JPH02645A - 速回復性ポリテトラフルオロエチレンおよび該物質の製造法 - Google Patents

速回復性ポリテトラフルオロエチレンおよび該物質の製造法

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JPH02645A
JPH02645A JP63260731A JP26073188A JPH02645A JP H02645 A JPH02645 A JP H02645A JP 63260731 A JP63260731 A JP 63260731A JP 26073188 A JP26073188 A JP 26073188A JP H02645 A JPH02645 A JP H02645A
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    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、回復の早い特性を有する多孔質ポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）および該物質の製造方法に
関する。このＰＴＦＥ物質の微細構造は、フィブリルに
より連続しているノードからなり、実質的にすべてのフ
ィブリルは曲がったあるいは波状の外観を有する。この
物質より製造された製品は特に医療分野における使用に
適当であるが、例えば濾過並びに織物のような他の分野
においても有効である。
強力な多孔質ＰＴＦＥ製品およびその製造方法は米国特
許筒３，９５３，５６６号に最初に記載された。そのよ
うな製品は多くの分野において広く許容されることがわ
かった。それらは、代用血管、パッチ材、縫糸および包
帯として医療分野に用いられる。また、防水並びに通気
性衣類、濾過、シーラントおよび包装の分野並びに製織
および縫製用の糸およびフィラメントにおける使用も発
見された。これらの製品はフィブリルにより連続したノ
ードの微細構造を有する。
米国特許筒３，９６２，１５３号は、とても細かい微細
構造およびとても高い強度を有する多孔質ＰＴＦＥ製品
並びに該製品の製造方法を開示している。米国特許筒４
，４０２．５１６号は、微細構造ばあらいが望む高い強
度を有する多孔１ｐＴｐＥ製品を開示している。
これらの特許に開示された製品は、米国特許筒３、９５
３．５６６号に開示されたものと同様フィブリルにより
連続したノードの微細構造を有する。
上記特許の製品は、比較的非弾性である。適当な量を延
伸した場合、変形し、もとの寸法に回復しない。
米国特許筒４，４４３，５１１号は、弾性が改良された
多孔質ＰＴＦＥから一部なる積層布の製造方法を開示し
ている。しかし、この特許は伸縮性積層製品の製造法の
みを開示しているが、回復の速い特性を有する多孔質Ｐ
ＴＦＥの提供法は教示していない。
医用補線分野において、弾性を有するチューブ状製品に
関して多くの特許がある。Ｌｉｅｂｉｇの米国特許筒３
，１４２，０６７号は、最終製品が弾性アコーディオン
様の性質を示し、柔軟性を有し、曲げによリキンクがお
こらないようその長さ全体に波形が付けられたタリロン
（Ｄａｃｒｏｎ）製のチューブ状布を含んでなる人工血
管を記載している。Ｔａｐｐの米国特許筒２，８３６．
１８１号はキンクあるいは圧潰に耐性を有するようチュ
ーブの長さ全体に波形が付けられたナイロンチューブを
記載している。
本発明は、本質的にＰＴＦＥからなる物質より製造され
た成形品に関する。この成形品はフイブリルにより連続
したノードの微細構造を有し、実質的にすべてのフィブ
リルは波形である。この成形品は約５．５％以上、好ま
しくは約１５％以上の速い回復率を有する。
本発明の製品は、延伸し膨脹させ、結晶溶融点以上に加
熱した多孔質ＰＴＦＥを成形し、この製品を延伸により
膨脹した方向と平行であるが反対方向に圧縮し、この製
品を固定し、一定時間その結晶融点以上の温度に加熱し
、冷却し、最初の延伸方向にほぼ最初の長さまで再び延
伸することにより製造することが好ましい。
望ましい速い回復特性を有する多孔質ＰＴＦＥ製品の製
造方法が提供される。本発明により製造される多孔質製
品は、約５．５％より大きい速い回復特性、すなわちス
プリング状の特性を有する点で従来の多孔質ＰＴＦＥと
異なる。さらに、本発明により製造される製品は、引張
荷重を繰り返しうけてもよく、負荷および回復の連続サ
イクルとほぼ同じ速い回復を示す。
ここで規定する速い回復とは、この物質の伸長した長さ
と回復した長さの間の差である。伸長した長さは引張負
荷におけるこの物質の長さであり、回復した長さは引張
負荷解除５秒後に測定した物質の長さである。
本発明により製造された速回復性ＰＴＦＥチューブの有
する利点は、従来の多孔ＩＰＴＦＥチューブが示す以上
に改良された曲げ特性である。またこのチューブは曲げ
におけるキンク、収縮あるいは圧潰に対する耐性が改良
されたことも示す。
本発明用の先駆物質を提供する多孔質ＰＴＦＥ￥ｙＪ質
は、米国特許第３，９５３，５６６号に記載の方法によ
り製造される。この方法を用いて、液体滑剤を市販入手
可能なＰＴＦＥの粉末と混合し、この混合物をラムタイ
プ押出機あるいは他のタイプの押出機により押し出す。
次いで液体滑剤を除去した後、この物質を一軸、二軸あ
るいは多軸方向に早く延伸することにより膨脹させる。
延伸後のこの物質をポリマーの結晶融点以上の温度に再
延伸しながら加熱し、一定時間保つ。この時間および温
度は、加熱する物質の猾により異なる。通常、用いる温
度が高くなれば時間は短くなる。強力な多孔質物質が製
造される。−軸膨脹した物質は、本質的に平行であり並
びに直線であるフィブリルにより連続したノードの微細
構造を有する。
本発明は二軸あるいは多軸膨脹した製品に用いてもよい
が、以下の記載は一軸延伸製品について記載する。
第１図は、第３．９５３．５６６号特許に記載の方法を
用いて製造される一軸膨脹ＰＴＦＥ物質の断面の略平面
図である。顕微鏡下にみられるこの断面は、多くのフィ
ブリル４により連結した多くのノード２を有することを
示している。これはフィブリルの縦軸がすべて膨脂方向
に対し実質的に平行であることを示している。
この先駆物質を延伸により最初に膨脹した方向と平行で
あるが反対の方向に圧縮する。圧縮の量は、成形品およ
び望む生成物の性質により異なる。
１つの実施態様において、しわになるあるいはけん縮し
はじめる直前までこの成形品を圧縮する。
この実施態様において、この成形品は最初の長さの約１
／２未満、好ましくは最初の長さの約１／４未満まで圧
縮される。第２の実施態様は、しわあるいはけん縮を計
画的に作るよう圧縮を続ける。第３の実施態様において
、成形品をその最初の長さより短いが、１／２より長い
程度にまで圧縮する。この第３のケースにおいて、速回
復特性は先駆物質より大きいが、より圧縮した製品より
小さい。パーセント圧縮は下式 （上式中、Ｐｏは先駆物質の最初の長さを表し、ｌＣは
圧縮した長さを表す） より計算される。
次いでこの物質をその圧縮状態に固定し、オーブン内で
約１００〜約４００℃１最も好ましくは約３８０’Ｃの
オーブン温度で加熱する。加熱は種々のタイプのオーブ
ン内で行ってよい。圧縮製品を加熱する時間は様々であ
るが、少なくとも、温度が低くなれば製品を固定する時
間は長（なる。加熱に必要な時間もオーブン温度、オー
ブンの種類、および物質の量により異なる。
加熱工程を用いることが好ましいが、この物質は室温に
おいて圧縮並びに固定した場合速回復特性を示す。しか
し長期間、少なくとも数日固定しなければならない。
圧縮した物質を加熱した後、好ましくは約２３℃に冷却
する。冷却は自然空気流により、または強制冷却により
行われる。冷却後、固定を解除する。圧縮した多孔質Ｐ
ＴＦＥ製品の冷却前の固定解除は、この製品が速回復特
性をいくらか損失する原因となる。次いでこの物質をほ
ぼ最初の長さまで最初の延伸方向に再延伸する。
結晶融点に加熱した多孔質ＰＴＦＥ物質として本発明用
の出発物質を記載したが、それほど加熱しない多孔質Ｐ
ＴＰＥ物質も用いてよい。しかし、これらの物質は加熱
処理物質にみられる速回復を示さないが、先駆ＰＴＦＥ
物質が示すより大きい速回復を示す。
本発明の製品中のあらゆる長さのＰＴＦＥフィブリルは
速回復現象を示すが、本発明の製品中のフィブリルは１
００卿未満の平均長さを有することが好ましい。
速回復性を有する多孔質ＰＴＦＥは、図面を参与にして
より理解されるであろう。第２図は、顕微鏡下にみられ
る本発明により製造された膨脹ＰＴＦＥの断面の略平面
図である。ノード１２はフィブリル１４により連結して
いる。第１図のフィブリルとは異なることがわかるが、
第２図において実質的にすべてのフィブリルは曲がった
あるいは波状の外観を有する。第３図および第４図は、
それぞれ従来技術の方法により製造されたおよび本発明
により製造されたＰＴＦＥ物質の顕微鏡写真である。第
３図は圧縮し、固定し、加熱処理し第４図に示された最
初の長さまで最初の延伸方向に再延伸した先駆物質チュ
ーブの顕微鏡写真である。
微細構造、特に実質的にすべてのフィブリルは外観が変
化するが、肉眼で見た全体の外観は実質的に未変化のま
まである。第５図は先駆物質ＰＴＦＥチューブ物質の壁
断面の顕微鏡写真である。第６図は本発明の工程により
加工されたＰＴＦＥチューブ物質の壁断面の顕微鏡写真
である。この製品は先駆物質にみられる表面と同じ滑ら
かな表面を示す。
本発明の１つの実施態様は、この物質の微細構造（外部
表面およびチューブ用の外部並びに内部表面）が外観に
明らかな変化を示さない。他の実施態様において、ＰＴ
ＦＥ物質の外部表面および／または内部表面は、波形あ
るいは荒い表面を生ずるよう改良してよい。
本発明の方法により製造された最終製品は、例えばフィ
ルム、膜、シート、チューブ、ロッド、およびフィラメ
ントのような製品を含む。チューブを紺にスリットする
ことによりシートを製造してもよい。
チューブ、フィルム、膜、あるいはシートを含む多孔質
速回復性物質はその疏水性を保ち、水蒸気に対し透過性
であり、防水性および通気性とする。ＰＴＦＥに帰因す
る公知の特性に加え新規速回復特性を有する複合構造を
得るため、それらを他の物質と積層、含浸、および結合
してよい。この速回復性ＰＴＦＥ製品は、例えば血管移
植のような医療分野、布、並びに濾過分野に有効である
。
すべてのテストに対しインストロン引張試験機を用いた
。すべてのテストは２３℃±２℃の温度で行った。各サ
ンプルを横に半分に切断し、一方を最大引張強度を測定
するために用い、他方を速回復性を測定するため用いた
。すべてのテストにおいて、５００ｍｍ／ｍｉｎのクロ
スヘツド速度および１５０Ｍの掴み具分離を用いた。
１５０胴の掴み具分離には小さすぎ、掴み貝肉のサンプ
ルのスリップを防ぐに十分であるサンプルに対し、クロ
スヘツド速度と掴み具分離の他の組み合わせを用いても
よいが最初の掴み具分離に対するクロスヘツド速度の比
は３．３３　ｍ１ｎ−’に等しい。
最初の掴み具分離に対するクロスヘツド速度の比を一定
に保つことにより、すべての引張テストは３３３％／ｍ
ｉｎの伸長速度で行われる。
まず、このサンプル物質の１／２の最大引張力を測定し
た。これは標準空気作用コードグリップを用いるインス
トロンで行った。サンプルはグリップの末端から破壊し
た。最大引張力は、各側ごとにチューブ、ロッドおよび
シートに対して測定した。シートの例に対し、シートを
縦方向に半分に折り曲げ、コードグリップの間に入れた
。
最大引張力の１％を加えるため、コードグリップを取り
除き、空気作用平坦ゴム面グリップに代えた。サンプル
の他の半分（各別ごとにチューブあるいはロッド形のい
ずれか、または折っていないシート〕をこのグリップの
間に入れ、前に測定した破壊力あるいは最大引張力の１
％の引張負荷を前記のグリップ分離および伸長速度を用
いて加えた。
最大引張力の１％におけるサンプルの長さ（ｌｔはグリ
ップ分離の距離として測定した。この他に、長さ（Ｉ！
、ｔ）はインストロンのチャート記録機より測定した。
引張負荷が最大引張負荷の１％に達した直後に、サンプ
ルを回復させるため低いインストロングリップをすぐ取
り除（。引張解除後５秒後、試験機グリップの間にある
サンプルの長さ（２ｒ）を測定した。
次いでパーセント速回復率を下式 （上式中、２ｔは引張負荷におけるテストサンプルの長
さを表し、ｌ、、は引張負荷解除後５秒で測定したテス
トサンプルの長さを表す） より計算した。
先駆物質チューブの壁厚測定は、かみそりの刃でチュー
ブサンプルの端から２．５　ｃｍの長さのサンプルを切
り取ることにより行った。次いでこのサンプルを、外部
の直径がチューブの内径に等しいステンレスマンドレル
上に取り付けた。マンドレルの外部表面からチューブサ
ンプルの切断末端の外部表面までの距離を測定するため
プロファイルプロジェクタ−を用いて厚さの測定を行っ
た。測定はチューブの周囲の約１２０°離れた３ケ所で
行った。サンプルの壁厚はこれら３ケ所の測定の平均と
して求めた。
以下の例のテストサンプルのフィブリルの長さは２００
倍に拡大したサンプルの表面の写真をとることにより測
定した。フィブリルの方向と平行に写真の中心の上下１
２＋ｎｍに２本の平行な線をひいた。上部のラインの上
の端に続いて、写真の左端から出発し、第１のフィブリ
ルの長さとして第１のノードの右端から第２のノードの
右端までの距離を測定した。
この方法で５回続けてフィブリルの長さを測定した。写
真を１８０°回転し、第２のラインの上端に沿って５回
フィブリルの長さを測定した。１０回の写真測定の平均
をサンプルの平均フィブリル長さとした。
壁厚およびフィブリル長さの測定の両方とも本発明の工
程の前の先駆物質に対し行った。
本発明に係る方法および製品を開示する以下の例は説明
のみであり、本発明の範囲を限定しようとするものでは
ない。
例１ ゛・・口’　　　”ＰＴＦＥチューブ ＣＤ１２３微粉末ＰＴＦＥ樹脂（ＩＣＩへｍｅｒ　ｉｃ
ａより入手）をＰＴＦＥ樹脂１ボンドあたり１５０ｃｆ
ｆｌのｌ５ＯＰＡＲｌ’！、無臭溶媒（Ｅｘｘｏｎ　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより入手）と混合した。
この混合物をチューブ状ビレントに圧縮し、約６０℃に
加熱し、約２４０：１の縮小比を有するラム押出典内で
チューブに押出した。２５０℃の強制対流オーブン内で
３０分間乾燥することにより滑剤を押出物より除去した
。次いで米国特許第３．９５３，５６６号に教示されて
いる延伸方法を用いて延伸することによりこのチューブ
を膨脹させた。
表１のサンプルチューブ１，２，３、および５を２９０
℃の強制対流オーブン中で約５０％／秒の速度で８．４
：１に膨脹した。これらのチューブは約３５ｍのフィブ
リル長を有していた。サンプルチューブ４は２９０℃の
温度の強制対流オーブン内で約１２０°離秒の速度で２
．３：１に膨脹した。このチューブは約１０岬のフィブ
リル長を有していた。
サンプル５を除くすべてのチューブをその後３９３℃で
９０秒間動対流オープン内で加熱処理した。
すべてのチューブは内径１０ｍｍを有していた。
各タイプの１本のチューブを対照サンプルとして保持し
た。対照あるいは先駆物質チューブのバ−セント速回復
測定を本発明の方法により加工したチューブと比較して
表１に示す。
本発明により、チューブを外径１０皿のステンレスマン
ドレル上に取り付けた。各チューブの一端を固定ワイヤ
ーによりマンドレルに固定した。
各チューブの他端をチューブの固定した端の方向に手で
押し、このチューブを縦方向に圧縮した。
各サンプルの圧縮のパーセントを上記式より計算し、表
１に示す。各サンプルをしわを寄せないでまたは外部表
面を破壊しないで均一に圧縮した。
各チューブの固定されていない端を第２の固定ワイヤー
でマンドレルに固定した。各チューブおよびマンドレル
を、あらかじめ決めた時間およびオーブン温度（両者と
も表１に示しである）で動対流オーブン内に入れた。各
チューブおよびマンドレルをオーブンから取り出し、約
２３℃に冷却した。固定ワイヤーを取り、チューブをマ
ンドレルからはずした。各サンプルをその最初の長さま
で最初の延伸方向に再延伸し、少なくとも１時間回復さ
せた。前記式を用いて各チューブについてパーセント速
回復率を計算した。パーセント速回復率の結果を表１に
まとめる。
以下余白 例２ ０ンド Ｗ、Ｌ、Ｇｏｒｅ　ａｎｄ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅｓ、Ｉ
ｎｃ、、Ｅｌｋｔｏｎ、ＭＤより市販人手可能な直径１
／４インチのＧＯＲＥ−ＴＥＸジヨイントシーラントの
ロッドを本発明の方法により加工する多孔質ＰＴＦＥ先
駆物質として用いた。この物質はその結晶融点以上に加
熱しなかった。
テストサンプルの一部を切取り、先駆物質のパーセント
速回復率を測定するため保持した。長さ３００ｍｍの第
２のサンプルを内径０．２１　”の薄壁ステンレスチュ
ーブに入れ６７％圧縮まで圧縮した。
この圧縮をプラグ固定で保った。サンプルをその圧縮状
態に固定し、組立てを重力対流オープン内で約３００℃
のオーブン温度に１５分間加熱した。
組立てをオーブンから取り出し約２３℃に冷却した。固
定を解除し、サンプルをステンレスチューブから取り出
した。このサンプルを手でその最初の長さまで最初の延
伸方向に再延伸し、１時間以上回復させた。対照サンプ
ルおよび上記の本発明の工程により加工したサンプルの
両方についてパーセント速回復性の測定を行った。ｉｊ
、ｉ定および計算は、本発明書に規定のパーセント速回
復性を用いて行った。結果を表２に示す。
以Ｔ今Ｂ 例３ 反犬件 例１からの速回復性チューブ（サンプル１）を反復伸長
したサンプルの％速回復性の範囲を測定するため１０回
延伸した。このサンプルをグリップが１５０ｍｄｌれた
インストロン引張試験機のグリップの間に入れた。伸長
速度３３３％／ｍｉｎを与えるためクロスヘツド速度を
５００ｍｍ／ｍｉｎにセットした。
例１のサンプル１と同じ０．５３ｋｇの引張負荷を与え
てクロスヘツドが停止するようインストロン機をプログ
ラムした。最大引張力の１％でのサンプルの長さ（Ｉ！
、、　）をグリップの間の距離を測定することにより決
定した。この他に、長さ（２，）はインストロンのチャ
ート記録機より測定してもよい。クロスヘツドが停止し
た場合、インストロンの下のグリップをとり、サンプル
を開放し、長さを回復させる。サンプルを下のインスト
ロングリップより開放し５秒後、インストロンのグリッ
プの間にあるサンプルの実際の長さ！、を測定し記録し
た。クロスヘツドを最初の位置にもどし、再び１５０ｍ
ｍに分離した。サンプルの同し位置でインストロンの下
のグリップの間にサンプルを固定した。最初の引張を加
えて６０秒後、０．５３ｋｇの引張を再び加え、全体の
テストを繰り返した。合計１０回行い、Ｉ！、５および
Ｐ、、を各回で測定し記録した。各引張ごとに前記のよ
うにしてパーセント速回復率を計算した。結果を表３に
示す。
表３ 例４ 三［ケ上 例１の先駆物質チューブと同じ方法で製造した内径１０
ｍｍのチューブを縦にスリットすることにより、膨脂Ｐ
ＴＦＥの平坦な長方形のシートが得られた。これらのシ
ートの１枚をそのパーセント速回復率を測定するため対
照サンプルとして保持した。
第７図を参照し、第２のサンプルシート２１を約０．９
ｍ＋＋＋離れた２枚の薄いステンレスプレート２７およ
び２９の間に固定した。サンプルシート２１の一端２３
を固定した。反対の端２５をステンレスプレート３１を
用いて固定した端の方向へ動かし、フィブリルの方向、
すなわち延長した方向と平行ではあるが反対の方向にこ
のシートを圧縮した。この物質は８３％圧縮した。この
圧縮したサンプルを固定し、全体を重力対流オーブン内
で温度約３８０℃で約５分間加熱した。オーブンから取
り出した後、全体を約２３℃に冷却し、シートサンプル
をプレートの間から取り出した。このサンプルを最初の
長さまで最初の延伸方向に再延伸し、１時間以上回復さ
せた。パーセント回復率を測定し、前記式を用いて計算
した。本発明および対照サンプルの両方を表４に示す。
以下余白 例５ ＰＴＦＥチューブ−フィブリル 例１のサンプル１，２，３、および４をさらに速回復性
工程によりフィブリルに付与された曲げの量を調べるこ
とにより評価した。５００倍で撮影したＳＥＭ写真（第
８　、９．１０，１１，１２、および１３図）は各サン
プルの壁断面である。第８図および第９図はそれぞれ１
０−および３ｏ工のフィブリル長さを有する先駆物質サ
ンプルの顕微鏡写真である。各サンプルはセグメントを
切断し、十分な時間、この場合２４時間緩和させて製造
した。
緩和状態は、サンプルセグメントが引張されていないあ
るいは圧縮されていない状態である。各サンプルを固定
し、その緩和状態に保持した。
５００倍の拡大率でＳＥＭ写真を取った。拡大率を決定
する２つの重要な因子は、分解能およびフィブリルのサ
ンプリングを含む。この写真はフィブリルの５〜１０の
配列を示している。
顕微鏡写真は２４ｍｍ離れた平行な下方へのラインを示
し、写真のほぼ中心にフィブリルの方向と実質的に平行
なうインが並んでいる。上部のラインに沿って左から右
へ動くと、ノード間の距離「Ｈ」が引いたラインに最も
近い最初の別のフィブリルの接点のノードの間の距離と
して測定される。この別のフィブリルは、その長さが見
て区別できるものである。垂直の配列、距離’ＶＪは距
ｍ　’ＨＪから最も遠いフィブリルまでの垂直の長さと
して次に測定される。フィブリルが１回以上「Ｈ」と交
差している場合、距離「■」は最大の垂直「■」測定の
合計として決定される。フィブリルに対しＶ／Ｈの比が
計算された。ラインに沿って右に動いて、「Ｖ」および
ｒＨ，の測定が４個のフィブリルについて行われた。写
真を１８０＠回転させ、５個のフィブリルについてこの
工程を繰り返した。「■」および「Ｈ」、並びにＶ／Ｈ
の平均値を、１０個のフィブリルに対し計算した。
ｍ：１ｓ＝ｉｔ＊°′°１−６・　　　　ウェイ白ズ
【図面の簡単な説明】
第１図は、従来技術の多孔質ＰＴＦＥの微細構造の略図
である。 第２図は、本発明のＰＴＦＥの微細構造の略図である。 第３図は、米国特許第３，９５３，５６６号に従って製
造し一方向に延伸した従来技術のＰＴＦＥの表面の顕微
鏡写真（５００倍）である。 第４図は、本発明のＰＴＦＥの表面の顕微鏡写真（５０
０倍）である。 第５図は、従来技術のＰＴＦＥの壁断面の顕微鏡写真（
２０倍）である。 第６図は、本発明により製造されたＰＴＦＥの壁断面の
顕微鏡写真（２０倍）である。 第７図は、例４の圧縮法の略図である。 図面の浄８（内容に変更なしン ＦＩＧ、　！ ＦＩＧ　２ ＦＩＧ７ 第８図および第９図は、従来技術のＰＴＦＥの壁断面の
顕微鏡写真（５００倍）である。 第１０　、１１　、１２および１３図は、例１、表１中
のサンプル１，２．３および４のＰＴＦＥの壁断面の顕
微鏡写真である。

Claims (61)

    【特許請求の範囲】
  1. １．本質的にＰＴＦＥからなり、フィブリルにより連結
    したノードの微細構造を有し、約５．５％より大きい速
    回復性を有する多孔質成形品。
  2. ２．約６％より大きい速回復性を有する、請求項１記載
    の成形品。
  3. ３．約８％より大きい速回復性を有する、請求項１記載
    の成形品。
  4. ４．約１０％より大きい速回復性を有する、請求項１記
    載の成形品。
  5. ５．約１５％より大きい速回復性を有する、請求項１記
    載の成形品。
  6. ６．約２０％より大きい速回復性を有する、請求項１記
    載の成形品。
  7. ７．約２２％より大きい速回復性を有する、請求項１記
    載の成形品。
  8. ８．約２５％より大きい速回復性を有する、請求項１記
    載の成形品。
  9. ９．約３０％より大きい速回復性を有する、請求項１記
    載の成形品。
  10. １０．約５０％より大きい速回復性を有する、請求項１
    記載の成形品。
  11. １１．本質的にＰＴＦＥからなり、フィブリルにより連
    結したノードの微細構造を有し、約５．５％より大きい
    速回復性を有する多孔質成形品であって、実質的にすべ
    ての前記フィブリルが曲がった外観を有する成形品。
  12. １２．約６％より大きい速回復性を有する、請求項１１
    記載の成形品。
  13. １３．約８％より大きい速回復性を有する、請求項１１
    記載の成形品。
  14. １４．約１０％より大きい速回復性を有する、請求項１
    １記載の成形品。
  15. １５．約１５％より大きい速回復性を有する、請求項１
    １記載の成形品。
  16. １６．約２０％より大きい速回復性を有する、請求項１
    １記載の成形品。
  17. １７．約２２％より大きい速回復性を有する、請求項１
    １記載の成形品。
  18. １８．約２５％より大きい速回復性を有する、請求項１
    １記載の成形品。
  19. １９．約３０％より大きい速回復性を有する、請求項１
    １記載の成形品。
  20. ２０．約５０％より大きい速回復性を有する、請求項１
    １記載の成形品。
  21. ２１．滑らかな内面および外面を有するチューブの形状
    の前記請求項のいずれかに記載の成形品。
  22. ２２．内面および外面が異なる、請求項２１記載の成形
    品。
  23. ２３．チューブに成形し、その後縦方向に切り開いてシ
    ートを形成する、請求項１記載の成形品。
  24. ２４．シートの形状の請求項１記載の成形品。
  25. ２５．ロッドの形状の請求項１記載の成形品。
  26. ２６．フィルムの形状の請求項１記載の成形品。
  27. ２７．フィラメントの形状の請求項１記載の成形品。
  28. ２８．速回復性が望ましい方向に少なくとも５０％圧縮
    し、固定し、加熱した多孔質ＰＴＦＥから本質的になる
    物質製の、その結晶融点以上に熱処理した押出膨脹製品
    。
  29. ２９．物質を望ましい速回復性の方向に少なくとも６０
    ％圧縮した請求項２８記載のその結晶融点以上に熱処理
    した押出膨脹製品。
  30. ３０．物質を望ましい速回復性の方向に少なくとも７５
    ％圧縮した請求項２８記載のその結晶融点以上に熱処理
    した押出膨脹製品。
  31. ３１．物質を望ましい速回復性の方向に少なくとも９０
    ％圧縮した請求項２８記載のその結晶融点以上に熱処理
    した押出膨脹製品。
  32. ３２．約５．５％より大きい速回復性を有する、請求項
    ２８記載の製品。
  33. ３３．約１０％より大きい速回復性を有する、請求項２
    ８記載の製品。
  34. ３４．約２０％より大きい速回復性を有する、請求項２
    ８記載の製品。
  35. ３５．約２５％より大きい速回復性を有する、請求項２
    ８記載の製品。
  36. ３６．約３０％より大きい速回復性を有する、請求項２
    ８記載の製品。
  37. ３７．約５０％より大きい速回復性を有する、請求項２
    ８記載の製品。
  38. ３８．約７５％より大きい速回復性を有する、請求項２
    ８記載の製品。
  39. ３９．滑らかな内面および外面を有するチューブの形状
    の請求項２８記載の製品。
  40. ４０．内面および外面が異なるチューブの形状の請求項
    ２８記載の製品。
  41. ４１．チューブに成形し、その後縦方向に切り開いてシ
    ートを形成する、請求項２８記載の製品。
  42. ４２．チューブを縦に切る以外で製造したシートの形状
    の請求項２８記載の製品。
  43. ４３．ロッドの形状の請求項２８記載の成形品。
  44. ４４．フィルムの形状の請求項２８記載の成形品。
  45. ４５．波形表面を有する請求項１記載の製品。
  46. ４６．速回復性ＰＴＦＥを製造する方法であって、ＰＴ
    ＦＥの凝集体と液体滑剤の混合物の予備成形ビレットを
    押出し、この物質を縦方向に延伸しおよびこの延伸の間
    約３５℃からその結晶融点の間の温度に保つことにより
    液体滑剤を除去後この物質を膨脹させ、このＰＴＦＥを
    そのサイズが減少するフィブリルの方向に圧縮し、その
    圧縮状態に固定し、この圧縮したＰＴＦＥを加熱するこ
    とを含んでなる方法。
  47. ４７．前記圧縮したＰＴＦＥをその結晶融点以上の温度
    に加熱する、請求項４６記載の方法。
  48. ４８．約５．５％より大きい速回復性を有するノードお
    よびフィブリルの微細構造を有する多孔質ＰＴＦＥチュ
    ーブを製造する方法であって、以下の工程、 ａ）前記チューブを最初の長さの約５０％未満に圧縮し
    固定し； ｂ）一定時間高温に加熱し； ｃ）冷却し；および ｄ）ほぼその最初の長さまで延伸する、 ことを含んでなる方法。
  49. ４９．前記圧縮したＰＴＦＥを加熱しない請求項４６記
    載の方法。
  50. ５０．ノードおよびフィブリルの微細構造を有する多孔
    質ＰＴＦＥチューブであって、 ａ）その最初の長さの５０％未満まで圧縮し固定したチ
    ューブ、 ｂ）一定時間高温に加熱したチューブ、 ｃ）その後冷却したチューブ、および ｄ）約５．５％より大きい速回復性を有する、ほぼ最初
    の長さに延伸したチューブ を含んでなるチューブ。
  51. ５１．前記製品が約６％より大きい速回復性を有する、
    請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  52. ５２．前記製品が約８％より大きい速回復性を有する、
    請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  53. ５３．前記製品が約１０％より大きい速回復性を有する
    、請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  54. ５４．前記製品が約１５％より大きい速回復性を有する
    、請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  55. ５５．前記製品が約２０％より大きい速回復性を有する
    、請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  56. ５６．前記製品が約２２％より大きい速回復性を有する
    、請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  57. ５７．前記製品が約２５％より大きい速回復性を有する
    、請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  58. ５８．前記製品が約３０％より大きい速回復性を有する
    、請求項５０記載の多孔質ＰＴＦＥチューブ。
  59. ５９．約５．５％より速回復性を有し、本質的にＰＴＦ
    Ｅからなる成形品。
  60. ６０．前記フィブリルが少なくとも０．１５のＶ／Ｈ比
    を有する、請求項１１記載の多孔質成形品。
  61. ６１．前記フィブリルが少なくとも０．２０のＶ／Ｈ比
    を有する、請求項１１記載の多孔質成形品。
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PT (1) PT88796B (ja)

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4948641A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
JPH1024223A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Nitto Denko Corp 分離膜及びその製造方法
WO2005097877A1 (ja) * 2004-04-07 2005-10-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. 膜厚方向に弾性回復性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、その製造方法、及び該多孔質膜の使用
CN100368186C (zh) * 2005-12-15 2008-02-13 东华大学 一种长玻纤增强abs复合材料的制备方法
KR20140099529A (ko) * 2012-01-16 2014-08-12 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 사행형 피브릴을 포함하는 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 포함하는 물품
JP2014520632A (ja) * 2011-07-14 2014-08-25 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド 拡張可能な医療装置
JP2014194002A (ja) * 2013-02-15 2014-10-09 Pall Corp Ｐｔｆｅ膜
JP2016515859A (ja) * 2013-03-15 2016-06-02 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポ 原繊維性微細構造及び破砕性コーティングを有する多孔質材料
US9445887B2 (en) 2012-01-16 2016-09-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Articles including expanded polytetrafluoroethylene membranes with serpentine fibrils and having a discontinuous fluoropolymer layer thereon
US9744033B2 (en) 2011-04-01 2017-08-29 W.L. Gore & Associates, Inc. Elastomeric leaflet for prosthetic heart valves
US10279084B2 (en) 2012-12-19 2019-05-07 W. L. Gore & Associates, Inc. Medical balloon devices and methods
US10828185B2 (en) 2011-01-14 2020-11-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Lattice
US10842918B2 (en) 2013-12-05 2020-11-24 W.L. Gore & Associates, Inc. Length extensible implantable device and methods for making such devices
US11116621B2 (en) 2012-11-13 2021-09-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Elastic stent graft
US11129622B2 (en) 2015-05-14 2021-09-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Devices and methods for occlusion of an atrial appendage
US11173023B2 (en) 2017-10-16 2021-11-16 W. L. Gore & Associates, Inc. Medical devices and anchors therefor
WO2022009516A1 (ja) * 2020-07-08 2022-01-13 株式会社ブリヂストン 多孔質構造体、及び、多孔質構造体の製造方法
US11229512B2 (en) 2016-04-21 2022-01-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Diametrically adjustable endoprostheses and associated systems and methods
US11439502B2 (en) 2017-10-31 2022-09-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Medical valve and leaflet promoting tissue ingrowth
US11457925B2 (en) 2011-09-16 2022-10-04 W. L. Gore & Associates, Inc. Occlusive devices
US11471276B2 (en) 2014-09-15 2022-10-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Prosthetic heart valve with retention elements
US11497601B2 (en) 2019-03-01 2022-11-15 W. L. Gore & Associates, Inc. Telescoping prosthetic valve with retention element
US11523919B2 (en) 2011-01-14 2022-12-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Stent
US11826248B2 (en) 2012-12-19 2023-11-28 Edwards Lifesciences Corporation Vertical coaptation zone in a planar portion of prosthetic heart valve leaflet
US11857412B2 (en) 2017-09-27 2024-01-02 Edwards Lifesciences Corporation Prosthetic valve with expandable frame and associated systems and methods
US11872122B2 (en) 2012-12-19 2024-01-16 Edwards Lifesciences Corporation Methods for improved prosthetic heart valve with leaflet shelving
US11896481B2 (en) 2012-12-19 2024-02-13 Edwards Lifesciences Corporation Truncated leaflet for prosthetic heart valves
US11911258B2 (en) 2013-06-26 2024-02-27 W. L. Gore & Associates, Inc. Space filling devices
US11950999B2 (en) 2012-07-25 2024-04-09 Edwards Lifesciences Corporation Everting transcatheter valve and methods

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8916231D0 (en) * 1989-07-14 1989-08-31 Evans Kenneth E Polymeric materials
CA2110499C (en) * 1991-06-14 1998-06-23 Stanislaw L. Zukowski Surface modified porous expanded polytetrafluoroethylene and process for making
CN100384890C (zh) * 1992-06-25 2008-04-30 纳幕尔杜邦公司 多孔聚四氟乙烯组合物和其成型制品
JPH09501585A (ja) * 1993-08-18 1997-02-18 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド 薄肉でシームレスの多孔質ポリテトラフルオロエチレンチューブ
US5491882A (en) * 1993-12-28 1996-02-20 Walston; D. Kenneth Method of making joint prosthesis having PTFE cushion
US5892621A (en) * 1995-01-06 1999-04-06 W. L. Gore & Associates, Inc. Light reflectant surface for luminaires
US5982542A (en) * 1995-01-06 1999-11-09 W. L. Gore & Associates, Inc. High light diffusive and low light absorbent material and method for making and using same
US5596450A (en) * 1995-01-06 1997-01-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Light reflectant surface and method for making and using same
US5905594A (en) * 1995-01-06 1999-05-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Light reflectant surface in a recessed cavity substantially surrounding a compact fluorescent lamp
US6015610A (en) * 1995-01-06 2000-01-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Very thin highly light reflectant surface and method for making and using same
US5641373A (en) * 1995-04-17 1997-06-24 Baxter International Inc. Method of manufacturing a radially-enlargeable PTFE tape-reinforced vascular graft
US5814405A (en) * 1995-08-04 1998-09-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Strong, air permeable membranes of polytetrafluoroethylene
US5838406A (en) * 1995-08-29 1998-11-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Light reflectant surface of expanded polytetrafluoroethylene with nodes and fibrils for backlit liquid crystal displays
US5788626A (en) * 1995-11-21 1998-08-04 Schneider (Usa) Inc Method of making a stent-graft covered with expanded polytetrafluoroethylene
US5836677A (en) * 1997-02-05 1998-11-17 W.L. Gore & Associates, Inc. Retrofit compact fluorescent lamp
US5982548A (en) * 1997-05-19 1999-11-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Thin light reflectant surface and method for making and using same
US6780497B1 (en) 1999-08-05 2004-08-24 Gore Enterprise Holdings, Inc. Surface modified expanded polytetrafluoroethylene devices and methods of producing the same
US6428506B1 (en) 1999-12-22 2002-08-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyethylene
US6602224B1 (en) 1999-12-22 2003-08-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyolefin
CA2710960A1 (en) 2000-11-22 2002-05-30 Bard Peripheral Vascular, Inc. Method for producing a single layer high density expanded polytetrafluoroethylene tube
US6613203B1 (en) 2001-09-10 2003-09-02 Gore Enterprise Holdings Ion conducting membrane having high hardness and dimensional stability
US6837890B1 (en) 2001-12-26 2005-01-04 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Expanded UHMWPE for guiding catheter liners and other lubricious coatings
JP3694704B2 (ja) * 2002-06-25 2005-09-14 森村興産株式会社 濾過用フィルタ
FR2944713A1 (fr) * 2009-04-27 2010-10-29 Centre Nat Rech Scient Substrats poreux microstructures, leur procede de preparation et leurs utilisations.
EP2790895B1 (en) * 2011-12-14 2018-04-04 DSM IP Assets B.V. Process for medical components and uses thereof
US9770352B2 (en) 2013-03-14 2017-09-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Inflatable balloon and cover
CN108568220B (zh) * 2018-04-26 2021-06-04 杭州科百特过滤器材有限公司 聚四氟乙烯纳米过滤膜的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1273717A (en) * 1968-04-25 1972-05-10 Durham Chem Improvements in and relating to methods of treating polytetrafluoroethylene tapes for use in electrochemical cells
SE392582B (sv) * 1970-05-21 1977-04-04 Gore & Ass Forfarande vid framstellning av ett porost material, genom expandering och streckning av en tetrafluoretenpolymer framstelld i ett pastabildande strengsprutningsforfarande
CA980967A (en) * 1971-02-03 1976-01-06 Takayuki Katto Process for producing porous articles of polytetrafluoroethylene
SE387886B (sv) * 1973-03-19 1976-09-20 Sumitomo Electric Industries Forfarande for framstellning av en poros film av polytetrafluoreten
US6436135B1 (en) * 1974-10-24 2002-08-20 David Goldfarb Prosthetic vascular graft
JPS5289298A (en) * 1976-01-21 1977-07-26 Sumitomo Electric Industries Blood vessel prosthetics of tetrafluoroethylene resin
JPS603842B2 (ja) * 1976-09-03 1985-01-31 住友電気工業株式会社 非対称孔径薄膜材料とその製造方法
US4110392A (en) * 1976-12-17 1978-08-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Production of porous sintered PTFE products
DE2947743C2 (de) * 1978-11-30 1983-12-08 Sumitomo Electric Industries, Ltd., Osaka Einheitliches, poröses röhrenförmiges Gebilde aus Polytetrafluoräthylen
US4385093A (en) * 1980-11-06 1983-05-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Multi-component, highly porous, high strength PTFE article and method for manufacturing same
US4596837A (en) * 1982-02-22 1986-06-24 Daikin Industries Ltd. Semisintered polytetrafluoroethylene article and production thereof
FI77880C (fi) * 1982-09-10 1989-05-10 Gore & Ass Poroest material bestaoende vaesentligen av en ptfe-polymer.
JPS59109506A (ja) * 1982-12-14 1984-06-25 Daikin Ind Ltd 新規なポリテトラフルオロエチレン・フアインパウダ−
EP0155337B1 (en) * 1984-03-27 1989-07-19 Sumitomo Electric Industries Limited Method and apparatus for manufacturing porous polytetrafluoroethylene material
US4743480A (en) * 1986-11-13 1988-05-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Apparatus and method for extruding and expanding polytetrafluoroethylene tubing and the products produced thereby

Cited By (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4948641A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
JPH1024223A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Nitto Denko Corp 分離膜及びその製造方法
WO2005097877A1 (ja) * 2004-04-07 2005-10-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. 膜厚方向に弾性回復性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、その製造方法、及び該多孔質膜の使用
JP2005298554A (ja) * 2004-04-07 2005-10-27 Sumitomo Electric Ind Ltd 膜厚方向に弾性回復性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、その製造方法、及び該多孔質膜の使用
US7976751B2 (en) 2004-04-07 2011-07-12 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Expanded porous polytetrafluoroethylene film having elastic recovery property in thickness-wise direction of the film, production process thereof, and use of the porous film
CN100368186C (zh) * 2005-12-15 2008-02-13 东华大学 一种长玻纤增强abs复合材料的制备方法
US11523919B2 (en) 2011-01-14 2022-12-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Stent
US10835397B2 (en) 2011-01-14 2020-11-17 W.L. Gore & Associates, Inc. Lattice
US10828185B2 (en) 2011-01-14 2020-11-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Lattice
US10993803B2 (en) 2011-04-01 2021-05-04 W. L. Gore & Associates, Inc. Elastomeric leaflet for prosthetic heart valves
US9744033B2 (en) 2011-04-01 2017-08-29 W.L. Gore & Associates, Inc. Elastomeric leaflet for prosthetic heart valves
JP2014520632A (ja) * 2011-07-14 2014-08-25 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド 拡張可能な医療装置
US10765842B2 (en) 2011-07-14 2020-09-08 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable medical devices
US11786709B2 (en) 2011-07-14 2023-10-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable medical devices
JP2017205555A (ja) * 2011-07-14 2017-11-24 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティドＷ．Ｌ． Ｇｏｒｅ ＆ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ， Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ 拡張可能な医療装置
US11457925B2 (en) 2011-09-16 2022-10-04 W. L. Gore & Associates, Inc. Occlusive devices
JP2015509123A (ja) * 2012-01-16 2015-03-26 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティドＷ．Ｌ． Ｇｏｒｅ ＆ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ， Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ セルペンチンフィブリルを含む延伸ポリテトラフルオロエチレンメンブレンを含む物品
JP2015507505A (ja) * 2012-01-16 2015-03-12 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティドＷ．Ｌ． Ｇｏｒｅ ＆ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ， Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ セルペンチンフィブリルを有する延伸ポリテトラフルオロエチレンメンブレンを含み、その上に不連続フルオロポリマー層を有する物品
US9987395B2 (en) 2012-01-16 2018-06-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Articles including expanded polytetrafluoroethylene membranes with serpentine fibrils having a discontinuous fluoropolymer layer thereon
US9510935B2 (en) 2012-01-16 2016-12-06 W. L. Gore & Associates, Inc. Articles including expanded polytetrafluoroethylene membranes with serpentine fibrils and having a discontinuous fluoropolymer layer thereon
US9445887B2 (en) 2012-01-16 2016-09-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Articles including expanded polytetrafluoroethylene membranes with serpentine fibrils and having a discontinuous fluoropolymer layer thereon
KR20140099529A (ko) * 2012-01-16 2014-08-12 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 사행형 피브릴을 포함하는 팽창된 폴리테트라플루오로에틸렌 멤브레인을 포함하는 물품
US11950999B2 (en) 2012-07-25 2024-04-09 Edwards Lifesciences Corporation Everting transcatheter valve and methods
US11357611B2 (en) 2012-11-13 2022-06-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Elastic stent graft
US11116621B2 (en) 2012-11-13 2021-09-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Elastic stent graft
US10279084B2 (en) 2012-12-19 2019-05-07 W. L. Gore & Associates, Inc. Medical balloon devices and methods
US11896481B2 (en) 2012-12-19 2024-02-13 Edwards Lifesciences Corporation Truncated leaflet for prosthetic heart valves
US11872122B2 (en) 2012-12-19 2024-01-16 Edwards Lifesciences Corporation Methods for improved prosthetic heart valve with leaflet shelving
US11826248B2 (en) 2012-12-19 2023-11-28 Edwards Lifesciences Corporation Vertical coaptation zone in a planar portion of prosthetic heart valve leaflet
JP2014194002A (ja) * 2013-02-15 2014-10-09 Pall Corp Ｐｔｆｅ膜
JP2018110870A (ja) * 2013-03-15 2018-07-19 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポ 原繊維性微細構造及び破砕性コーティングを有する多孔質材料
JP2016515859A (ja) * 2013-03-15 2016-06-02 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポ 原繊維性微細構造及び破砕性コーティングを有する多孔質材料
US11911258B2 (en) 2013-06-26 2024-02-27 W. L. Gore & Associates, Inc. Space filling devices
US10842918B2 (en) 2013-12-05 2020-11-24 W.L. Gore & Associates, Inc. Length extensible implantable device and methods for making such devices
US11911537B2 (en) 2013-12-05 2024-02-27 W. L. Gore & Associates, Inc. Length extensible implantable device and methods for making such devices
US11471276B2 (en) 2014-09-15 2022-10-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Prosthetic heart valve with retention elements
US11129622B2 (en) 2015-05-14 2021-09-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Devices and methods for occlusion of an atrial appendage
US11229512B2 (en) 2016-04-21 2022-01-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Diametrically adjustable endoprostheses and associated systems and methods
US11857412B2 (en) 2017-09-27 2024-01-02 Edwards Lifesciences Corporation Prosthetic valve with expandable frame and associated systems and methods
US11173023B2 (en) 2017-10-16 2021-11-16 W. L. Gore & Associates, Inc. Medical devices and anchors therefor
US11439502B2 (en) 2017-10-31 2022-09-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Medical valve and leaflet promoting tissue ingrowth
US11497601B2 (en) 2019-03-01 2022-11-15 W. L. Gore & Associates, Inc. Telescoping prosthetic valve with retention element
WO2022009516A1 (ja) * 2020-07-08 2022-01-13 株式会社ブリヂストン 多孔質構造体、及び、多孔質構造体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1318093C (en) 1993-05-25
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EP0313263B1 (en) 1993-03-24
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NO884629D0 (no) 1988-10-18
EP0313263A3 (en) 1989-10-18
DE3879613D1 (de) 1993-04-29

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