JPH0255796A - 香料組成物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、式（１） の（±）−シス−α−イロンと、式（２）の（±）−シ
ス−α−イロンと、式（２）の（±）−トランス−α−
イロンとを９５・〜７５：５〜２５の割合で含有するこ
とを特徴とする香料組成物。

２、式（３） の（±）−トランス−α−イロンとを９５〜７５：５〜
２５の割合で含有することを特徴とする香料組成物に関
する４ さらに本発明は、式（３） の（±）−シスーγ−イロンと、式（４）の（±）−シ
スーγ−イロンおよび式（４）の（±）−トランス−γ
−イロンとの混合物を有機溶媒の存在下あるいは非存在
下に酸触媒で異性化する上記香料組成物の製造法に関す
る。

［従来の技術］ Ｉｒ１ｓ　ｐａｌｌｉｄａ、　Ｉｒ１ｓ　ｇｅｒａ＋ａ
ｎｉｃａ、　Ｉｒ１ｓ　ｒｌｏｒｅｎｌｉｎａなどの根
茎、ＣｈｅｉｒａｏＬｈｕｓ　ｃｂｅｉｒｉの花などか
らえられる精油（天然イリス油）は、スミレ様の香気を
有し、香料として極めて重要かつ高価な精油である。こ
れらの精油中に存在する物質としては、例えば（＋）−
シス−α−イロン、（−）−トランス−α−イロン、（
＋）−トランス−β−イロン、（＋）−シスーγ−イロ
ンなどが混合物として存在することが知られている。

合成法によるγ一体として、下記式で示す（±）−トラ
ンスーγ−イロン、（±）−シスーγ−イロン、（＋）
−トランス−γ−イロンなどが知られている。

（±）−シスーγ−イロン （±）−トランス−γ−イロンおよび （＋）−トランス−γ−イロン 本願出願人は、（±）−シスーγ−イロンを（±）−ト
ランス−γ−イロンを副生ずることなく選択的に合成で
きる工業的に有利な製造法と提案した（特開昭第６０−
２０９５６２号公報）。

上記（±）−シスーγ−イロンを酸触媒の存在下に異性
化すると、定量的に（±）−シス−α−イロンが得られ
ることを見いだした。

さらに（±）−シスーγ−イロンおよび（±）−トラン
ス−γ−イロンを所定割合に含む混合体を出発原料とし
異性化することにより従来知られていなかった（±）−
シス−α−イロンおよび（±）−トランス−α−イロン
を所定割合に含む混合体が得られること、および該混合
体は優れたイリス様香気を有することを見いだした。

従来から（±）−α−イロンが市販されているが、これ
らの市販品はシス一体とトランス一体との約１＝１の混
合物であり、本発明の香料組成物はこの混合物に比し格
別にすぐれたマイルドでこくのある持続性に優れた香気
および香味を呈する。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、（±）−シスーγ−イロンおよび（±）−ト
ランス−γ−イロンをそれぞれ定量的に（±）−シス−
α−イロンおよび（±）−トランス−α−イロンに異性
化できることを見いだし、これに基づき、優れたイリス
様香気を有する所定割合の（±）−シス−α−イロンと
、（±）−Ｉ・ランス−α−イロンとからなる高純度の
新規な香料組成物および該香料組成物の製造法を提供す
るものである。

［課題を解抹するための手段］ の（±）−シス−α−イロンと、式（２）の（±）−ト
ランス−α−イロン′と含９５〜７５：５〜２５の割合
で含有することを特徴とする香料組成物を提供する。

さらに本発明は、式（３） の（±）−シスーγ−イロンと式（４）の（±）−トラ
ンス−γ−イロンとの混合体を有機溶媒の存在下あるい
は非存在下に酸触媒で異性化する上記香料組成物の製造
法を提供する。

本発明の香料組成物の出発物質の一部である式（３）の
（±）−シスーγ−イロンの製造法は、本願出願人の出
願に係る特開昭第６０−２０９５６２号公報に詳記され
ている。

本発明で用いてもよい有機溶媒は、式（３）の（±）−
シスーデーイロンおよび式（４）の士）−トランス−γ
−イロンを溶解しうる°ものであればいずれでもよく、
極性溶媒、無極性溶媒を問わない０例えばメタノール、
エタノール、エーテル、テトラヒドロフラン、ベンゼン
、トルエン、キシ、レン、等である。これら有機溶媒の
使用量には格別の制約はなく、適宜選択することができ
る１例えば式（３）のく±）−シスーデーイロンおよび
式（４）の（±）−トランス−γ−イロンの合計量に対
して約１倍〜約１０倍程度の有機溶媒使用量を例示でき
る。

本発明での使用に適した酸触媒として、無ｉｗｉとして
はリン酸、硫酸、塩酸、ポリリン酸、塩化亜鉛、有機酸
としてはモノクロール酢酸、トリクロール酢酸、トリフ
ルオロ酢酸等を例示できる。

酸触媒の適用量は、（±）−シスーデーイロンと（±）
−トランス−γ−イロンの混合体１モルに対し１／１０
００モル〜１０モルであり、好ましくは１１５モル〜１
モルである。

反応温度は、約−７０℃〜１５０℃が好ましく、さらに
好ましくは室温〜８０℃程度である。

反応時間は、２〜５０時間程度が好ましく、さらに好ま
しくは１０〜３０時間程度である。

本発明は式（１）の化合物と式（２）の化合物とを９５
〜７５：５〜２５の割合で含有する香料組成物であるが
、上記の割合を逸脱すると、香気のバランスがくずれ、
マイルドでこくのある持続性に優れた香気および香味を
示しえない。

本発明の香料組成物は、その目的および配合される物質
によっても異なるが、一般には全体の約０．００１〜約
３０重量％程度が好ましい範囲である。

本発明の香料組成物を、例えば、合成単品香料の１種以
上に配合すると、新規な持続性香気、香味を有する香料
組成物を得ることができる。また天然精油に対しても良
く調和し、その精油の特徴を強調した新規な持続性香気
、香味を有する香料組成物を得ることができる。さらに
また天然香料および合成単品香料のうち、２種以上を調
合した調合香料に配合してもマイルドでこくのある持続
性香気、香味を有する香料組成物を得ることができる。

本発明の香料組成物は、例えば、果汁飲料類、果実酒類
、乳飲料類、炭酸飲料のような飲料類ニアイスクリ、−
ム類、シャーベット類、アイスキャンデー類のような冷
菓類：相・洋菓子類、ファム類、チューインガム類、パ
ン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶のような嗜好品類
：和風スープ類、洋風スープ類のようなスープ類：風味
調味料、各種インスタント飲料ないし食品類、各種スナ
ック食品類などに、適当量配合することによりそのユニ
ークな香気、香味を賦与した飲食物類を提供できる。ま
た例えば、シャングー類、ヘアクリーム類、ポマード、
その他の毛髪用化粧料基剤：オシロイ、口紅、その他の
化粧用基剤や化粧用洗剤基剤などに適当量配合すること
によりユニークな香気を賦与した化粧品類を提供できる
。さらにまた、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤
類、室内芳香剤類その他各種の保健・衛生用洗剤類、歯
磨き、ティシュ−、トイレットペーパーなどの各種の保
健・衛生材料類：医薬品の服用を容易にするための味付
け、賦香剤など保健・衛生・医薬品類に適当量配合する
ことにより、ユニークな香味を賦与した保健・衛生・医
薬品類を提供できる。

以下本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１ ８５％リン酸・１０ｇに（±）−シスーデーイロン、（
±）−トランス−γ−イロンを８８：１２の割合で含む
混合物Ｌｏｇを加え、室温で２０時間撹拌しながら異性
化反応をすすめる。得られた反応生成物をエーテルで抽
出する。エーテル層を水、炭酸水素ナトリウム水溶液さ
らに中性になるまで水で洗浄し、最後に飽和食塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。エーテルを減圧下
に留去して（±）−シス−α−イロンと（±）−トラン
ス−α−イロンを８−８：１２の割合で含む油状物を得
た。

この油状物の物性値は下記のとおりであった。

沸点：１１７〜ｂ Ｍｓ：ｍ／ｚ　　　２０６（Ｍ”） ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣＩｓ）：δ　０．６５　
（３Ｈ，ｓ）、０．８１　　（３Ｈ，ｓ）。

０．８６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、１．５０　（３
Ｈ，ｓ）、１．４〜２．０　（３Ｈ，ｍ）、２．２１（
３Ｈ，Ｓ）、２．５１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）
、５．５１　（ＩＨ，ｍ）、６．０８　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝１６Ｈｚ＞、６．６１　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０
．１６Ｈｚ）。

実施例２ ブーケタイプの調合香料組成物として下記の各成分（重
量部）を混合した。

フェニルエチルアルコール　　　　　１８０リナリルア
セテート　　　　　　　　　３０ベルガモツト油　　　
　　　　　　　　４０ゼラニウム油　　　　　　　　　
　　　５０ベンジルアセテート　　　　　　　　　６０
ヘリオトロピン　　　　　　　　　　　８０ゲラニオー
ル　　　　　　　　　　　１１０ラベンダー　　　　　
　　　　　　　　　２０上記組成物９８０ｇに実施例１
で得られたく±）−シス−α−イロンを主成分とする油
状物２０ｇを加えることにより天然的で持続性を有する
新規なブーケ調合香料組成物を得た。また上記組成物９
８０ｇに（±）−シスーγ−イロン２０ｇを加えた調合
香料組成物を得た。

専門パネラ−１０人により、上記香料組成物を比較した
。その結果専門パネラ−１０人中１０人がいずれも（±
）−シス−α−イロンを主成分とする油状物を加えた調
合香料組成物は香気およびその持続性が優れているとし
た。

実施例３ アプリコツト用香気香味組成物として下記の各成分（重
量部）を混合した。

β−イオノン アミルアセテ−ト タービニルアセテート シダーオイル シトロネロール アリルシクロへキシルカプロエート ベンツアルデヒド アミルアセテート アミルブチレート アミルフオーメエート アミルバレレート シンナミックアルデヒド エチルアセテート エチルブチレート エチルヘキサノエート エチルバレレート ゼラニウム油 イソアミルフェニルアセテート ベンジルアセテート レモン油 オレンジ油 プロピルシンナメート α−ウンデカラクトン バニリン エタノール ０．２ １１．５ ７．５ ７．５ １０．０ １０．０ ０．５ １４．５ ４．５ １０．０ ５０．０ ０．５ ０．１ ９．５ ５．０ １０．０ ０．２ ２１３．０ ８５．０ ５１７．０ １０００．０ 上記組成物１０００ｇに実施例１で得られた（±）−シ
ス−α−イロンを主成分とする油状物１０ｇを加え調合
香料組成物を調整した。同じく（±）−シスーγ−イロ
ン１０ｇを加えた調合香料組成物を調整した。専門パネ
ラ−１０人により比較検討した結果、専門パネラ−１０
人のいずれもが（±）−シス−α−イロンを主成分とす
る油状物を加えた調合香料組成物が香気およびその持続
性について格段に優れているとした。

［発明の作用、効果］ 上記した説明から明らかなように、本発明の香料組成物
は、天然イリス油様のマイルドでこくのある香気ないし
香味を有し、かつ優れた持続性を有し、このため各種の
飲食品（嗜好品類を包含する呼称である）、化粧品類、
保健・衛生・医薬品類の香気ないし香味成分として優れ
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） の（±）−シス−α−イロンと、式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） の（±）−トランス−α−イロンとを９５〜７５：５〜
   ２５の割合で含有することを特徴とする香料組成物。 ２、式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） の（±）−シス−γ−イロンと、式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） の（±）−トランス−γ−イロンとを９５〜７５：５〜
   ２５の割合で含有する混合体を酸触媒の存在下に異性化
   する請求項１記載の香料組成物の製造法。