測定される。
また未溶解物の判定は、反応によって得たポリウレタン
の一定黴ヲ室温で浴剤ジメチルホルムアミドに溶解しで
行なわれる。
の一定黴ヲ室温で浴剤ジメチルホルムアミドに溶解しで
行なわれる。
本発明で得たボ、リウレタンは、溶融流動性に優れてお
シ、溶融成型性に適しており、単独成形して繊維あるい
はフィルムとすることもできるが、他のポリマーと混合
して混合紡糸繊維あるいは混合成膜フィルムまたは他の
ポリマーと接合して複合紡糸繊維アふいはラミネートフ
ィルムとすることができる。
シ、溶融成型性に適しており、単独成形して繊維あるい
はフィルムとすることもできるが、他のポリマーと混合
して混合紡糸繊維あるいは混合成膜フィルムまたは他の
ポリマーと接合して複合紡糸繊維アふいはラミネートフ
ィルムとすることができる。
次に、本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明は
これらの例に限定されるものではない。
これらの例に限定されるものではない。
なお実施例中１部および−はことわシのない限シ重量に
関するものである。
関するものである。
実施例１〜４、比較例１，２
平均分子量２０００のポリブチレンアジペート（ＰＢＡ
と略する）５００部と４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩと略する）の所定量（表１）をニ
ーダ−に仕込んで１８０℃で２〜１０分間混合してプレ
ポリマーを得、次いで所定量のＭＤＩを加えて十分に攪
拌混合した後、エチレングリコール（ＥＧと略する）の
所定量を加えて２００℃で攪拌混合して鎖伸長を行い、
あらかじめ作成した攪拌機の負荷電流と粘度の関係式に
もとづいて、所定の粘度に達した時点で、ポリウレタン
を取シ出した。
と略する）５００部と４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩと略する）の所定量（表１）をニ
ーダ−に仕込んで１８０℃で２〜１０分間混合してプレ
ポリマーを得、次いで所定量のＭＤＩを加えて十分に攪
拌混合した後、エチレングリコール（ＥＧと略する）の
所定量を加えて２００℃で攪拌混合して鎖伸長を行い、
あらかじめ作成した攪拌機の負荷電流と粘度の関係式に
もとづいて、所定の粘度に達した時点で、ポリウレタン
を取シ出した。
得られ九ポリウレタンをチップ”化し、２２０℃でＭＦ
Ｒを測定し、更にジメチルホルムアばド（ＤＭＦとする
）に対する溶解性を求めた。一方、小型紡糸機を用いノ
ズル孔０．２５ｍの口金を用いて、紡糸温度２３０℃に
おける紡糸性を観察した。
Ｒを測定し、更にジメチルホルムアばド（ＤＭＦとする
）に対する溶解性を求めた。一方、小型紡糸機を用いノ
ズル孔０．２５ｍの口金を用いて、紡糸温度２３０℃に
おける紡糸性を観察した。
それらの結果なｉｔ！１に示した。
本発明品は、溶剤に対する溶解性および溶融紡糸性とも
に優れたものであシ鐵維は透明性が良く延伸性も＾いも
のであるＯＫ対し、比較例品は前記（３）式を満たして
おらず紡糸性が悪く紡糸ができないかまたは糸質の悪い
ものであった。
に優れたものであシ鐵維は透明性が良く延伸性も＾いも
のであるＯＫ対し、比較例品は前記（３）式を満たして
おらず紡糸性が悪く紡糸ができないかまたは糸質の悪い
ものであった。
実施例５〜Ｂ、比較１ｆ！１３．４
平均分子量１５００のポリカプロラクトンジオール（Ｐ
ＣＬと略する）４５０部とＭＤＩＣ）所定量（表２）を
ニーダ−に仕込み、１８０℃で２〜１０分間混合してプ
レポリマーを得、次いで１．４−ブタンジオール（ＢＤ
と略する）の所定量を加えて２００℃で攪拌混合して鎖
伸長を行い、実施例１と同様に重合してポリウレタンを
得た。
ＣＬと略する）４５０部とＭＤＩＣ）所定量（表２）を
ニーダ−に仕込み、１８０℃で２〜１０分間混合してプ
レポリマーを得、次いで１．４−ブタンジオール（ＢＤ
と略する）の所定量を加えて２００℃で攪拌混合して鎖
伸長を行い、実施例１と同様に重合してポリウレタンを
得た。
得られ九ボリクレタンについてのＭＦＲ値、紡糸性など
を表２に示した。
を表２に示した。
本発明品は溶融紡糸性に優れ糸質も良好であった。
実施ＩＰＩ１９
平均分子量１１００のポリへキサメチレン１．６カーポ
ネートグリコールを１．５モルと４．４′−ジフェニル
メタンジインファネートを６．７５モルとなるように２
軸スクリユ一式エクストルーダーにプランジャーポンプ
で連続的に比例注入し、温度１８０℃で混練して反応さ
せ、グレボリマーを連続的に作り、取り出すことなく、
＠２段目の２軸スクリユ一式エクストルーダーに供給し
、更に別に設置しである供給口からビス（ヒドロキシエ
チル）ベンゼンを５．３０モル量を供給して、温度１８
０〜２００℃に遂次加熱帯温度を高めて混練し、反応さ
せ、反応物は連続的にエクストルーダーから押し出して
ストランドを得た。このポリウレタンは２２０℃Ｋ＞け
るＭＦＲ値ＭＢ１２．４．２００℃におけるＭＦＲ値Ｍ
Ａ４．１で、その比Ｍａ／鳳＝３．０のものでアシ透明
性に優れ、フィルム成製性にも優れたポリウレタンであ
った。
ネートグリコールを１．５モルと４．４′−ジフェニル
メタンジインファネートを６．７５モルとなるように２
軸スクリユ一式エクストルーダーにプランジャーポンプ
で連続的に比例注入し、温度１８０℃で混練して反応さ
せ、グレボリマーを連続的に作り、取り出すことなく、
＠２段目の２軸スクリユ一式エクストルーダーに供給し
、更に別に設置しである供給口からビス（ヒドロキシエ
チル）ベンゼンを５．３０モル量を供給して、温度１８
０〜２００℃に遂次加熱帯温度を高めて混練し、反応さ
せ、反応物は連続的にエクストルーダーから押し出して
ストランドを得た。このポリウレタンは２２０℃Ｋ＞け
るＭＦＲ値ＭＢ１２．４．２００℃におけるＭＦＲ値Ｍ
Ａ４．１で、その比Ｍａ／鳳＝３．０のものでアシ透明
性に優れ、フィルム成製性にも優れたポリウレタンであ
った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、平均分子量が５００〜３０００の高分子量ジオール
、有機ジイソシアネート及び分子量が５００未満で且つ
活性水素原子を２個有する低分子量化合物を無溶媒下で
反応せしめるのに際し、下記３式を同時に満足する条件
で、有機ジイソシアネートと高分子量ジオールを反応さ
せてプレポリマーを作り、次いで該プレポリマーと有機
ジイソシアネート残量（残量のない場合もある）を混合
したのち、低分子量化合物を加えて混練し、２２０℃に
おけるＭＦＲ値が１００以下において反応を停止せしめ
ることを特徴とする熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレ
タンの製造法。 １．０≦ｒ≦５．０（１） ０．９５≦Ｒ≦１．０２（２） ４０Ｒ−３８≦ｒ（３） ただし、ｒ＝プレポリマー反応時のモル比 〔イソシアネート基〕／〔高分子量ジオールのヒドロキ
シル基〕Ｒ＝ポリウレタン全体のモル比 〔イソシアネート基〕／〔全活性水素原子〕２、高分子
量ジオールがポリエステル系ジオールである特許請求の
範囲第１項記載の製造法。 ３、高分子量ジオールが炭素数４以上のポリエーテル系
ジオールである特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ４、高分子量ジオールがカーボネート結合を主体とした
構成のポリカーボネート系ジオールである特許請求の範
囲第１項記載の製造法。 ５、分子量が５００未満の活性水素原子２個有する低分
子量化合物が炭素数４〜１０の脂肪族ジオール、脂環ジ
オール、ビスヒドロキシアルキルベンゼンから選ばれた
少なくとも１種のジオールである特許請求の範囲第１項
記載の製造法。 ６、温度２００℃におけるＭＦＲ値Ｍ＿Ａおよび温度２
２０℃におけるＭＦＲ値Ｍ＿Ｂの比Ｍ＿Ｂ／Ｍ＿Ａが５
以下好ましくは３以下である特許請求の範囲第１項記載
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59150636A JPS6128517A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59150636A JPS6128517A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1274048A Division JPH02191621A (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128517A true JPS6128517A (ja) | 1986-02-08 |
| JPS6357447B2 JPS6357447B2 (ja) | 1988-11-11 |
Family
ID=15501178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59150636A Granted JPS6128517A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128517A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03103432U (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-28 | ||
| US5145935A (en) * | 1988-09-30 | 1992-09-08 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Shape memory polyurethane elastomer molded article |
| JP2878841B2 (ja) * | 1991-07-03 | 1999-04-05 | 鐘紡株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン弾性体、その製造法およびそれからなる弾性繊維 |
| JP2006522847A (ja) * | 2003-04-11 | 2006-10-05 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリウレタンの製造において有用な連鎖延長剤、および対応するポリウレタン |
-
1984
- 1984-07-19 JP JP59150636A patent/JPS6128517A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5145935A (en) * | 1988-09-30 | 1992-09-08 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Shape memory polyurethane elastomer molded article |
| JPH03103432U (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-28 | ||
| JP2878841B2 (ja) * | 1991-07-03 | 1999-04-05 | 鐘紡株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン弾性体、その製造法およびそれからなる弾性繊維 |
| JP2006522847A (ja) * | 2003-04-11 | 2006-10-05 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリウレタンの製造において有用な連鎖延長剤、および対応するポリウレタン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6357447B2 (ja) | 1988-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1023396B1 (en) | Compatibilized blends of a thermoplastic elastomer and a polyolefin | |
| CN108084400B (zh) | 一种高性能热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| KR100359688B1 (ko) | 열가소성폴리우레탄의제조방법 | |
| JP2002508416A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン・エラストマーの製造法 | |
| JPH11181043A (ja) | 特殊温度制御付きツイン・スクリユー押出機中での溶融処理可能なポリウレタンの連続的製造方法 | |
| EP0654501B1 (en) | Process for producing impact-resistant polyacetal resin composition | |
| JPH01126318A (ja) | 熱硬化性ポリウレタンエラストマー用組成物 | |
| JPH06206963A (ja) | プレポリマーをモノマーと部分的に混合することによるポリウレタンプレポリマーの転換の連続的制御方法 | |
| GB1599119A (en) | Polyesters | |
| US6458880B1 (en) | Polyurethanes with talc crystallization promoter | |
| JPH08283374A (ja) | Ｔｐｕ成形組成物を製造する方法 | |
| JPS6128517A (ja) | 熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタンの製造法 | |
| JP3308369B2 (ja) | ポリウレタンおよびその製造方法 | |
| JPH02191621A (ja) | 熱成型性に優れた熱可塑性ポリウレタン | |
| JP3073915B2 (ja) | 熱可塑性シリコーン変性ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JP3355615B2 (ja) | ポリオキシメチレン−ポリウレタン系アロイの製造方法 | |
| JP2000038434A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JPH0221420B2 (ja) | ||
| JP3495060B2 (ja) | ポリウレタンの連続的重合方法 | |
| JP2653711B2 (ja) | ポリウレタン | |
| JP3139687B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 | |
| JPH03265620A (ja) | 溶融紡糸用熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法及びそれにより得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂 | |
| JPH05125137A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3072156B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 | |
| JPS6215219A (ja) | 均質な熱可塑性ポリウレタンの製造方法 |