JPH0284408A - 超高分子量テトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体及びその製造方法 - Google Patents

超高分子量テトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体及びその製造方法

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JPH0284408A
JPH0284408A JP1116211A JP11621189A JPH0284408A JP H0284408 A JPH0284408 A JP H0284408A JP 1116211 A JP1116211 A JP 1116211A JP 11621189 A JP11621189 A JP 11621189A JP H0284408 A JPH0284408 A JP H0284408A
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Duan Youlu
デュアン、ユウール
Jin Shanrong
ジ、シャンロン
Huang Tingchun
ホウアン、テインチュン
Xinying Yu
ユ、キュイン
Jin Sun
スン、ジン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、超高分子量のテトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体、さらに詳しくは２Ｘ１
０’以上の重量平均分子量、Ｉ　Ｘ　１０’ポアズ以上
の溶融粘度、０．８グラム／１０分以下のメルトフロー
インデックスを有し、フルオロポリマーアロイの製造に
好適な溶融加工可能なテトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体及び°その製造方法に関す
る。
〔従来の技術〕
フルオロポリマーアロイは、それらが作られている原型
合体とは異なる特性を有する新しい材料である。市販の
重合体を用い、簡単なプロセス及び容易な配合という利
点のためには、その調製は、多種多様の有用な特性を有
する新しい材料を製造するための重要な方法となる。最
近、里用孝臣、プラスチックス、３２．６９（１９８１
）に興味が集まっている。報告されているフルオロポリ
マーアレイは、ポリフッ化ビニリデンを主要成分とする
ブレンド重合体、並びにポリテトラフルオロエチレン（
ＰＴＦＥ）分散液及びテトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（Ｆ　Ｅ　Ｐ）分散液を主
要成分とするブレンド重合体に限られている（英国特許
第９３５．７０８号（１９６０年）、特公昭３７−１２
５２１号）。
一般に「プラスチックスの王様」と呼ばれるポリテトラ
フルオロエチレン（Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅ）は、優れた包括的
特性を有する。また、優れた熱安定性及び化学安定性、
さらに顕著な電気絶縁性及び非付着性を有している。し
かし、冷間圧縮とその後の焼結により成形加工できるの
みである。また、その耐クリープ性は低い。従って、そ
の用途は限定されている。
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（Ｆ　Ｅ　Ｐ）は、良好な耐クリープ性を有する
テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの
共重合体であり、共重合体鎖にトリフルオロメチルが存
在することにより溶融成形加工できる。共重合体の化学
的不活性及び顕著な電気絶縁性はポリテトラフルオロエ
チレンに類似しているが、その熱安定性はＰＴＦＥ程優
れておらず、２００℃までの温度に耐えることができる
のみであり、またその価格はＰＴＦＥよりも高い。
〔発明が解決しようとする課厘〕
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）　とテトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（
Ｆ　Ｅ　Ｐ）から作られるポリマーアロイの製造方法は
英国特許第９３５．７０６号（１９６０年）及び特公昭
３７−１２５２１号に開示されており、これら２つのフ
ルオロポリマー分散液の共沈を利用するものである。し
かし、そのプロセスは長時間を要し、コストも高くなる
。
また、フルオロポリマーアロイの機械的性質はＰＴＦＥ
及びＦＥＰのそれに比べて悪く、例えばそれらの引張強
さは２つの原型合体のそれに比べてはるかに低く、室温
下でわずかに１４２〜２１３　ｋ　ｇ　／　ｃａｔであ
る。
重要な問題の一つは、ＰＴＦＥ及びＦＥＰから作られる
良好なフルオロポリマーアロイを得るために、ＰＴＦＥ
とＦＥＰを調和させることである。これらの２つの原料
フルオロポリマーは異なる加工温度及び異なる熱安定性
を有する。
ＦＥＰの溶融圧縮成形温度は約３１０℃であるが、ＰＴ
ＦＥの冷間圧縮後の焼結温度は約３８−０℃である。こ
のような温度下でのＦＥＰの分解速度は高い。特に、カ
ルボキシル末端基を有するＦＥＰ樹脂が開始剤として過
硫酸塩を用いて共重合により製造される場合には、末端
基を安定にするために３８０℃で焼結されねばならない
。しかしながら、ＦＥＰ樹脂は焼結後に“表面しわ゛を
生じ、ＰＴＦＥ粉末とブレンドすることができない。
他の重要な問題は、ＰＴＦＥ及びＦＥＰから作られるポ
リマーアロイ製造のブレンドプロセスである。一般に、
ポリマー類のブレンドは、溶液ブレンド法、溶融ブレン
ド法あるいは分散液共沈ブレンド法により行なわれる。
ＰＴＦＥ及びＦＥＰについては溶媒が未だ見い出されて
いないので、これらは溶液ブレンドにより行なうことは
できない。同様に、ＰＴＦＥは溶融加工できないので、
溶融ブレンドにより行なうこともできない。従って、分
散液共沈ブレンドが唯一の方策であり、英国特許第９３
５，７０８号及び特公昭３７−１２５２１号において採
用されているが、ＰＴＦＥとＦＥＰの分散液調製に高価
なフッ素含有乳化剤を用いるためにポリマーアロイのコ
ストが高くなってしまう。それに加えて、共沈ブレンド
法は比較的長時間を要するという難点がある。
従って、本発明の目的は、上記のような欠点がなく、他
の重合体との混和性に優れ、溶融加工可能なフルオロポ
リマーアロイ製造に最適な超高分子量テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体及びその製
造方法を提供することにある。
〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明の超高分
子量テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（Ｅ　ＨＭＷ−Ｆ　Ｅ　Ｐ）の製造方法は、
溶媒として液体ヘキサフルオロプロピレンを用いる溶液
沈澱重合により行なわれ、１１〜５０重量％のテトラフ
ルオロエチレンを含有するテトラフルオロエチレンとヘ
キサフルオロプロピレンの単量体混合物を用い、水と単
量体との重量比が３：１〜１：１で、単量体当り０．０
０１〜０．０５％の開始剤ジイソプロピルパーカーボネ
ートを用い、オートクレーブ容量１ｍｆｌ当り０．２〜
０．５ｇのテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプ
ロピレンをオートクレーブ中に装填し、重合圧２０〜３
０ｋｇ／ｃ４、重合温度４０〜８０℃、バッチ当り重合
時間１〜５時間で行なうことを特徴とする。
このような方法により、２Ｘ１０’以上の重量平均分子
量、Ｉ×１０６ボアズ以上の溶融粘度、０．８グラム／
１０分以下のメルトフローインデックスを有し、ヘキサ
フルオロプロピレン含量が１２〜３０重量％である溶融
加工可能な超高分子量テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（ＥＨＭＷ−ＦＥＰ）が得
られる。
本発明のＥＨＭＷ−ＦＥＰの製造方法は、溶媒として液
体ヘキサフルオロプロピレンを用いる溶液沈澱重合であ
り、オートクレーブ中の単量体量を増加することにより
全期間にわたって反応領域における単量体濃度を上昇さ
せ、またテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンの当初の単量体混合物中のテトラフルオロエチレ
ン量を増加し、全期間にわたって重合領域におけるフリ
ーラジカルの濃度を減少させ、従って使用した開始剤ジ
イソプロピルパーカーボネートの量を減少させることに
より共重合体鎖の停止可能性を減少させることを含む。
これらの条件の全ては、共重合体鎖を生長させ、より高
分子量の共重合体を製造するのに有利である。重合条件
は以下のとおりである二 ■）テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンの混合物を０．２〜０．５ｇ／ｍＦの割合でオートク
レーブ中に装填する。
２）テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンの当初の単量体混合物中のテトラフルオロエチレンの
重量比は１１〜５０％である。
３）開始剤ジイソプロピルパーカーボネート（ＩＰＰ）
は単量体に対し０．００１〜０．０５％である。
４）水と単量体との重量比は３：１〜１：１、重合温度
４０〜８０℃、重合圧２０〜３０ｋｇ／　ｃｄ、重合時
間バッチ当り１〜５時間である。
本発明によって得られるＥＨＭＷ−ＦＥＰは、溶融加工
特性を有し、またＰＴＦＥとの良好な混和性（調和性）
を有する。従って、ＰＴＦＥ等の他の重合体との乾燥粉
末共粉砕（ｄｒｉｅｄ　ｐ。
ｗｄｅｒ　ｃｏ−１１１）又は湿潤粉末共粉砕（ｗｅｔ
ｔｅｄ　ｐｏｖｄｅｒ　ｃｏ−１１１）のブレンド法に
より、ＦＥＰのような溶融成形加工特性及びＰＴＦＥの
ような冷間圧縮及び焼結特性を有し、かつＰＴＦＥ及び
ＦＥＰの両者が有する優れた特性を有することにより特
徴付けられるフルオロポリマーアロイを製造することが
できる。使用されるＰＴＦＥは、懸濁重合あるいは分散
重合により製造される樹脂を含み、また室温下で２７０
ｋｇ／ｃｊ以上の引張強さを有する市販の樹脂でよい。
本発明によれば、他の商用樹脂、例えばポリクロロトリ
フルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフル
オロエチレン−エチレン共重合体、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスルホン、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリフェニレンオキシド、ボリフエニレンサルフ
アイド等が、超高分子量テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体（ＥＨＭＷ−ＦＥＰ）と
共にフルオロポリマーアロイを製造するのに用いること
ができる。
上記したようなＥＨＭＷ−ＦＥＰと１つもしくはそれ以
上の他の重合体とは、別々に微粉砕機により粉砕され、
次いで充分に混合されるまで粉砕混合される。混合粉末
は４０〜８０メツシユ篩を通過し、これにより加工準備
が完了する。
２つもしくはそれ以上の重合体の粉砕混合工程は、乾燥
粉末状態又は湿潤粉末状態のいずれかで行なわれる。湿
潤粉砕混合の間は、重合体は水、エチルアルコール、エ
チルアセテートあるいはこれらの溶剤の混合物により湿
らされる。
混合が終了したとき、重合体混合物は乾燥され、篩分け
される。
ＥＨＭＷ−ＦＥＰとＰＴＦＥとから作られたフルオロポ
リマーアロイにおいて、ＥＨＭＷ−ＦＥＰの重量は０．
１〜９９．９％、ＰＴＦＥの重量は９９．９〜０．１％
である。好ましい態様においては、フルオロポリマーア
ロイはＥＨＭＷ−ＦＥＰｏ、１〜６０％とＰＴＦ２４０
〜９９．９％を含有する。
ＥＨＭＷ−ＦＥＰとＰＴＦＥとがら作られたフルオロポ
リマーアロイは、ＦＥＰのように３００〜３５３℃の温
度、５０〜２００ｋｇ／Ｃ−の圧力下で製品に溶鍛圧縮
できる。これらはまた、ＰＴＦＥ（７）、Ｊｌ、うｌ：
　５０〜２００　ｋ　ｇ　／　ｃｄの圧力下で冷間圧縮
され、次いで３００〜３９０℃の温度で焼結できる。
上記フルオロポリマーアロイを溶融圧縮あるいは焼結す
る温度は、ＰＴＦＥ含量に依存する。
ＰＴＦＨの含量が多くなればなる程、加工温度は高くな
る。
本発明のＥＨＭＷ−ＦＥＰとＰＴＦＥがら作られたフル
オロポリマーアロイは、ＦＥＰと同様の耐クリープ性を
有するだけでなく、ＰＴＦＥと同様の高温下での高い引
張強さをも有している。これは、室温下で２００〜４０
０ｋｇ／ｃｄの引張強さと３００〜７００％の伸び、及
び２００℃で５０〜２００　ｋ　ｇ　／　ｃ−の引張強
さと３００〜７００％の伸びを有している。
上記フルオロポリマーアロイは、ガラス繊維、グラファ
イト、二硫化モリブデン、カーボン及び各種金属粉を添
加することにより補強及び改質できる。
また、上記フルオロポリマーアロイは、静電法あるいは
流動床法による粉末被覆に用いることができ、またフル
オロポリマーアロイと湿潤剤としての石油エーテルもし
くはケロシンからなるペーストのラム押出を採用するこ
とによって複雑な製品に加工することもできる。
〔発明の効果〕
本発明によって得られるＥＨＭＷ−ＦＥＰは、１×１０
６ボアズ以上の溶融粘度、０．８ｇ／１０分以下のメル
トフローインデックス、１２〜３０重二％のヘキサフル
オロプロピレン含量、２Ｘ１０’以上の重量平均分子量
及び室温下で２７２　ｋ　ｇ　／　ｃｊ以上の引張強さ
を有する。さらに、溶融成形加工可能であり、フルオロ
ポリマーアロイ中でポリテトラフルオロエチレン等と良
好な相溶性（混和性）を有する。例えば、１゜％ＥＨＭ
Ｗ−ＦＥＰと９０％ＰＴＦＥとからなるフルオロポリマ
ーアロイは、そのＤＳＣスペクトルにおいてほとんど唯
一つの溶融ピークと１つの結晶化ピークを有する。
従って、本発明のＥＨＭＷ−ＦＥＰと少なくとも１つの
他の重合体（フッ素含有重合体又は通常の重合体）から
一連のフルオロポリマーアロイが粉末ブレンド法により
容易に得られ、例えば本発明のＥＨＭＷ−ＦＥＰとＰＴ
ＦＥからなるフルオロポリマーアロイは、優れた熱安定
性、化学的不活性及び顕著な電気絶縁特性を有する材料
である。この種のフルオロポリマーアロイは、各種のダ
イヤフラム、シール材、内張り（ライニング）バルブ、
内張り管、内張りポンプ、胴体、羽根車等のポンプの各
種部品、巻被覆線などに加工できる。フルオロポリマー
アロイ製の製品は、ＰＴＦＥ製のものよりも優れた耐ク
リープ性を有し、従って比較的長期間の運転寿命を有し
ている。
〔実　施　例〕
以下、実施例及び応用例を示して本発明について具体的
に説明する。しかしながら、これらの実施例により本発
明が何ら限定されるものでないことはもとよりである。
なお、各例において、「部」及び「％」とあるのは特に
指示しない限り重量基準を示す。
実施例 １３０ｇの容量を有するステンレス鋼製オートクレーブ
中に脱イオン水６０ｇ１ヘキサフルオロプロピレン８６
．６重量％を含有する出発単量体（テトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロピレン）４５ｋｇを装填した
。内容物を２２．０ｋｇ／ｃ−の圧力下で５５〜５７℃
に加熱し、次いでジイソプロピルパーカーボネート２５
ｍ１を加え、共重合を３時間行なった。
ヘキサフルオロプロピレン１４．　５ｆｆｉｆｆｉ％を
含有し、１．８Ｘ１０６ポアズの溶融粘度及び０．３ｇ
／１０分のメルトフローインデックスを有する乾燥共重
合体粉末７．５ｋｇが得られた。共重合体粉末のサンプ
ルを３１０’Ｃで２ｍｍ厚のシートに成形した。このシ
ートは、引張強さ２９０　ｋ　ｇ　／　ｃｄ、伸び３２
０％、室温下で２Ｘ１０５サイクル以上の屈曲疲労寿命
を示した。
応用例１ それぞれ１／９．１／３．１／１．３／１及び９／１の
重量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとＰＴＦＥを混合し、得られ
た混合物をそれぞれ４ｏメツシユ篩を通過するように粉
砕し、８０ｋｇ／ｃシで冷間圧縮し、焼結した。得られ
たフルオロポリマーアロイの特性を表−１に示す。
表−１：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＴＦＥ アロイの物理的性質 表−２：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／Ｆ４０ アロイの物理的性質 応用例２ 表−２に示す重量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとテトラフルオ
ロエチレン−エチレン共重合体（Ｆ２Ｏ）を乾燥粉末又
は湿潤粉末のブレンドにより混合し、得られたフルオロ
ポリマーアロイを７０〜１５０ｋｇ／ｃ−の圧力下冷間
圧縮し次いで焼結することにより、又は溶融圧縮により
成形加工した。
応用例３ Ｅｌ（ＭＷ−ＦＥＰ４０９、ＰＴＦＥ４０９及びポリス
ルホン１０９の混合物をアセトンで湿らせ、高速撹拌機
に・より均質に混合し、粉砕し、乾燥し、４０メツシユ
で篩分けし、８０ｋｇ／ｃｄで冷間圧縮し、次いで３２
０℃で１時間焼結した。得られたフルオロポリマーアロ
イの硬さ（ロックウェル）はＤ５０であった。
応用例４ 表−３に示す重量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリクロロト
リフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を乾燥粉末または湿潤
粉末のブレンドにより混合し、得られたフルオロポリマ
ーアロイを、７０〜１５０ｋｇ／ｃ−の圧力下で冷間圧
縮し次いで焼結することにより、又は溶融圧縮により成
形加工した。
表−３：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＣＴＦＥ アロイの物理的性質 応用例５ 表−４に示す重量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリフッ化ビ
ニリデン（ｐＶＤＦ）を乾燥粉末又は湿潤粉末（湿潤剤
としてジイソブチルアセトンを用いた）のブレンドによ
り混合し、得られたフルオロポリマーアロイを７０〜１
５０ｋｇ／ＣＩ＃の圧力下で冷間圧縮し次いで焼結する
ことにより、又は溶融圧縮により成形加工した。
応用例７ 表−６に示すｉｎ量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリエチレ
ン（Ｐ　Ｅ）を乾燥粉末又は湿潤粉末（溶媒としてキシ
レンを用いた）のブレンド１こより混合し、得られたフ
ルオロポリマーアロイを７０〜１５０ｋｇ／ｃ−の圧力
下で溶融圧縮（こより成形加工した。
表−６：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＥ アロイの物理的性質 応用例８ 表−７に示す１ｉｆｆｉ比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリプ
ロピレン（Ｐ　Ｐ）を乾燥粉末又は湿潤粉末（溶媒とし
てデカリンを使用した）のブレンドにより混合し、得ら
れたフルオロポリマーアロイを７０〜１５０ｋｇ／ｃ−
の圧力下で溶融圧縮１こより成形加工した。
表−４：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＶＤＦ アロイの物理的性質 応用例６ 表−５に示す重量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリスルホン
（ＰＳ）を乾燥粉末又は湿潤粉末（溶媒としてクロロホ
ルムを用いた）のブレンドにより混合し、得られたフル
オロポリマーアロイを７０〜１５０ｋｇ／ｃ−の圧力下
で溶融圧縮により成形加工した。
表−５：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＳ アロイの物理的性質 表−７：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＰ アロイの物理的性質 応用例９ 表−８に示すｆｆｉ量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリカー
ボネート（ＰＣ）を乾燥粉末又は湿潤粉末（溶媒として
クロロホルムを使用した）のブレンドにより混合し、得
られたフルオロポリマーアロイを７０〜１５０ｋｇ／ｃ
ｄの圧力下で溶融圧縮により成形加工した。
表−８：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＣ アロイの物理的性質 応用例１０ 表−９に示す重量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリフェニレ
ンオキシド（ＰＰＯ）を乾燥粉末又は湿潤粉末（溶媒と
してクロロホルムを使用した）のブレンドにより混合し
、得られたフルオロポリマーアロイを７０〜１５０ｋｇ
／ｃシの圧力下で溶融圧縮により成形加工した。
表−９：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＰＯ アロイの物理的性質 応用例１１ 表−１０に示す重量比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポリフェニ
レンサルファイド（Ｐ　Ｐ　Ｓ）を乾燥粉末又は湿潤粉
末のブレンドにより混合し、得られたフルオロポリマー
アロイを７０〜１５０ｋｇ　／　ｃｄの圧力下で溶融圧
縮により成形加工した。
表−１０：ＥＨＭＷ−ＦＥＰ／ＰＰＳ アロイの物理的性質 応用例１２ 表−１１に示す３￥ｒｆｆｉ比でＥＨＭＷ−ＦＥＰとポ
リイミド（ＰＩ）を乾燥粉末又は湿潤粉末のブレンドに
より混合し、得られたフルオロポリマーアロイを、７０
〜１５０ｋｇ／ｃｄの圧力下での溶融圧縮、又は７０〜
１５０ｋｇ／ｃシの圧力下での冷間圧縮及び焼結により
成形加工した。
応用例１３ ＥＨＭＷ−ＦＥＰ１０９とＰＴＦＥの成形粉又は分散粉
９０ｇを混合し、次いで得られた混合物を粉砕し、４０
メツシユの篩分けをした。
得られたフルオロポリマーアロイの乾燥粉末を２００ガ
ソリンで湿らせ、冷間圧縮し、焼結した。このフルオロ
ポリマーアロイ生成物はバルブ類及び管類のライニング
用に用いることができる。
応用例１４ ＥＨＭＷ−ＦＥＰ（！：ＰＴＦＥから作られたフルオロ
ポリマーアロイ４０９にそれぞれその１０重二％、２０
重量％及び３０重量％のガラス繊維を混合した。得られ
た混合物をそれぞれ別々に８０ｋｇ／ｃ−の圧力下で冷
間圧縮し、３２０℃で２時間焼結した。これらの強化フ
ルオロポリマーアロイの室温下での引張強さは、それぞ
れ２５０．２２０及び１５０ｋｇ／ｃ−であった。
応用例１５ ＥＨＭＷ−ＦＥＰ５０１１）とＰＴＦＥ５０９から作ら
れたフルオロポリマーアロイにその２０重量％のガラス
繊維を及び３重量％のグラファイトを混合し、得られた
混合物を４０メツシユ篩を通過するように粉砕し、８０
ｋｇ／ｃｄの圧力下で冷間圧縮し、次いで３２０℃で２
時間焼結した。強化フルオロポリマーアロイの引張強さ
、伸び及び硬さ（ロックウェル）はそれぞれ１５０ｋｇ
　／　ｃＪ、２２０％及び５８であった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）２×１０＾５以上の重量平均分子量、１×１０＾
    ６ポアズ以上の溶融粘度、０．８グラム／１０分以下の
    メルトフローインデックスを有し、ヘキサフルオロプロ
    ピレン含量が１２〜３０重量％である溶融加工可能な超
    高分子量テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
    ピレン共重合体。
  2. （２）溶媒として液体ヘキサフルオロプロピレンを用い
    る溶液沈澱重合により行なわれ、１１〜５０重量％のテ
    トラフルオロエチレンを含有するテトラフルオロエチレ
    ンとヘキサフルオロプロピレンの単量体混合物を用い、
    水と単量体との重量比が３：１〜１：１で、単量体当り
    ０．００１〜０．０５％の開始剤ジイソプロピルパーカ
    ーボネートを用い、オートクレーブ容量１ｍｌ当り０．
    ２〜０．５ｇのテトラフルオロエチレンとヘキサフルオ
    ロプロピレンをオートクレーブ中に装填し、重合圧２０
    〜３０ｋｇ／ｃｍ＾２、重合温度４０〜８０℃、バッチ
    当り重合時間１〜５時間で行なうことを特徴とする超高
    分子量テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
    レン共重合体の製造方法。
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