JPH08283374A - Ｔｐｕ成形組成物を製造する方法 - Google Patents
Ｔｐｕ成形組成物を製造する方法Info
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- JPH08283374A JPH08283374A JP8108649A JP10864996A JPH08283374A JP H08283374 A JPH08283374 A JP H08283374A JP 8108649 A JP8108649 A JP 8108649A JP 10864996 A JP10864996 A JP 10864996A JP H08283374 A JPH08283374 A JP H08283374A
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
- B29C67/246—Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0895—Manufacture of polymers by continuous processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、特に低温において良好な機
械的および弾性性質を示しそして同時に良好な融解性能
を示すＴＰＵ／（共）重合体を得ることである。 【解決手段】 ＴＰＵおよび（共）重合体の混合物を含
有する熱可塑性成形組成物の連続的製造方法が開示され
ている。該方法は（ａ）押し出し機の中に熱可塑性ポリ
ウレタンの生成をもたらすのに十分な時間および温度条
件下で（共）重合体、並びにＡ）有機ジイソシアナー
ト、Ｂ）末端ヒドロキシル基および５００〜５０００の
数平均分子量を有する線状ポリオール、およびＣ）６０
〜５００の分子量を有する鎖延長剤を含むポリウレタン
−生成成分を加え、そして該ポリウレタンの生成が完了
した時に（ｂ）生じたＴＰＵ／（共）重合体混合物を押
し出し機から放出することを含んでなる。重要なこと
に、（共）重合体は流動増進剤を含有しておりそしてこ
こでＡ）中のＮＣＯ基対Ｂ）およびＣ）中のＮＣＯと反
応する基のモル比は０.９〜１.２である。
械的および弾性性質を示しそして同時に良好な融解性能
を示すＴＰＵ／（共）重合体を得ることである。 【解決手段】 ＴＰＵおよび（共）重合体の混合物を含
有する熱可塑性成形組成物の連続的製造方法が開示され
ている。該方法は（ａ）押し出し機の中に熱可塑性ポリ
ウレタンの生成をもたらすのに十分な時間および温度条
件下で（共）重合体、並びにＡ）有機ジイソシアナー
ト、Ｂ）末端ヒドロキシル基および５００〜５０００の
数平均分子量を有する線状ポリオール、およびＣ）６０
〜５００の分子量を有する鎖延長剤を含むポリウレタン
−生成成分を加え、そして該ポリウレタンの生成が完了
した時に（ｂ）生じたＴＰＵ／（共）重合体混合物を押
し出し機から放出することを含んでなる。重要なこと
に、（共）重合体は流動増進剤を含有しておりそしてこ
こでＡ）中のＮＣＯ基対Ｂ）およびＣ）中のＮＣＯと反
応する基のモル比は０.９〜１.２である。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は熱可塑性ポリウレタンを含有す
る熱可塑性成形組成物およびより特にそれらの製造方法
に関する。
る熱可塑性成形組成物およびより特にそれらの製造方法
に関する。
【０００２】
【本発明の技術的背景】熱可塑性ポリウレタンエラスト
マー（ＴＰＵ）は昔から知られている。それらはそれら
の良好な機械的性質およびそれらの熱可塑的加工性のた
めに商業的に重要性がある。それらの機械的性質は成分
の適当な選択により広い範囲内で変化させることができ
る。ＴＰＵ、それらの性質および用途の概要は Kunstst
offe [Plastics] 68 (1978), 819-825 頁、および Kaut
schuk, Gummi, Kunststoffe [Natural and Vulcanised
Rubber and Plastics] 35 (1982), 568-584 頁に示され
ている。
マー（ＴＰＵ）は昔から知られている。それらはそれら
の良好な機械的性質およびそれらの熱可塑的加工性のた
めに商業的に重要性がある。それらの機械的性質は成分
の適当な選択により広い範囲内で変化させることができ
る。ＴＰＵ、それらの性質および用途の概要は Kunstst
offe [Plastics] 68 (1978), 819-825 頁、および Kaut
schuk, Gummi, Kunststoffe [Natural and Vulcanised
Rubber and Plastics] 35 (1982), 568-584 頁に示され
ている。
【０００３】ＴＰＵは線状ポリオール類、主としてポリ
エステルまたはポリエーテルジオール類、有機ジイソシ
アナート類および短鎖ジオール類（鎖延長剤）から合成
される。触媒を反応に加えて成分の反応を促進させても
よい。
エステルまたはポリエーテルジオール類、有機ジイソシ
アナート類および短鎖ジオール類（鎖延長剤）から合成
される。触媒を反応に加えて成分の反応を促進させても
よい。
【０００４】性質を調節するために成分の相対量を広範
囲のモル比にわたり変えることができる。１：１〜１：
１２のポリオール対鎖延長剤のモル比が報告されてい
る。これらが、８０ショアＡ〜７５ショアＤの範囲の硬
度値を有する生成物を生ずる。
囲のモル比にわたり変えることができる。１：１〜１：
１２のポリオール対鎖延長剤のモル比が報告されてい
る。これらが、８０ショアＡ〜７５ショアＤの範囲の硬
度値を有する生成物を生ずる。
【０００５】ＴＰＵは段階的に（プレポリマー方法）ま
たは一段階での全成分の同時反応（一ショット）により
製造することができる。前者では、ポリオールおよびジ
イソシアナートから製造されるプレポリマーを最初に製
造しそして次に鎖延長剤と反応させる。
たは一段階での全成分の同時反応（一ショット）により
製造することができる。前者では、ポリオールおよびジ
イソシアナートから製造されるプレポリマーを最初に製
造しそして次に鎖延長剤と反応させる。
【０００６】ＴＰＵは連続的にまたはバッチ式に製造す
ることができる。最も良く知られている工業的な製造方
法はいわゆるベルト方法および押し出し機方法である。
ることができる。最も良く知られている工業的な製造方
法はいわゆるベルト方法および押し出し機方法である。
【０００７】それらを他の重合体と混合することによ
り、ＴＰＵの好ましい性質を変えることができる。特
に、グラフトゴムの混合はＴＰＵの低温性質を改良す
る。ＴＰＵ／ＡＢＳ混合物はＵＳ−ＰＳ４,３１７,８９
０に記載されている。しかしながら、得られる成形組成
物は低温における不満足な衝撃強度を示しそして疑離現
象(segregation phenomena)、いわゆる「マザー・オブ
・パール(mother of pearl)」効果は除かれない。低密
度ＴＰＵの使用（ＥＰ−Ａ０,１５２,０４９）または補
助加工剤の添加（ＵＳ−ＰＳ４,１７９,４７９中のポリ
アクリレート類、ＥＰ−Ａ０,４４３,４３２中のスチレ
ン−ＭＳＡ共重合体）は特にそれらの小さな低温衝撃強
度により特徴づけられている組成物に対して意義ある改
良を与えるものではない。
り、ＴＰＵの好ましい性質を変えることができる。特
に、グラフトゴムの混合はＴＰＵの低温性質を改良す
る。ＴＰＵ／ＡＢＳ混合物はＵＳ−ＰＳ４,３１７,８９
０に記載されている。しかしながら、得られる成形組成
物は低温における不満足な衝撃強度を示しそして疑離現
象(segregation phenomena)、いわゆる「マザー・オブ
・パール(mother of pearl)」効果は除かれない。低密
度ＴＰＵの使用（ＥＰ−Ａ０,１５２,０４９）または補
助加工剤の添加（ＵＳ−ＰＳ４,１７９,４７９中のポリ
アクリレート類、ＥＰ−Ａ０,４４３,４３２中のスチレ
ン−ＭＳＡ共重合体）は特にそれらの小さな低温衝撃強
度により特徴づけられている組成物に対して意義ある改
良を与えるものではない。
【０００８】ＴＰＵ／重合体混合物は、ＤＥ−ＯＳ２,
８５４,４０９（ＵＳ−ＰＳ４,３４２,８４７）では、
全てのＴＰＵ原料物質をすでに押し出し機中で融解して
いる予備製造された重合体に加えることにより押し出し
機反応方法で製造されたと言われている。この方法で製
造される混合物を含有する組成物は改良されたが依然と
して不満足な低温衝撃強度を有する。他の欠点には、高
い融解温度および融解粘度の顕著な温度−依存性が包含
される。
８５４,４０９（ＵＳ−ＰＳ４,３４２,８４７）では、
全てのＴＰＵ原料物質をすでに押し出し機中で融解して
いる予備製造された重合体に加えることにより押し出し
機反応方法で製造されたと言われている。この方法で製
造される混合物を含有する組成物は改良されたが依然と
して不満足な低温衝撃強度を有する。他の欠点には、高
い融解温度および融解粘度の顕著な温度−依存性が包含
される。
【０００９】特に低温において良好な機械的および弾性
性質を示しそして同時に良好な融解性能を示すＴＰＵ／
（共）重合体混合物を得る際には、これまでは成功が収
められていない。
性質を示しそして同時に良好な融解性能を示すＴＰＵ／
（共）重合体混合物を得る際には、これまでは成功が収
められていない。
【００１０】発明の詳細な記述 本発明はＴＰＵおよび（共）重合体の混合物を含有する
熱可塑性成形組成物の連続的製造方法に関する。この方
法は （ａ）押し出し機の中に熱可塑性ポリウレタンの生成を
もたらすのに十分な時間および温度条件下で Ｉ）（Ｉ）および（II）の合計重量に関して、１〜６０
％の（共）重合体、並びに II）（Ｉ）および（II）の合計重量に関して、９９〜４
０％の Ａ）有機ジイソシアナート、 Ｂ）末端ヒドロキシル基および５００〜５０００の数平
均分子量を有する線状ポリオール、および Ｃ）６０〜５００の分子量を有する鎖延長剤を含むポリ
ウレタン−生成成分を加え、そして該ポリウレタンの生
成が完了した時に （ｂ）生じた混合物を押し出し機から放出することを含
んでなり、ここで（Ｉ）が、その重量に関して、１〜３
０％の流動増進剤(flow enhancer)を含有しており、そ
してここでＡ）中のＮＣＯ基対Ｂ）およびＣ）中のＮＣ
Ｏと反応する基のモル比が０.９〜１.２である。
熱可塑性成形組成物の連続的製造方法に関する。この方
法は （ａ）押し出し機の中に熱可塑性ポリウレタンの生成を
もたらすのに十分な時間および温度条件下で Ｉ）（Ｉ）および（II）の合計重量に関して、１〜６０
％の（共）重合体、並びに II）（Ｉ）および（II）の合計重量に関して、９９〜４
０％の Ａ）有機ジイソシアナート、 Ｂ）末端ヒドロキシル基および５００〜５０００の数平
均分子量を有する線状ポリオール、および Ｃ）６０〜５００の分子量を有する鎖延長剤を含むポリ
ウレタン−生成成分を加え、そして該ポリウレタンの生
成が完了した時に （ｂ）生じた混合物を押し出し機から放出することを含
んでなり、ここで（Ｉ）が、その重量に関して、１〜３
０％の流動増進剤(flow enhancer)を含有しており、そ
してここでＡ）中のＮＣＯ基対Ｂ）およびＣ）中のＮＣ
Ｏと反応する基のモル比が０.９〜１.２である。
【００１１】押し出し機中への（Ｉ）および（II）の添
加は個別にまたは混合状態で、１つもしくはそれ以上の
押し出し機の供給点を介して行うことができる。さら
に、上記の成分Ｃ）は場合により少なくとも１種のトリ
オールを含有していてもよい。
加は個別にまたは混合状態で、１つもしくはそれ以上の
押し出し機の供給点を介して行うことができる。さら
に、上記の成分Ｃ）は場合により少なくとも１種のトリ
オールを含有していてもよい。
【００１２】このようにして本発明に従い製造されるＴ
ＰＵ／（共）重合体混合物は、有機ジイソシアナート
Ａ）、ポリオールＢ）および鎖延長剤Ｃ）から合成され
る熱可塑的に加工可能なポリウレタンを含有する。
ＰＵ／（共）重合体混合物は、有機ジイソシアナート
Ａ）、ポリオールＢ）および鎖延長剤Ｃ）から合成され
る熱可塑的に加工可能なポリウレタンを含有する。
【００１３】適当な有機ジイソシアナート類の例には、
脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式および芳香族の
ジイソシアナート類が包含される。そのようなジイソシ
アナート類は既知でありそして例えば Justus Liebigs
Annalen der Chemie, 562, 75-136 頁に記載されている
ものが包含される。
脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式および芳香族の
ジイソシアナート類が包含される。そのようなジイソシ
アナート類は既知でありそして例えば Justus Liebigs
Annalen der Chemie, 562, 75-136 頁に記載されている
ものが包含される。
【００１４】下記のものが適当なジイソシアナート類の
例である：脂肪族ジイソシアナート類、例えばヘキサメ
チレンジイソシアナート、脂環式ジイソシアナート類、
例えばイソホロンジイソシアナート、１,４−シクロヘ
キサンジイソシアナート、１−メチル−２,４−および
−２,６−シクロヘキサンジイソシアナート、並びに異
性体の対応する混合物、４,４′−、２,４′−および
２,２′−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアナート
並びに異性体の対応する混合物、並びに芳香族ジイソシ
アナート類、例えばトルエン２,４−ジイソシアナー
ト、トルエン２,４−および２,６−ジイソシアナート類
の混合物、４,４′、２,４′−および２,２′−ジフェ
ニル−メタンジイソシアナート類、２,４′−および４,
４′−ジフェニルメタンジイソシアナート類の混合物、
ウレタン−改質された液体の４,４′−および／または
２,４′−ジフェニル−メタンジイソシアナート類、４,
４′−ジイソシアナトジフェニルエタン−(１,２)およ
びナフタレン−１,５−ジイソシアナート類。好適なジ
イソシアナート類には、１,６−ヘキサメチレンジイソ
シアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナート、９６重量％より多い
４,４′−ジフェニルメタンジイソシアナート含有量を
有するジフェニルメタンジイソシアナートの異性体の混
合物、並びに特に４,４′−ジフェニルメタンジイソシ
アナートおよびナフタレン１,５−ジイソシアナートが
包含される。
例である：脂肪族ジイソシアナート類、例えばヘキサメ
チレンジイソシアナート、脂環式ジイソシアナート類、
例えばイソホロンジイソシアナート、１,４−シクロヘ
キサンジイソシアナート、１−メチル−２,４−および
−２,６−シクロヘキサンジイソシアナート、並びに異
性体の対応する混合物、４,４′−、２,４′−および
２,２′−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアナート
並びに異性体の対応する混合物、並びに芳香族ジイソシ
アナート類、例えばトルエン２,４−ジイソシアナー
ト、トルエン２,４−および２,６−ジイソシアナート類
の混合物、４,４′、２,４′−および２,２′−ジフェ
ニル−メタンジイソシアナート類、２,４′−および４,
４′−ジフェニルメタンジイソシアナート類の混合物、
ウレタン−改質された液体の４,４′−および／または
２,４′−ジフェニル−メタンジイソシアナート類、４,
４′−ジイソシアナトジフェニルエタン−(１,２)およ
びナフタレン−１,５−ジイソシアナート類。好適なジ
イソシアナート類には、１,６−ヘキサメチレンジイソ
シアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナート、９６重量％より多い
４,４′−ジフェニルメタンジイソシアナート含有量を
有するジフェニルメタンジイソシアナートの異性体の混
合物、並びに特に４,４′−ジフェニルメタンジイソシ
アナートおよびナフタレン１,５−ジイソシアナートが
包含される。
【００１５】ジイソシアナートの１５重量％までをポリ
イソシアナートにより置換してもよいが、生ずる生成物
中の過剰の橋かけ結合を避けるように注意を払わなけれ
ばならない。そのような任意のポリイソシアナート類の
例には、トリフェニルメタン４,４′,４′′−トリイソ
シアナートおよびポリフェニル−ポリメチレンポリイソ
シアナートが包含される。
イソシアナートにより置換してもよいが、生ずる生成物
中の過剰の橋かけ結合を避けるように注意を払わなけれ
ばならない。そのような任意のポリイソシアナート類の
例には、トリフェニルメタン４,４′,４′′−トリイソ
シアナートおよびポリフェニル−ポリメチレンポリイソ
シアナートが包含される。
【００１６】成分Ｂ）は末端ヒドロキシル基および５０
０〜５０００の数平均分子量を有する線状ポリオール類
である。それらは少割合の分枝ポリオールを不純物とし
て含有しているかもしれないため、それらはしばしば
「実質的に線状のポリオール類」と称される。ポリオー
ル類（Ｂ）の好適な例には、ポリエステルジオール類、
ポリエーテルジオール類（ポリエーテルオール類）、ポ
リカーボネートジオール類およびそれらの混合物が包含
される。
０〜５０００の数平均分子量を有する線状ポリオール類
である。それらは少割合の分枝ポリオールを不純物とし
て含有しているかもしれないため、それらはしばしば
「実質的に線状のポリオール類」と称される。ポリオー
ル類（Ｂ）の好適な例には、ポリエステルジオール類、
ポリエーテルジオール類（ポリエーテルオール類）、ポ
リカーボネートジオール類およびそれらの混合物が包含
される。
【００１７】適当なポリエーテルジオール類の例には、
アルキル基中の炭素数が２〜４の１種もしくはそれ以上
の酸化アルキレンと２個の活性水素原子を含有する出発
剤分子との反応により製造されるものが包含される。適
当な酸化アルキレンの例には、酸化エチレン、酸化１,
２−プロピレン、エピクロロヒドリン並びに酸化１,２
−および２,３−ブチレンが包含される。酸化エチレ
ン、酸化プロピレンおよび酸化１,２−プロピレンと酸
化エチレンとの混合物が好適に使用される。酸化アルキ
レン類は個別に、もしくは連続的に、または混合物とし
て使用することができる。適当な出発剤分子の例には、
水、アミノアルコール類、例えばＮ−アルキルジエタノ
ールアミン類、例えばＮ−メチルジエタノールアミン、
およびジオール類、例えばエチレングリコール、１,３
−プロピレングリコール、１,４−ブタンジオールおよ
び１,６−ヘキサン−ジオールが包含される。出発剤分
子の混合物も場合により使用してもよい。他の適当なポ
リジオール類は、ヒドロキシル基を含有するテトラヒド
ロフランの重合生成物である。ポリエーテルジオール類
は個別にまたは２種以上のポリエーテルオール類の混合
物として使用できる。
アルキル基中の炭素数が２〜４の１種もしくはそれ以上
の酸化アルキレンと２個の活性水素原子を含有する出発
剤分子との反応により製造されるものが包含される。適
当な酸化アルキレンの例には、酸化エチレン、酸化１,
２−プロピレン、エピクロロヒドリン並びに酸化１,２
−および２,３−ブチレンが包含される。酸化エチレ
ン、酸化プロピレンおよび酸化１,２−プロピレンと酸
化エチレンとの混合物が好適に使用される。酸化アルキ
レン類は個別に、もしくは連続的に、または混合物とし
て使用することができる。適当な出発剤分子の例には、
水、アミノアルコール類、例えばＮ−アルキルジエタノ
ールアミン類、例えばＮ−メチルジエタノールアミン、
およびジオール類、例えばエチレングリコール、１,３
−プロピレングリコール、１,４−ブタンジオールおよ
び１,６−ヘキサン−ジオールが包含される。出発剤分
子の混合物も場合により使用してもよい。他の適当なポ
リジオール類は、ヒドロキシル基を含有するテトラヒド
ロフランの重合生成物である。ポリエーテルジオール類
は個別にまたは２種以上のポリエーテルオール類の混合
物として使用できる。
【００１８】場合により、三官能性ポリエーテル類を二
官能性ポリエーテルオール類の重量に関して０〜３０％
の量で使用してもよい。
官能性ポリエーテルオール類の重量に関して０〜３０％
の量で使用してもよい。
【００１９】適当なポリエステルジオール類の例には、
例えば、炭素数２〜１２の、好適には４〜６のジカルボ
ン酸類および多価アルコール類から製造されるものが包
含される。適当なジカルボン酸類の例には、脂肪族ジカ
ルボン酸、例えば琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸、並びに芳香
族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸および
テレフタル酸が包含される。ジカルボン酸類は個別にま
たは混合物として、例えば琥珀酸、グルタル酸およびア
ジピン酸の混合物の形態で、使用できる。ポリエステル
ジオール類を製造するために、カルボン酸の代わりに対
応するカルボン酸誘導体、例えばアルコール基中に１〜
４個の炭素原子を含有するカルボン酸エステル類、無水
カルボン酸類、またはカルボン酸塩化物類を使用するこ
ともできる。多価アルコール類の例には、炭素数２〜１
０の、好適には２〜６のグリコール類、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１,４−ブタンジ
オール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジ
オール、１,１０−デカンジオール、２,２−ジメチル−
１,３−プロパンジオール、１,３−プロパンジオールお
よびジプロピレングリコールが包含される。多価アルコ
ール類は単独でまたは２種もしくはそれ以上の混合物と
して使用できる。
例えば、炭素数２〜１２の、好適には４〜６のジカルボ
ン酸類および多価アルコール類から製造されるものが包
含される。適当なジカルボン酸類の例には、脂肪族ジカ
ルボン酸、例えば琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸、並びに芳香
族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸および
テレフタル酸が包含される。ジカルボン酸類は個別にま
たは混合物として、例えば琥珀酸、グルタル酸およびア
ジピン酸の混合物の形態で、使用できる。ポリエステル
ジオール類を製造するために、カルボン酸の代わりに対
応するカルボン酸誘導体、例えばアルコール基中に１〜
４個の炭素原子を含有するカルボン酸エステル類、無水
カルボン酸類、またはカルボン酸塩化物類を使用するこ
ともできる。多価アルコール類の例には、炭素数２〜１
０の、好適には２〜６のグリコール類、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１,４−ブタンジ
オール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジ
オール、１,１０−デカンジオール、２,２−ジメチル−
１,３−プロパンジオール、１,３−プロパンジオールお
よびジプロピレングリコールが包含される。多価アルコ
ール類は単独でまたは２種もしくはそれ以上の混合物と
して使用できる。
【００２０】カルボン酸と該ジオール類、特に炭素数４
〜６のもの、例えば１,４−ブタンジオールおよび／ま
たは１,６−ヘキサンジオール、とのエステル類、ω−
ヒドロキシカルボン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン
酸の縮合生成物、および好適にはラクトン、例えば場合
により置換されていてもよいω−カプロラクトンの重合
生成物も適する。
〜６のもの、例えば１,４−ブタンジオールおよび／ま
たは１,６−ヘキサンジオール、とのエステル類、ω−
ヒドロキシカルボン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン
酸の縮合生成物、および好適にはラクトン、例えば場合
により置換されていてもよいω−カプロラクトンの重合
生成物も適する。
【００２１】ポリアジピン酸エタンジオール類、ポリア
ジピン酸１,４−ブタンジオール類、ポリアジピン酸エ
タンジオール−１,４−ブタンジオール類、ポリアジピ
ン酸１,６−ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコー
ル類、ポリアジピン酸１,６−ヘキサンジオール−１,４
−ブタンジオール類およびポリカプロラクトン類がポリ
エステルジオール類として好適に使用される。
ジピン酸１,４−ブタンジオール類、ポリアジピン酸エ
タンジオール−１,４−ブタンジオール類、ポリアジピ
ン酸１,６−ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコー
ル類、ポリアジピン酸１,６−ヘキサンジオール−１,４
−ブタンジオール類およびポリカプロラクトン類がポリ
エステルジオール類として好適に使用される。
【００２２】ポリエステルジオール類は５００〜５００
０の分子量（数平均）を有する。
０の分子量（数平均）を有する。
【００２３】６０〜５００の分子量を有する鎖延長剤
Ｃ）には、例えば特に、炭素数２〜１４の脂肪族ジオー
ル類、例えばエタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
および１,４−ブタンジオールが包含される。しかしな
がら、テレフタル酸と炭素数２〜４のグリコール類との
ジエステル類、例えばテレフタル酸−ビス−エチレング
リコールもしくは−１,４-ブタンジオール、またはヒド
ロキノンのヒドロキシアルキルエーテル類、例えば１,
４−ジ−(β−ヒドロキシエチル)ヒドロキノン、または
（環式）脂肪族ジアミン類、例えばイソホロンジアミ
ン、１,２−および１,３−プロピレンジアミン、Ｎ−メ
チル−プロピレンジアミン−１,３もしくはＮ,Ｎ′−ジ
メチル−エチレンジアミン、並びに芳香族ジアミン類、
例えばトルエン２,４−および２,６−ジアミン類、３,
５−ジエチルトルエン２,４−および／または２,６−ジ
アミン、並びに第１級オルト−、ジ−、トリ−および／
またはテトラアルキル−置換された４,４′−ジアミノ
ジフェニルメタン類も例えば適する。上記の鎖延長剤の
混合物も使用できる。場合により、６０〜５００の分子
量を有するトリオール鎖延長剤も使用できる。
Ｃ）には、例えば特に、炭素数２〜１４の脂肪族ジオー
ル類、例えばエタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
および１,４−ブタンジオールが包含される。しかしな
がら、テレフタル酸と炭素数２〜４のグリコール類との
ジエステル類、例えばテレフタル酸−ビス−エチレング
リコールもしくは−１,４-ブタンジオール、またはヒド
ロキノンのヒドロキシアルキルエーテル類、例えば１,
４−ジ−(β−ヒドロキシエチル)ヒドロキノン、または
（環式）脂肪族ジアミン類、例えばイソホロンジアミ
ン、１,２−および１,３−プロピレンジアミン、Ｎ−メ
チル−プロピレンジアミン−１,３もしくはＮ,Ｎ′−ジ
メチル−エチレンジアミン、並びに芳香族ジアミン類、
例えばトルエン２,４−および２,６−ジアミン類、３,
５−ジエチルトルエン２,４−および／または２,６−ジ
アミン、並びに第１級オルト−、ジ−、トリ−および／
またはテトラアルキル−置換された４,４′−ジアミノ
ジフェニルメタン類も例えば適する。上記の鎖延長剤の
混合物も使用できる。場合により、６０〜５００の分子
量を有するトリオール鎖延長剤も使用できる。
【００２４】ＴＰＵを製造するためには、場合により触
媒、助剤および／または添加剤の存在下で、ＮＣＯ基対
ＮＣＯ基と反応する基、特に低分子量鎖延長剤およびポ
リオール類のＯＨまたはＮＨ2基、の合計の当量比が０.
９：１.０〜１.２：１.０、好適には０.９５：１.０〜
１.１０：１.０であるような量で成分が反応する。
媒、助剤および／または添加剤の存在下で、ＮＣＯ基対
ＮＣＯ基と反応する基、特に低分子量鎖延長剤およびポ
リオール類のＯＨまたはＮＨ2基、の合計の当量比が０.
９：１.０〜１.２：１.０、好適には０.９５：１.０〜
１.１０：１.０であるような量で成分が反応する。
【００２５】ＴＰＵの生成を促進させるために適する触
媒には、この目的のために知られている一般的な第３級
アミン類、例えばトリエチルアミン、ジメチル−シクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ′−ジ
メチル−ピペラジン、２−(ジメチル−アミノエトキシ)
−エタノール、ジアザビシクロ−(２,２,２）−オクタ
ンなど、並びに特に有機金属化合物、例えばチタン酸エ
ステル類、鉄化合物、錫化合物、例えば二酢酸錫、ジオ
クタン酸錫、ジラウリン酸錫または脂肪族カルボン酸の
ジアルキル錫塩、例えば二酢酸ジブチル錫、ジラウリン
酸ジブチル錫などである。好適な触媒は有機金属化合
物、特にチタン酸エステル類ならびに鉄および／または
錫化合物である。
媒には、この目的のために知られている一般的な第３級
アミン類、例えばトリエチルアミン、ジメチル−シクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ′−ジ
メチル−ピペラジン、２−(ジメチル−アミノエトキシ)
−エタノール、ジアザビシクロ−(２,２,２）−オクタ
ンなど、並びに特に有機金属化合物、例えばチタン酸エ
ステル類、鉄化合物、錫化合物、例えば二酢酸錫、ジオ
クタン酸錫、ジラウリン酸錫または脂肪族カルボン酸の
ジアルキル錫塩、例えば二酢酸ジブチル錫、ジラウリン
酸ジブチル錫などである。好適な触媒は有機金属化合
物、特にチタン酸エステル類ならびに鉄および／または
錫化合物である。
【００２６】触媒の他に、助剤および／または添加剤を
ＴＰＵ成分中に加えてもよい。挙げるべき例には、内部
潤滑剤、焼付き防止剤、抑制剤、加水分解、光、熱およ
び変色に対する安定剤、難燃剤、着色剤、顔料、無機お
よび／または有機充填剤並びに強化剤が包含される。
ＴＰＵ成分中に加えてもよい。挙げるべき例には、内部
潤滑剤、焼付き防止剤、抑制剤、加水分解、光、熱およ
び変色に対する安定剤、難燃剤、着色剤、顔料、無機お
よび／または有機充填剤並びに強化剤が包含される。
【００２７】強化剤には、繊維性物質、例えば従来技術
で周知でありそして場合により当技術で周知の方法でサ
イジングされていてもよい無機繊維である。
で周知でありそして場合により当技術で周知の方法でサ
イジングされていてもよい無機繊維である。
【００２８】上記の助剤および添加剤に関するさらに詳
細な情報は技術文献中に、例えば J.H. Saunders およ
び K.C. Frisch による論文"High Polymers", Volume X
VI, Polyurethanes, Parts 1 および 2, それぞれ Inte
rscience Publishers 1962 および 1964 中、またはＤ
Ｅ−ＯＳ２,９０１,７７４中に見られる。
細な情報は技術文献中に、例えば J.H. Saunders およ
び K.C. Frisch による論文"High Polymers", Volume X
VI, Polyurethanes, Parts 1 および 2, それぞれ Inte
rscience Publishers 1962 および 1964 中、またはＤ
Ｅ−ＯＳ２,９０１,７７４中に見られる。
【００２９】多種のこれまでに製造された（共）重合体
を本発明に従う方法においてＩ）として使用できる。他
のこれまでに製造された熱可塑性ポリウレタン類も使用
できる。
を本発明に従う方法においてＩ）として使用できる。他
のこれまでに製造された熱可塑性ポリウレタン類も使用
できる。
【００３０】本発明に従い適する熱可塑性共重合体には
公知のＡＢＳプラスチックスも包含される。これらは本
質的にアクリロニトリル（Ａ）、ブタジエン（Ｂ）およ
びスチレンまたはα−メチルスチレン（Ｓ）から合成さ
れる弾性−熱可塑性二相プラスチックスである。Ｂは他
のゴム成分により、例えばＥＰＤＭゴム（いわゆるＡＥ
Ｓ重合体）により完全にまたは部分的に置換されていて
もよい。これらの重合体は熱可塑性樹脂（例えばスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体、ＳＡＮ）を含んでなる
連続相および大部分がゴム上にスチレンおよびアクリロ
ニトリルのグラフト重合体として存在する小さいゴム粒
子を含んでなる不連続的ゴム相を含有している。それら
は公知の方法で、乳化、懸濁、塊状および溶液重合によ
りまたはこれらの方法の組み合わせにより、製造される
（C.H. Basdekis, "ABS Plastics", Reinhold Publishi
ng Corporation, New York, 1964 参照）。
公知のＡＢＳプラスチックスも包含される。これらは本
質的にアクリロニトリル（Ａ）、ブタジエン（Ｂ）およ
びスチレンまたはα−メチルスチレン（Ｓ）から合成さ
れる弾性−熱可塑性二相プラスチックスである。Ｂは他
のゴム成分により、例えばＥＰＤＭゴム（いわゆるＡＥ
Ｓ重合体）により完全にまたは部分的に置換されていて
もよい。これらの重合体は熱可塑性樹脂（例えばスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体、ＳＡＮ）を含んでなる
連続相および大部分がゴム上にスチレンおよびアクリロ
ニトリルのグラフト重合体として存在する小さいゴム粒
子を含んでなる不連続的ゴム相を含有している。それら
は公知の方法で、乳化、懸濁、塊状および溶液重合によ
りまたはこれらの方法の組み合わせにより、製造される
（C.H. Basdekis, "ABS Plastics", Reinhold Publishi
ng Corporation, New York, 1964 参照）。
【００３１】その他の適する重合体は、ポリエチレンお
よびポリプロピレン、エチレンおよび他のオレフィン系
不飽和単量体の共重合体、ポリブテン−(１)、ポリメチ
ルペンテン、ポリスチレン（特に高衝撃性ポリスチレ
ン）、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート類、ポリアミド類、芳香族ポリエーテル
類（例えばポリ酸化フェニレン）、テレフタル酸および
場合によりイソフタル酸、並びにブチレングリコールお
よび／またはエチレングリコールのポリエステル類、軟
質ポリエーテル部分を含有するポリブチレングリコール
テレフタレート、セルロースエステル類（例えば酢酸、
プロピオン酸およびアセト酪酸セルロース）、スチレン
−ブタジエン(グラフト)−共重合体（場合により他の重
合体と混合されている）、並びにＥＰＭおよび／または
ＥＰＤＭゴムと混合されたポリプロピレンおよびエチレ
ン−プロピレン共重合体、またはエチレン／酢酸ビニル
共重合体を含んでなる。このタイプの重合体は Vieweg
他による Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook],
Volumes II-VII, IX および XI, Carl-Hanser-Verlag,
Munich, 1963-1992 に、そして Hansjuergen Saechtlin
g による"Kunststofftaschenbuch"[Plastics Pocket Bo
ok], 21st Edition, Carl-Hanser-Verlag, Munich-Vien
na, 1979 に記載されている。
よびポリプロピレン、エチレンおよび他のオレフィン系
不飽和単量体の共重合体、ポリブテン−(１)、ポリメチ
ルペンテン、ポリスチレン（特に高衝撃性ポリスチレ
ン）、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート類、ポリアミド類、芳香族ポリエーテル
類（例えばポリ酸化フェニレン）、テレフタル酸および
場合によりイソフタル酸、並びにブチレングリコールお
よび／またはエチレングリコールのポリエステル類、軟
質ポリエーテル部分を含有するポリブチレングリコール
テレフタレート、セルロースエステル類（例えば酢酸、
プロピオン酸およびアセト酪酸セルロース）、スチレン
−ブタジエン(グラフト)−共重合体（場合により他の重
合体と混合されている）、並びにＥＰＭおよび／または
ＥＰＤＭゴムと混合されたポリプロピレンおよびエチレ
ン−プロピレン共重合体、またはエチレン／酢酸ビニル
共重合体を含んでなる。このタイプの重合体は Vieweg
他による Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook],
Volumes II-VII, IX および XI, Carl-Hanser-Verlag,
Munich, 1963-1992 に、そして Hansjuergen Saechtlin
g による"Kunststofftaschenbuch"[Plastics Pocket Bo
ok], 21st Edition, Carl-Hanser-Verlag, Munich-Vien
na, 1979 に記載されている。
【００３２】本発明に従う好適なＡＢＳ重合体は、 ａ）５〜７０重量％の１種もしくはそれ以上のグラフト
生成物および ｂ）９５〜３０重量％の１種もしくはそれ以上の熱可塑
性樹脂の混合物である。
生成物および ｂ）９５〜３０重量％の１種もしくはそれ以上の熱可塑
性樹脂の混合物である。
【００３３】グラフト生成物ａ）は好適には、グラフト
ベースとしてのゴムの存在下におけるグラフト単量体の
重合により得られる重合体である。これに関するゴム含
有量は５〜８０重量％でありそしてそれは重合方法によ
り一緒に決められる。ゴムは別個の粒子の形状で存在し
ているが、不連続的相を形成する。
ベースとしてのゴムの存在下におけるグラフト単量体の
重合により得られる重合体である。これに関するゴム含
有量は５〜８０重量％でありそしてそれは重合方法によ
り一緒に決められる。ゴムは別個の粒子の形状で存在し
ているが、不連続的相を形成する。
【００３４】ポリブタジエン、ブタジエン／アクリロニ
トリルおよびブタジエン／スチレン重合体、並びにブタ
ジエン−スチレンブロック重合体がグラフトベースとし
て特に適する。主要なグラフト単量体はスチレン、好適
には９０：１０〜５０：５０の重量比のスチレンおよび
アクリロニトリルの混合物、好適には５：９５〜９５：
５のスチレンおよびメチルメタクリレートの混合物、並
びにスチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレー
ト混合物である。
トリルおよびブタジエン／スチレン重合体、並びにブタ
ジエン−スチレンブロック重合体がグラフトベースとし
て特に適する。主要なグラフト単量体はスチレン、好適
には９０：１０〜５０：５０の重量比のスチレンおよび
アクリロニトリルの混合物、好適には５：９５〜９５：
５のスチレンおよびメチルメタクリレートの混合物、並
びにスチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレー
ト混合物である。
【００３５】熱可塑性樹脂ｂ）は連続相（マトリック
ス）を形成し、そして例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートおよび
無水マレイン酸の重合体または共重合体である。ポリス
チレン、２０〜３５重量％のアクリロニトリル含有量を
有するスチレン−アクリロニトリル共重合体、および２
１〜３１重量％のアクリロニトリル含有量を有するα−
メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体が好まし
い。これらの樹脂の重量平均分子量は一般的に５０,０
００〜５５０,０００である。(ＭW／ＭN)−１＝Ｕnの値
として表される分子の非均一性は１.０〜３.５である。
ス）を形成し、そして例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートおよび
無水マレイン酸の重合体または共重合体である。ポリス
チレン、２０〜３５重量％のアクリロニトリル含有量を
有するスチレン−アクリロニトリル共重合体、および２
１〜３１重量％のアクリロニトリル含有量を有するα−
メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体が好まし
い。これらの樹脂の重量平均分子量は一般的に５０,０
００〜５５０,０００である。(ＭW／ＭN)−１＝Ｕnの値
として表される分子の非均一性は１.０〜３.５である。
【００３６】成分ａ）はそのままで成分Ｉ）として使用
してもよい。
してもよい。
【００３７】本発明に従う成分Ｉ）である熱可塑性
（共）重合体は、ＴＰＵ／重合体混合物に関して、１〜
６０重量％の、好適には３〜２５重量％の、量で使用さ
れる。
（共）重合体は、ＴＰＵ／重合体混合物に関して、１〜
６０重量％の、好適には３〜２５重量％の、量で使用さ
れる。
【００３８】共重合体Ｉ）中に混合される流動増進剤
は、熱可塑性（共）重合体の融解および流動性能を実質
的に改良する、すなわちＩＳＯ １１ ３３に従い測定さ
れるＭＶＲ値を少なくとも３だけ上昇させる、生成物で
ある。
は、熱可塑性（共）重合体の融解および流動性能を実質
的に改良する、すなわちＩＳＯ １１ ３３に従い測定さ
れるＭＶＲ値を少なくとも３だけ上昇させる、生成物で
ある。
【００３９】例には、商業的に入手できる内部潤滑剤、
例えばステアリルアミド類、アジピン酸ステアリル類、
脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム類、パラフィン類ま
たはフルオロ重合体、および商業的に入手できる可塑
剤、例えばフタル酸エステル類、燐酸エステル類、アジ
ピン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、ジカル
ボン酸エステル類、ヒドロキシカルボン酸エステル類、
ポリエステル類、ポリエーテル類またはフェノールのア
ルキルスルホン酸エステル類が包含される。これらの２
つのタイプの添加剤は、例えば、R. Gaechter/ H. Muel
ler (Ed.): Taschenbuch der Kunststoff-Additive [Ha
ndbook of Plastics Additives], 3rd Edition, Carl-H
anser-Verlag, Munich, 1989 に記載されている。アル
コール類、例えばエチレングリコール、グリセリン、並
びにブタン−およびヘキサンジオール類、並びにジイソ
シアナート類、例えばジフェニルメタン１,４−ジイソ
シアナートも適する。
例えばステアリルアミド類、アジピン酸ステアリル類、
脂肪酸類、ステアリン酸カルシウム類、パラフィン類ま
たはフルオロ重合体、および商業的に入手できる可塑
剤、例えばフタル酸エステル類、燐酸エステル類、アジ
ピン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、ジカル
ボン酸エステル類、ヒドロキシカルボン酸エステル類、
ポリエステル類、ポリエーテル類またはフェノールのア
ルキルスルホン酸エステル類が包含される。これらの２
つのタイプの添加剤は、例えば、R. Gaechter/ H. Muel
ler (Ed.): Taschenbuch der Kunststoff-Additive [Ha
ndbook of Plastics Additives], 3rd Edition, Carl-H
anser-Verlag, Munich, 1989 に記載されている。アル
コール類、例えばエチレングリコール、グリセリン、並
びにブタン−およびヘキサンジオール類、並びにジイソ
シアナート類、例えばジフェニルメタン１,４−ジイソ
シアナートも適する。
【００４０】好適には、ポリウレタンの製造用の成分
Ｂ）の部分を形成する５００〜５０００の数平均分子量
を有するポリオール類が流動増進剤として使用される。
特に好適なものは８００〜４０００の数平均分子量を有
するポリエステルジオール類である。
Ｂ）の部分を形成する５００〜５０００の数平均分子量
を有するポリオール類が流動増進剤として使用される。
特に好適なものは８００〜４０００の数平均分子量を有
するポリエステルジオール類である。
【００４１】流動増進剤は、熱可塑性（共）重合体Ｉ）
に関して、１〜３０重量％の、好適には２〜２０重量％
の、量で使用される。
に関して、１〜３０重量％の、好適には２〜２０重量％
の、量で使用される。
【００４２】本発明に従う方法は下記の通りにして行わ
れる。
れる。
【００４３】流動増進剤が熱可塑性（共）重合体Ｉ）の
中にバッチ式にまたは連続的に公知の方法により混合さ
れる。例えば、この目的のために、ラピッドミキサー、
混練機または押し出し機を使用できる。流動増進剤を
（共）重合体Ｉ）に加えることでも十分である。
中にバッチ式にまたは連続的に公知の方法により混合さ
れる。例えば、この目的のために、ラピッドミキサー、
混練機または押し出し機を使用できる。流動増進剤を
（共）重合体Ｉ）に加えることでも十分である。
【００４４】本発明の一つの特定態様では、流動増進剤
が押し出し機（側面スクリュー）の中で（共）重合体と
連続的に混合されそして反応押し出し機中に直接的に計
量添加され、そこでＴＰＵが製造される。
が押し出し機（側面スクリュー）の中で（共）重合体と
連続的に混合されそして反応押し出し機中に直接的に計
量添加され、そこでＴＰＵが製造される。
【００４５】ＴＰＵ反応押し出し機の第一部分を混合用
に使用してもよい。
に使用してもよい。
【００４６】ＴＰＵはいわゆる押し出し機方法で、すな
わち多軸押し出し機中で、（共）重合体−流動増進剤混
合物の存在下で、連続的に製造される。ＴＰＵ成分
Ａ）、Ｂ）、およびＣ）を同時に（「一ショット」）ま
たは順番に（「プレポリマー方法」）加えることができ
る。これに関しては、プレポリマーを反応押し出し機の
中でまたは上流に配置された別個の反応器の中でバッチ
式にまたは連続的に製造することができる。
わち多軸押し出し機中で、（共）重合体−流動増進剤混
合物の存在下で、連続的に製造される。ＴＰＵ成分
Ａ）、Ｂ）、およびＣ）を同時に（「一ショット」）ま
たは順番に（「プレポリマー方法」）加えることができ
る。これに関しては、プレポリマーを反応押し出し機の
中でまたは上流に配置された別個の反応器の中でバッチ
式にまたは連続的に製造することができる。
【００４７】（共）重合体−流動増進剤混合物は好適に
は一部または全量のＴＰＵ成分Ａ）、Ｂ）またはＣ）と
一緒に押し出し機の第一の供給点に計量添加される。各
場合に足りない成分は次に単独でまたは予備混合された
状態で押し出し機の中に下流の１個もしくはそれ以上の
供給点で加えられる。
は一部または全量のＴＰＵ成分Ａ）、Ｂ）またはＣ）と
一緒に押し出し機の第一の供給点に計量添加される。各
場合に足りない成分は次に単独でまたは予備混合された
状態で押し出し機の中に下流の１個もしくはそれ以上の
供給点で加えられる。
【００４８】（共）重合体は最も好適には押し出し機の
第一区分において流動増進剤としてのポリオールＢ）の
一部と一緒に予備混合される。一部もしくは全量のジイ
ソシアナートＡ）または一部もしくは全量のジオール
Ｃ）も同様に第一区分に加えられる。ＴＰＵ成分の各々
の残りの量が１個もしくはそれ以上のその後の下流の供
給点に計量添加される。
第一区分において流動増進剤としてのポリオールＢ）の
一部と一緒に予備混合される。一部もしくは全量のジイ
ソシアナートＡ）または一部もしくは全量のジオール
Ｃ）も同様に第一区分に加えられる。ＴＰＵ成分の各々
の残りの量が１個もしくはそれ以上のその後の下流の供
給点に計量添加される。
【００４９】ＴＰＵ／（共）重合体混合物を含有する本
発明の熱可塑性成形組成物はそれらの顕著な融解性能の
ために特に容易に加工することができる。それらは良好
な機械的および弾性性質並びに相当改良された衝撃強度
を、特に低温における高い硬度と共に有する。それらは
従って高い応力がかけられる射出成形製品、例えば自動
車部品およびスキーブーツ、の製造用に好適に使用され
る。
発明の熱可塑性成形組成物はそれらの顕著な融解性能の
ために特に容易に加工することができる。それらは良好
な機械的および弾性性質並びに相当改良された衝撃強度
を、特に低温における高い硬度と共に有する。それらは
従って高い応力がかけられる射出成形製品、例えば自動
車部品およびスキーブーツ、の製造用に好適に使用され
る。
【００５０】本発明を下記の実施例によりさらに説明す
るが限定しようとするものではなく、そこでは全ての部
数および百分率は断らない限り重量による。
るが限定しようとするものではなく、そこでは全ての部
数および百分率は断らない限り重量による。
【００５１】
【実施例】実施例１ ＡＢＳおよびポリエステルジオールの予備−混合 二軸混練機（Werner-Pfleiderer ZSK 53）の中で、１７
重量％のアクリロニトリル、５３重量％のスチレンおよ
び３０重量％のブタジエンを含んでなる３４重量部の商
業的に入手可能なエマルジョンＡＢＳを、約２２５０の
分子量（数平均）を有する３.４重量部のポリ−アジピ
ン酸１,４−ブタンジオールと混和した。
重量％のアクリロニトリル、５３重量％のスチレンおよ
び３０重量％のブタジエンを含んでなる３４重量部の商
業的に入手可能なエマルジョンＡＢＳを、約２２５０の
分子量（数平均）を有する３.４重量部のポリ−アジピ
ン酸１,４−ブタンジオールと混和した。
【００５２】１２個の区域の温度は２２０℃であり、そ
してＺＳＫの回転速度は３００ｒｐｍに設定された。合
計生産速度は８０ｋｇ／時であった。
してＺＳＫの回転速度は３００ｒｐｍに設定された。合
計生産速度は８０ｋｇ／時であった。
【００５３】押し出し物を水中で冷却し、造粒しそして
乾燥した（１１０℃／２時間）。
乾燥した（１１０℃／２時間）。
【００５４】ＴＰＵ反応 ＴＰＵ反応を Werner-Pfleiderer ZSK 120 二軸スクリ
ュー押し出し機の中で連続的に行った。１３個の区域の
温度は１６０℃〜２２０℃であった。スクリューの回転
速度は３００ｒｐｍに設定された。
ュー押し出し機の中で連続的に行った。１３個の区域の
温度は１６０℃〜２２０℃であった。スクリューの回転
速度は３００ｒｐｍに設定された。
【００５５】上記の通りにして製造されたＡＢＳ／ポリ
エステルジオール混合物を１.５重量部のエチレンビス
(ステアリルアミド)と一緒に押し出し機の第一区分の中
に計量添加した。１１４重量部のジフェニルメタンジイ
ソシアナート（液体ＭＤＩ、５０℃）を同じ区分に加え
た。９６.６重量部のポリ−アジピン酸１,４−ブタンジ
オール（数平均分子量約２２５０）、１.０重量部の２,
２′−６,６′−テトライソプロピルジフェニルカルボ
ジイミド、１.７５重量部のヘキサンジオールおよび１
０ｐｐｍのチタン酸テトラブチルの１９０℃の混合物を
３５重量部のブタンジオールと一緒に第三区分の中に計
量添加した。計量添加された合計量は１２００ｋｇ／時
であった。
エステルジオール混合物を１.５重量部のエチレンビス
(ステアリルアミド)と一緒に押し出し機の第一区分の中
に計量添加した。１１４重量部のジフェニルメタンジイ
ソシアナート（液体ＭＤＩ、５０℃）を同じ区分に加え
た。９６.６重量部のポリ−アジピン酸１,４−ブタンジ
オール（数平均分子量約２２５０）、１.０重量部の２,
２′−６,６′−テトライソプロピルジフェニルカルボ
ジイミド、１.７５重量部のヘキサンジオールおよび１
０ｐｐｍのチタン酸テトラブチルの１９０℃の混合物を
３５重量部のブタンジオールと一緒に第三区分の中に計
量添加した。計量添加された合計量は１２００ｋｇ／時
であった。
【００５６】押し出し物を水中で冷却しそして造粒し
た。
た。
【００５７】実施例２ ＡＢＳとの予備−混合用にポリ−アジピン酸１,４−ブ
タンジオール（数平均分子量約９００）をポリ−アジピ
ン酸１,４−ブタンジオール（数平均分子量約２２５
０）の代わりに使用したこと以外は、工程は実施例１の
通りであった。
タンジオール（数平均分子量約９００）をポリ−アジピ
ン酸１,４−ブタンジオール（数平均分子量約２２５
０）の代わりに使用したこと以外は、工程は実施例１の
通りであった。
【００５８】実施例３（比較例） ポリ−アジピン酸１,４−ブタンジオール（数平均分子
量約２２５０）との予備−混合を省略したこと以外は、
工程は実施例１の通りであった。ＡＢＳだけを反応に加
え、そして３.４重量部のポリエステルジオールをさら
にＴＰＵ反応のポリエステルジオール混合物の中に加え
て、次に９６.６重量部の代わりに１００.０重量部のポ
リ−アジピン酸１,４−ブタンジオールをその中に計量
添加した。
量約２２５０）との予備−混合を省略したこと以外は、
工程は実施例１の通りであった。ＡＢＳだけを反応に加
え、そして３.４重量部のポリエステルジオールをさら
にＴＰＵ反応のポリエステルジオール混合物の中に加え
て、次に９６.６重量部の代わりに１００.０重量部のポ
リ−アジピン酸１,４−ブタンジオールをその中に計量
添加した。
【００５９】実施例で製造された生成物の最も重要な性
質は表１にまとめられている。
質は表１にまとめられている。
【００６０】
【表１】
【００６１】標準方法と比較して本発明に従う工程にお
ける流動増進剤の使用により共重合体の融解温度が意義
あるほど減じられたことが明らかにわかる。これがＴＰ
Ｕ中の共重合体の良好な分散をもたらした。
ける流動増進剤の使用により共重合体の融解温度が意義
あるほど減じられたことが明らかにわかる。これがＴＰ
Ｕ中の共重合体の良好な分散をもたらした。
【００６２】その結果、ＴＰＵ−ＡＢＳ混合物に関する
比較的低い融解温度が得られ、同時に融解処理範囲が広
がった。さらに、改良された低温性質も得られた。
比較的低い融解温度が得られ、同時に融解処理範囲が広
がった。さらに、改良された低温性質も得られた。
【００６３】本発明を説明目的のために以上で詳細に記
載してきたが、そのような詳細事項はその目的のためだ
けのものであること並びに特許請求の範囲により限定さ
れること以外は本発明の精神および範囲から逸脱しない
限り当技術の専門家により改変をその中で行えることを
理解すべきである。
載してきたが、そのような詳細事項はその目的のためだ
けのものであること並びに特許請求の範囲により限定さ
れること以外は本発明の精神および範囲から逸脱しない
限り当技術の専門家により改変をその中で行えることを
理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ホツペ ドイツ42799ライヒリンゲン・クルラント ベーク31 (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ブソウ ドイツ40597デユツセルドルフ・シメルプ フエンニヒシユトラーセ59 (72)発明者 ヘルベルト・ハイデイングスフエルト ドイツ50226フレヘン・フオン−ハーゼビ ンケル−ベーク８ (72)発明者 ビリ・マイスター ドイツ41539ドルマゲン・バーンホフシユ トラーセ76 (72)発明者 ベルンハルト・シユルテ ドイツ47803クレーフエルト・ドツペルフ エルトシユトラーセ15 (72)発明者 ユルゲン・ビンクラー ドイツ40764ランゲンフエルト・フオン− ヒユネフエルト−シユトラーセ31
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）押し出し機の中に Ｉ）（Ｉ）および（II）の合計重量に関して、１〜６０
％の（共）重合体、並びに II）（Ｉ）および（II）の合計重量に関して、９９〜４
０％の Ａ）有機ジイソシアナート、 Ｂ）末端ヒドロキシル基および５００〜５０００の数平
均分子量を有する線状ポリオール、および Ｃ）６０〜５００の分子量を有する鎖延長剤を含むポリ
ウレタン−生成成分を加え、 そして該ポリウレタンの生成が完了した時に （ｂ）生じた混合物を押し出し機から放出することを含
んでなる熱可塑性成形組成物の連続的製造方法であっ
て、ここで該（Ｉ）が、その重量に関して、１〜３０％
の流動増進剤を含有しており、そしてここでＡ）中のＮ
ＣＯ基対Ｂ）およびＣ）中のＮＣＯと反応する基のモル
比が０.９〜１.２であり、そしてここで該押し出し機が
熱可塑性ポリウレタンの生成および該熱可塑性ポリウレ
タンと該（共）重合体との混合をもたらすのに十分な時
間および温度条件下で操作される方法。 - 【請求項２】 該（共）重合体がＡＢＳである、請求項
１の方法。 - 【請求項３】 該ＡＢＳが３〜２５％の量で存在する、
請求項２の方法。 - 【請求項４】 該流動増進剤が末端ヒドロキシル基およ
び５００〜５０００の数平均分子量を有する線状ポリオ
ールである、請求項１の方法。 - 【請求項５】 該流動増進剤が８００〜４０００の数平
均分子量を有するポリエステルジオールである、請求項
１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19513501A DE19513501C2 (de) | 1995-04-10 | 1995-04-10 | Herstellung von TPU/Copolymerisat-Mischungen mit Hilfe von Fließverbesserern |
| DE19513501.6 | 1995-04-10 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283374A true JPH08283374A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=7759338
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP8108649A Pending JPH08283374A (ja) | 1995-04-10 | 1996-04-05 | Ｔｐｕ成形組成物を製造する方法 |
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| JP (1) | JPH08283374A (ja) |
| AT (1) | ATE219124T1 (ja) |
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| DE (2) | DE19513501C2 (ja) |
| ES (1) | ES2178685T3 (ja) |
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| DE19822387C1 (de) * | 1998-05-19 | 1999-10-07 | Basf Ag | Mischungen, enthaltend thermoplastisches Polyurethan |
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| BRPI0708829A2 (pt) | 2006-03-24 | 2012-03-13 | Century-Board Usa, Llc | métodos de formação de material polimérico composto num extrusor |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2854409A1 (de) * | 1978-12-16 | 1980-06-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen chemiewerkstoffen |
| DE2854407A1 (de) * | 1978-12-16 | 1980-06-26 | Bayer Ag | Thermoplastischer chemiewerkstoff und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3118373A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azoinitiatoren mit emulgatorwirkung und ihre verwendung |
| DE3118372A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Emulgierend wirkende azoinitiatoren und ihre verwendung |
| DE3405531A1 (de) * | 1984-02-16 | 1985-08-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen polyurethanelastomeren und ihre verwendung |
| DE3930838A1 (de) * | 1989-09-15 | 1991-03-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von tpu-enthaltenden chemiewerkstoffen |
| DE3941234A1 (de) * | 1989-12-14 | 1991-06-20 | Bayer Ag | Thermoplastische polyurethane mit verbesserter fliessfaehigkeit |
| DE4005818A1 (de) * | 1990-02-23 | 1991-08-29 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen mit einer verbesserten anfangsfestigkeit und kaeltezaehigkeit auf der grundlage einer thermoplastischen polyurethan-copolymerisat-mischung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE4307511A1 (de) * | 1993-03-10 | 1994-09-15 | Basf Ag | Schlagzähe thermoplastische Formmassen |
-
1995
- 1995-04-10 DE DE19513501A patent/DE19513501C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-28 AT AT96104913T patent/ATE219124T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-28 ES ES96104913T patent/ES2178685T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 EP EP96104913A patent/EP0737718B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-28 DE DE59609314T patent/DE59609314D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-05 JP JP8108649A patent/JPH08283374A/ja active Pending
- 1996-04-08 US US08/629,983 patent/US5696205A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-09 CA CA002173687A patent/CA2173687A1/en not_active Abandoned
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| ATE219124T1 (de) | 2002-06-15 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060131 |