JPH0264174A - プラスチック用印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、−液量で用いても、プラスチック類。

とりわけ、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロンな
どのプラスチックフィルムに対してずぐれた接着性、印
刷適性、ラミネート加工適性、およびボイル・レトルト
耐性を有する印刷インキ組成物に関する。

（従来の技術） プラスチック類、とりわけ、ポリプロピレン、ポリエス
テル、ナイロンなどのプラスチックフィルムに用いられ
る印刷インキ組成物としては、有機溶剤に可溶な線状ポ
リウレタン樹脂を主バインダーとする一液型のものと、
有機溶剤に可溶な線状ポリウレタン樹脂とポリイソシア
ネート化合物との混合物を主バインダーとする二液型の
ものとが用いられ、被印刷体の種類や用途により使いわ
けられている。

これらのうち、−液量の印刷インキ組成物では。

プラスチック類への接着性やプラスチックフィルムに対
するラミネート適性などはよいものの、ボイル殺菌やレ
トルト殺菌される用途など高耐性を要求される用途には
十分対応できないという欠点があった。

また、二液型のものでは、高耐性を要求される用途にも
十分対応できるものの、貯蔵安定性の面から。

使用直前に、線状ポリウレタン樹脂を含む成分にポリイ
ソシアネート化合物を加え混合しなければならず作業が
煩雑である。残肉安定性に欠は残肉の再使用が困難であ
るなどの欠点があった。

これらの欠点を改良するものとして、特開昭５７−１４
９３２３号公報により１重合脂肪酸、有機ジアミンおよ
び多価アルコールから得られたアミド結合およびエステ
ル結合を有するポリオールと有機ジイソシアネートとか
ら形成されたポリウレタン樹脂からなる印刷インキ用バ
インダーが提案された。このような印刷インキ用バイン
ダーを一液型として用いると。

印刷インキの残肉安定性、プラスチックフィルムへの接
着性、耐ブロッキング性、およびラミネートインキとし
て用いた場合のラミネート強度は改良されるものの、ま
だまだ不十分であり、また、ラミネートインキとして用
いた場合のボイル耐性やレトルト耐性に劣るという欠点
があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、−成型で用いても、プラスチック類。

とりわけ、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロンな
どのプラスチックフィルムに対してすぐれた密着性、印
刷適性、ラミネート加工適性、およびボイル・レトルト
耐性を有する印刷インキ組成物を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、　（Ａ）ダイマージオールおよび（または）
（Ｂ）アミド結合を有さない重合脂肪酸ポリエステルポ
リオール、必要に応じて（Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）
以外のポリオール、　（Ｄ）有機ジイソシアネート、お
よび必要に応じて（Ｅ）鎖伸長剤および（または）（Ｆ
）末端停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹脂を
主バインダーとして含んでなるプラスチック用印刷イン
キ組成物である。

本発明において、　（Ａ）ダイマージオールとは。

重合脂肪酸を還元させて得られるジオールを主成分とす
るものをさす。また、　（Ｂ）アミド結合を有さない重
合脂肪酸系ポリエステルポリオールとは９重合脂肪酸、
必要に応じて重合脂肪酸以外のポリカルボン酸またはこ
れらの無水物、ジオール、必要に応じてジオール以外の
ポリオールを反応させて得られるものである。重合脂肪
酸としては、オレイン酸。

リノール酸などのようなＣ＋　Ｓの不飽和脂肪酸、乾性
油脂肪酸または半乾性油脂肪酸、およびこれらの脂肪酸
の低級モノアルコールエステルを触媒の存在下または不
存在下に二分子重合させたものがあげられ。

種々のものが市販されており２代表的なものとしては＋
Ｃｌ１１モノカルボン酸Ｏ〜５重量％、Ｃ３６ダイマ一
酸７０〜９８重量％、およびＣ３４トリマ一酸Ｏ〜３０
重量％からなるものがある。重合脂肪酸以外のポリカル
ボン酸またはこれらの無水物としては、アシヒン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸。

マレイン酸、フマル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸
、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸などのジカルボン酸類あるいはこれらの無
水物、トリメリット酸、ピロメリット酸などの３官能以
上のポリカルボン酸類あるいはこれらの無水物である。

得られるポリウレタン樹脂の溶解性の面からは２重合脂
肪酸以外のポリカルボン酸またはこれらの無水物を用い
ることが好ましい。

ジオールとしては、エチレングリコール、■、２−プロ
パンジオール、ｌ、３−プロパンジオール、１．３−ブ
タンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、１．４−ブチレンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ダイマージオールなどの飽和または不飽和
の低分子ジオール類、あるいはこれらの低分子ジオール
と上記ジカルボン酸またはこれらの無水物との反応にっ
て得られるジオールである。ジオール以外のポリオール
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、　１，２゜６−ブタントリオール、
ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの３官能以上
のポリオール類、あるいはこれらとジカルボン酸または
その無水物との反応で得られるポリオール、ジオールと
３官能以上のポリカルボン酸またはその無水物との反応
で得られるポリオールなどである。得られる印刷インキ
皮膜の硬度や耐溶剤性の面からは、ジオール以外のポリ
オールを用いることが好ましい。

本発明において、　（Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）以外
のポリオールとしては、エチレングリコール。

１．２−プロパンジオール、１．３−プロパンジオール
、１゜３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ベンタンジオール、ヘキサン
ジオール、オクタンジオール、ｌ、４−ブチレンジオー
ル。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール。

ジプロピレングリコールなどの飽和または不飽和の低分
子ジオール類；あるいは、これらの低分子ジオール類、
必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、　１．２．６−ブタントリオー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの３官能
以上のポリオール類、アジピン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸。

フマル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸
、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
などのジカルボン酸類あるいはこれらの無水物、および
必要に応じて、トリメリット酸、ビロメリソｌなどの３
官能以上のポリカルボン酸類あるいはこれらの無水物を
脱水縮合または重合させて得られるポリエステルポリオ
ール類；環状エステル化合物を開環重合して得られるポ
リエステルポリオール類；ポリカーボネートポリオール
類；ポリブタジェングリコール類；ビスフェノールＡに
酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加させて得られ
るグリコール類など、ポリウレタン樹脂の製造に通常用
いられる高分子ポリオール類を例示することができる。

（Ａ）および（または）　（Ｂ）として、　（Ａ）およ
び（または）平均分子量が１０００未満の（Ｂ）のみを
用いる場合には、顔料の分散安定性、ラミネートインキ
として用いたときの耐油性の面から。

（Ｃ）として平均分子量１０００以上の高分子ポリオー
ル類を主成分とするもの、とりわけ、ポリカプロラクト
ンポリオールまたはポリプロピレンアジペートを主成分
とするものを用いることが好ましい。

また、平均分子１１０００以上の高分子ポリオールは、
　（Ａ）および（または）平均分子量１０００未満の（
Ｂ）５０重量部に対して高分子ポリオール３０〜１００
重量部の割合で用いることが好ましい。

（Ｄ）有機ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシ
アネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシア
ネート、あるいはこれらの混合物であり。

例えば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、　４．
４−ジフェニルメタンジイソシアネート、　４．４−ジ
フェニルジメチルメタンジイソシアネート、４．４−ジ
ベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジ
イソシアネート１，３−フェニレンジイソシアネート。

１．４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、　２，２．４−トリメチ
ルへキサメチレンジイソシアネート　リジンジイソシア
ネート　シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート。

キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネ
ート、■、３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジベ
ンルイソシアネートなどがある。

（Ｅ）鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン
、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジアミンなどの他
、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロ
キシエチルプロピレンジアミン、ジ２−ヒドロキシエチ
レエチレンジアミン、ジー２−ヒドロキシプロピルエチ
レンジアミン、ジー２−ヒドロキシプロピルエチレンジ
アミンなどの水酸基を有するアミン類も用いることがで
きる。また、　（Ｅ）末端停止剤としては、ジ−ｎ−ブ
チルアミンなどのジアルキルアミンを用いることができ
る。

本発明において用いられるポリウレタン樹脂は。

■（Ａ）および（または）（Ｂ）、必要に応じて（Ｃ）
、および（Ｄ）をイソシアネート基が過剰となる割合で
反応させ、末端イソシアネート基のプレポリマーを得、
必要に応じて、得られたプレポリマーを、適当な溶剤中
、すなわち、印刷インキ用の溶剤として通常用いられる
。ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶剤；酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；メタノー
ル、エタノール。

イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコ
ール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；あるいは
これらの混合物の中で、　（Ｅ）および（または）（Ｆ
）と反応させる二段法、あるいは■（Ａ）および（また
は）（Ｂ）、必要に応じて（Ｃ）、　　（Ｄ）。

必要に応じて（Ｅ）および（または）（Ｆ）を適当な溶
剤中で一度に反応させる一段法により製造される。これ
らの方法のなかでも、均一なポリウレタン樹脂を得るに
は、二段法によることが好ましい。また、ポリウレタン
樹脂を二段法で製造する場合。

（Ｅ）および（または）（Ｆ）をプレポリマーに対して
、プレポリマーのイソシアネート基／（Ｅ）および（ま
たは）（Ｆ）のアミノ基の合計（当量比）が１１０．９
０〜１．３０．好ましくは１．０１〜１．２０の割合と
なるように反応させることが望ましい。イソシアネート
基とアミノ基との当量比が１／１．３０より小さいとき
は、　（Ｅ）および（または）（Ｆ）が未反応のまま残
存し、ポリウレタン樹脂が黄変したり、印刷後臭気が発
生したりする場合がある。

このようにして得られるポリウレタン樹脂の分子量は５
０００〜１０００００の範囲内とすることが好ましい。

ポリウレタン樹脂の分子量が５０００未満の場合には、
得られるプラスチック用印刷インキ組成物の乾燥性、印
刷皮膜の強度や耐油性などが若干低くなる傾向があり、
１０００００を超える場合には、得られるプラスチック
用印刷インキ組成物の粘度が高くなるとともに再溶解性
が若干低くなり、印刷皮膜の光沢が若干低くなる傾向が
ある。

本発明のプラスチック用印刷インキ組成物には。

上記ポリウレタン樹脂からなる主バインダーの他。

必要に応じて、ニトロセルロース樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂などの副バインダーが配合される。

本発明のプラスチック用印刷インキ組成物には。

上記バインダーの他、必要に応じて、顔料などの着色剤
、有機溶剤、インキの流動性や皮膜状態改良のための界
面活性剤、ワックスなどの添加剤が適宜配合され、グラ
ビア印刷、フレキソ印刷などの方法でプラスチックフィ
ルムなどのプラスチックに印刷し。

乾燥される。印刷されるプラスチックとしては、セロフ
ァン、防湿セロファン、ポリエチレン、ポリプロピレン
などのオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート
、ボリブチレンチレフタレートなどのポリエステル、塩
化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、ポリ
アミドなどからなる。

軸または二輪延伸されたまたは延伸されていないフィル
ムまたはシート、コロナ放電処理、低温プラズマ処理な
どの表面処理が施されたまたは施されていないフィルム
またはシート、あるいはこれらの積層体などである。ま
た、乾燥温度は通常４０〜６０　’Ｃ程度である。

本発明のプラスチック用印刷インキ組成物をラミネート
インキとして用いる場合には、上記プラスチックフィル
ムまたはシート上に１本発明の印刷インキ組成物を印刷
し、印刷されたフィルムまたはシートの印刷面に、アン
カーコート剤あるいはウレタン系または変性ポリオレフ
ィン系の接着剤を介しであるいは介さずに、他のフィル
ムまたはシートあるいはアルミニウム箔が貼着され、あ
るいはエクストルージョンラミネートされ、積層体とさ
れる。レトルト殺菌される用途では、ポリエステルフィ
ルム／ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム／
ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルムまたは
／アルミニウム箔／ポリプロピレンフィルムなどの構成
の積層体が適し、ボイル殺菌される用途では。

ポリエステルフィルム／ポリエチレンフィルム、ポリア
ミドフィルム／ポリエチレンフィルムなどの構成の積層
体が適する。アンカーコート剤としては有機チタン系、
ポリイソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリブ
タジェン系などがあり、エクストルージョンラミネート
される樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはそれらの
けん化物、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸共重合体、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリメチルペンテン−１，アイオマー
などがある。エクストルージョンラミネートは１２０〜
３１０℃に加熱して溶融した上記樹脂をフィルムの印刷
面上にニゲストルージョンコーティングしたたらに冷却
ロールなどの冷却手段で冷却することによって行なわれ
る。このようにして得られた積層体は２袋状など容器の
形に成形され、飲食品、医薬品、医療器具などを充填し
、加熱殺菌される。加熱殺菌の条件は１通常、低温ボイ
ル殺菌の場合８５°Ｃ３０分間、高温ボイル殺菌の場合
１００　”Ｃ３０分間レトルト殺菌の場合１２０〜１３
０　’Ｃ３０分間、ハイレトルト殺菌の場合１４０〜１
４５℃１ｏ分間程度である。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中１部とは重
量部を１％とは重量％をそれぞれ表わす。

合成例１ 重合脂肪酸「バーサダイム２１６Ｊ（ヘンケル白水■製
、商品名）および１．４−ブタンジオールから得られた
平均分子１２０００のポリエステルポリオール１００部
とイソホロンジイソシアネート１８部とを、１００℃で
６時間反応させ、末端イソシアネートのプレポリマーを
得、これにトルエン９７部を加え、末端イソシアネート
プレポリマーの溶剤溶液を得た。

次に、イソホロンジアミン６部、ジ−ｎ−ブチルアミン
０．５部、メチルエチルケトン９７部およびイソプロピ
ルアルコール９７部を混合したものに、得られた末端イ
ンシアネートプレポリマーの溶剤溶液２１５部を添加し
、５０℃で３時佃反応させ、固形分３０％、２５℃にお
ける粘度４００ｃＰのポリウレタン樹脂溶液ａを得た。

合成例２ 下記の原料から１合成例１と同様にして、固形分３０％
、２５℃における粘度５００ｃＰのポリウレタン樹脂溶
液すを得た。

「バーサグイム２１６Ｊ、アジピン酸 および１．６−ヘキサンジオールから得られた平均分子
量２０００のポリエステ ルポリオール　　　　　　　　　　　　１００部１．３
−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン　　　
　　　　　　　　　１８部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　　９７部イソホロンジアミン　　　　　　　
　　　　７部ジ−ｎ−ブチルアミン　　　　　　　　　
０．６部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　９７
部イソプロピルアルコール　　　　　　　　９７部合成
例３ 下記の原料から１合成例１と同様にして、固形分３０％
、２５℃における粘度３００ｃＰのポリウレタン樹脂溶
液Ｃを得た。

「バーサダイム２１６」および１，４−ブタンジオール
から得られた平均分子量 ２０００のポリエステルポリオール　　　５０部イソホ
ロンジイソシアネート　　　　　　１８部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　　９７部イソホロンジアミン
　　　　　　　　　　　６部ジ−ｎ−ブチルアミン　　
　　　　　　　０．５部メチルエチルケトン　　　　　
　　　　　９７部イソプロピルアルコール　　　　　　
　　９７部合成例４ 下記の原料から２合成例１と同様にして、固形分３０％
、２５℃における粘度３００ｃＰのポリウレタン樹脂溶
液ｄを得た。

ポリ　（１，２−プロピレンアジペート）グリコール（
平均分子量２０００）　　　１００部イソホロンジイソ
シアネート　　　　　　１８部トルエン　　　　　　　
　　　　　　　　９７部イソホロンジアミン　　　　　
　　　　　　６部ジ−ｎ−ブチルアミン　　　　　　　
　　０．５部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
９７部イソプロピルアルコール　　　　　　　　９７部
合成例５ 下記の原料から１合成例１と同様にして、固形分３０％
、２５℃における粘度１３００ｃＰのポリウレタン樹脂
溶液ｅを得た。

ポリカプロラクトングリコール （平均分子量２０００）　　　　　　１００部イソホロ
ンジイソシアネート　　　　　　１８部トルエン　　　
　　　　　　　　　　　　９７部イソホロンジアミン　
　　　　　　　　　　６部ジ−ｎ−ブチルアミン　　　
　　　　　　０．５部メチルエチルケトン　　　　　　
　　　　９７部イソプロピルアルコール　　　　　　　
　９７部合成例６ 平均分子量２０００のポリ（１，２−プロピレンアジペ
ート）グリコール１００部、ダイマージオール「ソバモ
ール６５ＯＮＳＪ　　（ヘンケル白水■製、商品名、水
酸基価１９０ＫＯＨｍｇ／ｇ）　６２部、イソホロンジ
イソシアネート４６部およびトルエン１６８部を１００
℃で６時間反応させ、末端インシアネートプレポリマー
の溶剤溶液を得た。

次に、１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン７
部、ジ−ｎ−ブチルアミン０．５部、メチルエチルケト
ン１６８部およびイソプロピルアルコール１６８部を混
合したものに、得られた末端イソシアネートプレポリマ
ーの溶剤溶液３７６部を添加し、５０℃で３時間反応さ
せ、固形分３０％、２５℃における粘度１５０ｃＰのポ
リウレタン樹脂溶液ｆを得た。

合成例７ 下記の原料から９合成例６と同様にして、固形分３０％
、２５℃における粘度２００ｃＰのボリウレタン樹脂溶
液ｇを得た。

「バーサグイム２１６Ｊ、フゼライン 酸および１．４−ブタンジオールから得られた平均分子
量２０００のポリエステ ルポリオール　　　　　　　　　　　　１００部「ソバ
モール６５ＯＮＳＪ　　　　　　　　６２部イソホロン
ジイソシアネート　　　　　　４６部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　１６９部イソホロンジアミン　　
　　　　　　　　　８部ジ−ｎ−ブチルアミン　　　　
　　　　　０．５部メチルエチルケトン　　　　　　　
　　１６９部イソプロピルアルコール　　　　　　　１
６９部合成例８ 下記の原料から３合成例６と同様にして、固形分３０％
、２５℃における粘度４００ｃＰのポリウレタン樹脂溶
液りを得た。

ポリカプロラクトングリコール （平均分子量１５００）　　　　　　　　１００部「ソ
バモール６５０ＮＳ４　　　　　　　５０部ジメリルジ
イソシアネート ｒＤＤ１１４１０Ｊ　　（ヘンケル白水■製。

商品名）　　　　　　　　　　　　　　　１８１部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　２７７部イソホロン
ジアミン　　　　　　　　　　２２部ジ−ｎ−ブチルア
ミン　　　　　　　　　　３部メチルエチルケトン　　
　　　　　　　２７７部イソプロピルアルコール　　　
　　　　２７７部合成例９ 重合脂肪酸［バーサダイム２１６Ｊ（ヘンケル白水側製
、商品名）１０００部、アゼライン酸８６部。

ヘキサメチレンジアミン１８３部およびジブチルすずジ
ラウレート６部を２００℃で２時間反応させ。

１３０℃に冷却し、つぎに、１，６−ヘキサンジオール
１２６部を加え、２００℃で２時間反応させ、さらに、
２００℃で１時間２０ｍｍ１１ｇの真空に保ち、アミド
結合およびエステル結合を有するポリオールを得た。得
られたポリオール１００部にトルエン１１７部および酢
酸エチル６８部を加え、加熱溶解し、トリレンジイソシ
アネート８部を加え、８０℃で４時間反応させ、さらに
、イソプロピルアルコール６８部を加えて、固形分３０
％、２５℃における粘度９６００ｃＰのポリウレタン樹
脂溶′ｆｆ１．ｉを得た。

実施例１ 白色印刷インキの組成 チタン白　　　　　　　　　　　　　　　３０部ポリウ
レタン樹、脂溶液２　　　　　　　　　５０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　１０部イソプロピルア
ルコール　　　　　　　　１０部あい色印刷インキの組
成 フタロシアニンブルー「リオノールブルー」（東洋イン
キ製造■製、商品名）　　　　　　１０部ポリウレタン
樹脂溶液ａ　　　　　　　　　４０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　　２０部イソプロピルアルコール
　　　　　　　　１０部上記組成の混合物それぞれをボ
ールミルで練肉し白色印刷インキおよびあい色印刷イン
キを得、得られた印刷インキそれぞれ１００部に対して
、トルエン３５部およびイソプロピルアルコール１５部
を加えて粘度を調整したものを１板温３５μｍのグラビ
ア版を２個備えた２色グラビア輪転印刷１機により。

あい色印刷インキを第１ユニツトで、白色印刷インキを
第２ユニツトで、厚さ２０μｍのコロナ放電処理延伸ポ
リプロピレンフィルム［パイレン２１６１１（東洋紡績
＠製、商品名、以下ＰＰと略記する。）および厚さ１５
μｍのコロナ放電処理ナイロンフィロム「エンブレム」
　（ユニチカ■製、商品名、以下ＮＹと略記する。）お
よび厚さ１１μｍのコロナ放電処Ｆｌポリエチレンテレ
フタレートフィルム［エステルＥ５１００Ｊ　　（東洋
紡！１ｆｆｉ■製、商品名、以下ＰＥＴと略記する。）
それぞれの処理面に、印刷速度１００ｍ／分で印刷し、
４０〜５０°Ｃで乾燥し、印刷フィルムを得た。

得られた印刷フィルムについて、印刷インキの接着性、
耐ブロッキング性、および印刷インキ残肉の経時安定性
を評価した結果を表１に示す。評価の方法および評価結
果の表示は次のとおりである。

■印刷インキの接着性 得られた印刷フィルムのあい色印刷インキと白色印刷イ
ンキとの重ね刷り部における印刷インキの接着性を、セ
ロハン粘着テープ剥離試験により評価した。評価結果の
表示は。

５：剥離しなかった。

４：面積比で０％を超え２０％以下が剥離した。

３：面積比で２０％を超え５０％以下が剥離した。

２：面積比で５０％を超え７０％以下が＃Ｉ＃した。

１：面積比で７０％を超え１００％以下が剥離した。

■耐ブロッキング性 得られた印刷フィルムのうち印刷ＰＰを用いて。

印刷面同士を重ねあわせたものおよび印刷面と非印刷面
とを重ねあわせたもの、それぞれを、荷重１ｋｇ／ｃｍ
、４０℃、相対湿度８０％で２４時間保存した後に、剥
離させて、耐ブロッキング性を評価した。

評価結果の表示は。

５ニブロツキングが全く認められなかった。

４：剥離時、抵抗があった。

３ニ一部分に小面積のとられを生じ、印刷面の光沢が大
きくなった。

２ニブロツキングが大面積で生じた。

Ｉニブロッキングが全面で生じた。

■印刷インキ残肉の経時安定性 印刷インキ残肉を室温で１週間保存し、印刷インキ残肉
の流動性および状態の変化を評価した。評価結果の表示
は。

○：全く変化しなかった。

△：若干の粘度上昇を認めたが、実用上の問題はなかっ
た。

×ｚ増粘著しく、一部または全部がゲル化し、または１
色相の変化が著しかった。

実施例２〜６および比較例１〜３ ポリウレタン樹脂溶液ａの代わりに、それぞれポリウレ
タン樹脂溶液ｂ（実施例２）、ポリウレタン樹脂溶液Ｃ
（実施例３）、ポリウレタン樹脂溶液ｆ（実施例４）、
ポリウレタン樹脂溶液ｇ（実施例５）。

ポリウレタン樹脂溶液ｈ（実施例６）、ポリウレタン樹
脂溶液ｉ　（比較例１）、ポリウレタン樹脂溶液ｄ（比
較例２）、ポリウレタン樹脂溶液ｅ　（比較例３）を用
いた以外は実施例１と同様にして、印刷フィルムを得、
印刷インキの接着性、耐ブロッキング性、および印刷イ
ンキ残肉の経時安定性を評価した結果を表１に示す。

比較例４ 比較例３において得られた白色印刷インキおよびあい色
印刷インキそれぞれ１００部に、トリメチロールプロパ
ン１モルに対してイソホロンジイソシアネート３モルの
割合で反応させて得られるトリイソシアネート硬化剤３
部を加え、比較例１と同様に。

さらにトルエン３５部およびイソプロピルアルコール１
５部を加え、粘度を調整し、印刷し、印刷フィルムを得
、印刷インキの接着性、耐ブロッキング性。

および印刷インキ残肉の経時安定性を評価した結果を表
１に示す。

表１ 実施例７〜１２および比較例５〜７ 実施例７では実施例１において、実施例８では実施例２
において、実施例９では実施例３において。

実施例ＩＯでは実施例４において、実施例１１では実施
例５において、実施例１２では実施例６において、比較
例５では比較例１において、比較例６では比較例２にお
いて、比較例７では比較例３において。

それぞれ得られた印刷フィルムそれぞれの印刷面に。

ポリエチレンイミン系アンカーコート剤（ＡＣ剤）ｒＥ
Ｌ−４２０Ｊ　　（東洋モートン間製、商品名）または
ポリイソシアネート系アンカーコート剤（ＡＣ剤）ｒＥ
Ｌ−４４３ＡおよびＢＪ　　（東洋モートン−製、商品
名）を塗布し、塗布面上に低密度ポリエチレン「ユカロ
ンＬＫ〜３０」　（三菱油化領製、商品名）をエクスト
ルージョンラミネートして積層体を得た。得られた積層
体それぞれについて、あい色印刷インキと白色印刷イン
キとの重ね刷り部のラミネート強度を測定するとともに
、ｒＥＬ−４４３ＡおよびＢ」を用いて得た積層体それ
ぞれを、低密度ポリエチレン面を内側にして、１３０’
Ｃ，荷重２　ｋｇ／ｃｍで１秒間ヒートシールして製袋
し、得られた袋体に内容物として水または食酢／サラダ
油／トマトケチャツプ＝１／１／１　　（重量比）のス
ープを充填し、内容物が水の場合には１００　’Ｃで３
０分間、内容物がスープの場合には８５°Ｃで３０分間
それぞれ煮沸処理し、処理後の外観を評価した。評価は
試験サンプル数各５袋で行なった。ラミネート強度の測
定結果および煮沸試験後の外観の評価結果を表２に示す
。

なお、煮沸試験後の外観の評価結果の表示は。

Ｏ：５袋すべてに異常がなかった。

△：２〜３袋の一部分にデラミネートまたはブリスター
が発生した。

×：５袋すべてにデラミネートまたはブリスターが発生
した。

（以下、余白） 実施例１３〜１８および比較例８〜１０実施例１３では
実施例１において、実施例１１では実施例２において、
実施例１２では実施例３において、実施例１３では実施
例４において、実施例１４では実施例５において、実施
例１５では実施例６において、実施例１６では実施例７
において、実施例１７では実施例８において、実施例１
８では実施例９において、比較例８では比較例１におい
て。

比較例９では比較例２において、比較例１０では比較例
３においてそれぞれ得られた印刷フィルムのうち、印刷
ＮＹおよび印刷ＰＥＴそれぞれの印刷面に。

ポリウレタン系ドライラミネート用接着剤ｒＡＤ９００
およびＲＴ−５Ｊ　　（東洋モートン側製、商品名。

固形分２５％）を板温６０μｍのグラビア版を用いて塗
布し乾燥した後、塗布面に厚さ６０μｍのポリプロピレ
ンフィルム「トレファン３７０１Ｊ（東し■製、商品名
）をドライラミネートし、積層体を得た。得られた積層
体のラミネート強度を測定し、レトルト耐性を評価した
。測定結果および評価結果を表３に示す。

なお、ラミネート強度の単位は表２の場合と同様である
。また、レトルト耐性は、得られた積層体を「ヒレファ
ン３フ０１Ｊ面を内側としてヒートシールして袋体を作
り、得られた袋体に内容物として食酢／サラダ油／トマ
トケチャツプ＝１／１／ｌ　　（重量比）のスープを充
填し、１１５℃で３０分間煮沸処理した後の外観で評価
した。評価は、試験サンプル数各５袋で行なった。評価
結果の表示は表２の場合と同様である。

表３ 〔発明の効果〕 本発明により、−波型で用いても、プラスチック類、と
りわけ、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロンなど
のプラスチックフィルムに対してすぐれた密着性、印刷
適性、ラミネート加工適性、およびボイル・レトルト耐
性を有する印刷インキ組成物が得られるようになった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ダイマージオールおよび（または） （Ｂ）アミド結合を有さない重合脂肪酸ポリエステルポ
   リオール、必要に応じて （Ｃ）、上記（Ａ）および（Ｂ）以外のポリオール、 （Ｄ）有機ジイソシアネートおよび必要に応じて （Ｅ）鎖伸長剤および（または） （Ｆ）末端停止剤を反応させて得られるポリウレタン樹
   脂を主バインダーとして含んでなるプラスチック用印刷
   インキ組成物。