JPS63313719A - 香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、公知化合物である下記式（１）で表される２
、２−ジメチル−５−フェニル−２（Ｈ）−３−フラノ
ンの持続性の香気香味付与乃至変調剤としての利用に関
する。

本発明者らにより、上記式（１）の２，２−ジメチル−
５−フェニル−２（Ｈ）−３−フラノンは、クマリン様
を基調とし、わずかにグリーン感伴った千草様の香気香
味特性及び優れた持続性のある香気香味特性を有し、こ
れらの化合物は各種の香料組成物の持続性香気香味付与
乃至変調剤として、飲食物（し好品を包含する）、香粧
品類、保健・衛生・医薬品などの広い利用分野において
有用であることが発見された。

従って、本発明の目的は、上記式（１）の２゜２−ジメ
チル−５−フェニル−２（Ｈ）−３−フラノンを有効成
分とする各種の分野で□利用できる持続性香気香味付与
乃至変調剤を提供するにある（従来の技術） 従来、上記式（１）の２，２−ジメチル−５−フェニル
−２（Ｈ）−３−フラノンは、例えば、Ｊ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、＋　　（Ｃ）＋　　（１Ｂ）＋　３０７７〜３
０７９　（１９７１）に記載された公知化合物である。

しかしながら、この文献には上記式（１）化合物の香気
香味特性については、全く開示されておらず、Ｌｏｐｈ
ｏｍｙｒｔｕｓ　　ｂｕｌｌａｔａの精油中の一成分と
して確認し、そしてこの成分をＢｕ　ｌ　ｌ　ａｔｅｎ
ｏｎｅと命名しているのみである。上記式（１）化合物
の香気香味特性及び優れた持続性のある特性については
、本発明者らによって始めて明らかにされたものである
。

又、上記式（１）化合物の合成に関しては、例えば、Ｃ
ｈｅｍ−ｉｓｔｏｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９３７．
４２５〜４２６に、その合成法が記載されているだけで
ある。しかしながら、この文献にも、合成法が記載され
ているだけで、該化合物の香気香味特性及び持続性につ
いては、全体言及していない。

（発明が解決しようとする問題点） 近年、各種の飲食品、香粧品類等の多様化にともない、
各種の飲食品のフレーバ或いは香粧品用香料として、従
来にない新しい香気に対するニーズが高まり、特にマイ
ルドでこくがあり、且つ新物質の開発が要求されている
。

このため、既知の種々の香料素材を適宜に、又その配合
量を変えて組み合わせ、天然らしさと持続性を有するよ
うに調合する試みが行われている。しかしながら、この
ようなマイルドでこくがあり且つ新鮮な天然らしさかあ
り、更に持続性を付与しうる性能をもつ素材が望まれて
いるが、従来そのような性能をもつ素材が少なく、特に
容易に且つ安価に入手しうる上記性能を持つ素材が不足
しているのが現状である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記事情にかんがみ、各種のフラノン誘
導体について鋭意研究を行ってきた。

その結果、上記式（１）の２，２−ジメチル−５−フェ
ニル−２（Ｈ）−３−フラノンが、クマリン様を基調と
しわずかにグリーン感をともなった千草様の且つ優れた
持続性のある香気香味特性を有することを発見した。又
、上記式（１）化合物を有効成分として、飲食品（し好
品を含有する）、香粧品類、保健・衛生・医薬品類など
の広い利用分野において、有用な持続性香気香味付与乃
至変調剤が提供できることもわかった。

本発明の下記式（１） で表される２、２−ジメチル−５−フェニル−２（Ｈ）
−３−フラノンを合成するには、例えば、前記Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｏｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ、１９７３．４２５〜
４２６に記載の下記工程図に示す公知方法によって行う
ことができる。

（ａ）　　　　　　　　　　　ｔｂ） この方法によれば、上記式（ａ）のベンゾイル酢酸エチ
ルと金属ナトリウムとを反応させ、次いで上記式（ｂ）
のα−ブロモイソブチリルプロミドを加えて反応させて
、上記式（Ｃ）のα−（α′−ブロモイソブチリル）−
ベンゾイル酢酸エチルを形成せしめる。次に該式（ｃ）
化合物を加熱下に脱臭化水素反応して、上記式（ｄ）の
２，２−ジメチル−４−エチルオキシカルボニル−５−
フェニル−２（Ｈ）−３−フラノンを形成させ、該式（
ｄ）化合物を加水分解し、次いで脱炭酸させることによ
り前記式（１）化合物を合成することができる。

このようにして合成することのできる本発明の式（１）
化合物は、クマリン様香気を基調とし、わずかにグリー
ン感をともなった千草様の優れた持続性のある香気香味
を有し、各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油
などと良く調和し、核酸（１）化合物を利用して新規な
香料組成物が調製できる。より具体的には、式（１）化
合物を例えば、ベルガモツト油、レモン油、ゼラニウム
油、ラベンダー油、マンダリン油などの合成精油中に配
合すると、天然精油が本来有する香気香味にマイルドで
こくがあり且つ持続性のある改良効果をこれら合成精油
に付与できる。また、例えば、オレンジ、ライム、レモ
ン、グレープフルーツ、グレー１などのごとき柑橘精油
；ラベンダー油、ベチバー油、シダーウッド油、シトロ
ネラ油、ゼラニウム油、ラバンジン油、サンダル油など
のごとき天然精油に対しても良く調和し、その精油の特
徴を強調することができ、まろやかでこくがあり天然ら
しさがあり、加えてすぐれた持続性のある新規な香料組
成物を調製することができる。

更に、例えば、各種合成香料、天然香料、天然精油、柑
橘油などから調製される例えば、ストロベリー、レモン
、オレンジ、グレープフルーツ、アップル、パイナツプ
ル、バナナ、メロンなどのごときフレーバー組成物に配
合するとマイルドでこくのある天然らしさかあり且つ持
続性の強調された香料組成物が調製できる。上記式（１
）化合物の配合量は、その目的および配合される香気香
味組成物によフても異なるが、例えば一般的には全体の
約０．００１〜約３０重量％程度の範囲を例示すること
ができる。

かくして、本発明によれば、式（１）化合物を有効成分
としてなる持続性香気香味付与乃至改良補強剤が提供で
き、核剤を利用して式（１）化合物を香気香味成分とし
て含有することを特徴する飲食品類、式（１）化合物を
香喫味成分として含有することを特徴とするタバコ製品
、式（１）化合物を香気成分として含有することを特徴
とする香粧品類、式（１）化合物を香気香味成分として
、含有することを特徴とする保健・衛生・医薬品類等を
提供することができる。

例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類炭酸飲料類、
のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、
アイスキャンディ−類のごとき冷菓類；和・洋菓子類、
ジャム類チュウインガム類、パン類、コーヒー、ココア
、紅茶、緑茶、タバコのごとき嗜好品類；和風スープ類
、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料、各種イ
ンスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などに
、そのユニークな香気香味を付与できる適当量を配合し
た飲食物類を提供できる。又例えば、シャンプー類、ヘ
アークリーム類、ポマード、その他の毛髪用化粧料基剤
；オシロイ、口紅、その他の化粧用基剤や化粧用洗剤基
剤などに、そのユニークな香気を付与できる適当量を配
合した化粧品類が提供できる。更に又、洗濯用洗剤類、
消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香消臭剤その他各種
の保健・衛生用洗剤類；歯磨き、ティッシュ−、トイレ
ットペイパーなどの各種の保健・衛生材料類；医薬品の
服用を容易にするための矯味、賦香剤など保健・衛生・
医薬品類に、そのユニークな香味を付与できる適当量を
配合もしくは施用した保健衛生・医薬品類を提供できる
。

以下、本発明について更に参考例ならびに実施例をあげ
て詳細に説明する。

（参考例） （１）２．２−ジメチル−４−エチルオキシカルボニル
オキシ−５−フェニル−２（Ｈ）−３−フラノンの合成
［式（ｄ）］。

ベンゾイル酢酸エチル９６ｇ　（０，３モル）に金属ナ
トリウム４．６ｇ　（０，２モル）を加え、６０°〜７
０°Ｃで２時間反応を行い、その後この中にα−ブロム
イソブチリルプロミド２３ｇ（０，１モル）を、かきま
ぜなから１０”Ｃを越えないように滴下する。滴下後、
室温で６時間かきまぜながら反応を行う。更に５０６Ｃ
で２４時間反応を行う。反応終了後、反応生成物中に水
１００ｃｃを注入し、ＩＮ塩酸で中和した後、生成物を
エーテルで抽出する。エーテルを留去した後、減圧下に
蒸留して標記化合物を２１ｇ（収率；８０％）得た。沸
点；１４９＠〜１５５°Ｃ１０゜ｌｍｍＨｇ。

（２）２．２−ジメチル−５−フェニル−２（Ｈ）−３
−フラノンの合成［式（１）］。

上記で得られた２、２−ジメチル−４−エチルオキシカ
ルボニルオキシ−５−フェニル−２（Ｈ）−３−フラノ
ン２１ｇに濃塩酸ｊＱｃｃを加え、７０°Ｃで９時間反
応を行う。反応終了後、炭酸水素ナトリウムで中和し、
生成物をエーテルで抽出し、エーテルを留去した後、減
圧下に蒸留して目的化合物１１ｇ（収率；６３％）を得
た。沸点；　１１３’　〜１１５”　Ｃ１０，１ｍｍＨ
ｇｏ融点；６７６〜６８°Ｃ０ （実施例） （１）香料組成物 ローズタイプの調合香料組成物として下記の各成分（重
量部）を混合した。

フェニルエチルアルコール　　　　　　　２００ゲラニ
オール　　　　　　　　　　　　　　５０ヘリオトロピ
ン　　　　　　　　　　　　　２０シトロネロール　　
　　　　　　　　　　　１０ネロール　　　　　　　　
　　　　　　　１００ヒドロキシシトロネラール　　　
　　　　　３０メチルフエニルカルビニルアセテート２
５ゼラニウム油　　　　　　　　　　　　　　　１０リ
ナロール　　　　　　　　　　　　　　　　３０ベンジ
ルアセテート３５ ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　２０ローズ
フエノン　　　　　　　　　　　　　１０ロジノール　
　　　　　　　　　　　　　２８０ローズ油　　　　　
　　　　　　　　　　　１０β−ヨノン　　　　　　　
　　　　　　　　５０ベンジルサリシレート　　　　　
　　　　　４０シクロベンタデカツライド　　　　　　
　　３０グアイヤウツド油　　　　　　　　　　　　　
５０合計　　１０００ 上記組成物９６０ｇに２，２−ジメチル−５−フェニル
−２（Ｈ）−３−フラノン４０ｇを混合して新規なロー
ズ調合香料組成物を調製した。この新規調合香料組成物
と該化合物を加えてない上記のローズ調合香料組成物に
ついて、専門パネラ−１０人により比較した。その結果
、専門パネラ−１０人の全員が該化合物を加えた新規調
合香料組成物は、天然ローズの特徴および持続性の点で
格段にすぐれているとした。

（２）香料組成物 らんタイプの調合香料組成物として下記の各成分（重量
部）を混合した。

シクロペンタデカノリド　　　　　　　　　　５０クマ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ヘリオト
ロピン　　　　　　　　　　　　　３０イランイラン油
　　　　　　　　　　　　　８０メチルイオノン　　　
　　　　　　　　　１００アニスアルデヒド　　　　　
　　　　　　　２０ネロリ油　　　　　　　　　　　　
　　　　３０ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　
　５０リナルロール　　　　　　　　　　　　　　７０
イソブチルサリシレート　　　　　　　　　１１０アミ
ルサリシレート　　　　　　　　　　　１４０５−シク
ロへキサデセン　　　　　　　　　２０オークモスアブ
ソリユート　　　　　　　　　　３バニリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　７フエニルアセトアルデヒド
　　　　　　　２２０ベンジルアセテート６０ 合計　１０００ 上記組成物９１０ｇに式（１）の２，２−ジメチル−５
−フェニル−２（Ｈ）−３−フラノン９０ｇを加えるこ
とにより、新鮮でより天然的ならんタイプが強調された
持続性を有する新規な調合香料組成物かえられた。

（３）香料組成物 ブーケタイプの調合香料組成物として下記の成分く重量
部）を混合した。

フェニルエチルアルコール　　　　　　　１８０リナリ
ルアセテート３０ ベルガモツト油　　　　　　　　　　　　　４０ロジノ
ール　　　　　　　　　　　　　　　５０ベンジルアセ
テート　　　　　　　　　　　４０へりオトロピン　　
　　　　　　　　　　　８０ゲラニオール　　　　　　
　　　　　　　１１０ローズアブソリユート　　　　　
　　　　　　１０β−イオノン　　　　　　　　　　　
　　　１００ラベンダー　　　　　　　　　　　　　　
　２０ジヤスミンアブソリユート　　　　　　　　１０
アミルサリシレート　　　　　　　　　　　　４５リナ
リルアセテート　　　　　　　　　　　１３５ベチバー
アセテ−）　　　　　　　　　　　１００シトロネロー
ル　　　　　　　　　　　　　５゜合計　１０００ 上記組成物９８０ｇに式（１）の２，２−ジメチル−５
−フェニル−２（Ｈ）　−３−フラノン２０ｇを加える
ことにより、天然的でフローラルな持続性を有する新規
なブーケ調合調合香料組成物が得られた。

（４）香料組成物 グレープ用香気香味組成物として下記の各成分（重量）
を混合した。

アミルイソバレレート　　　　　　　　　　　　８シン
ナミルアルコール　　　　　　　　　　　５シンナミル
イソバレレート　　　　　　　　　　３シンナミルプロ
ピオネート　　　　　　　　　３シトラール　　　　　
　　　　　　　　　　　１エチルアセテート　　　　　
　　　　　　　６２エチルベンゾエート　　　　　　　
　　　　　３エチルブチレート　　　　　　　　　　　
　　１６エチルエナントエート　　　　　　　　　　　
８ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　　１メチ
ルアンスラニレート　　　　　　　　１３２メチルサリ
シレート　　　　　　　　　　　　１２ペチグレン　　
　　　　　　　　　　　　　　１タービニルアセテ−）
　　　　　　　　　　　　１０エタノール　　　　　　
　　　　　　　　７３２合計　　１０００ 上記組成物９５ｇに式（１）の２，２−ジメチル−５−
フェニル−２ＣＨ＞−３−フラノン１５ｇを加えること
により甘いグレープ感を有し且つ持続性のある新規なグ
レープ調合香ＮＨ成物が得られた。専門パネラ−１０人
により本発明品を加えた調合香料組成物と、比較検討し
た。その結果、専門パネラ−１ｏ人全員がいづれも本発
明品を加えた調合香料組成物が香気及びその持続性のい
ずれについても格段にすぐれているとした。

（５）香料組成物 パイナツプル様香気香味成分として下記の各成分（重量
）を混合した。

エチルアセテート　　　　　　　　　　　　ａＯＯエチ
ルブチレート　　　　　　　　　　　２５０イソアミル
アセテート　　　　　　　　　１００イソアミルバレレ
ート５５ イソ酪酸　　　　　　　　　　　　　　　　７゜イソ吉
草酸　　　　　　　　　　　　　　　　３゜アリルカプ
ロエート３５ エチルカプロニー）　　　　　　　　　　　　　２０エ
チルカプリレート１５ エチルカブレ−）　　　　　　　　　　　　　　２０イ
ソアミルアルコール　　　　　　　　　　３５ジエチル
マロネート　　　　　　　　　　　３゜シトラール　　
　　　　　　　　　　　　　１５リナロール　　　　　
　　　　　　　　　　　５マルトール　　　　　　　　
　　　　　　　　２０計　　　　１０００ 上記組成物１００ｇに式（１）化合物を１５ｇ加えるこ
とにより、天然のパイナツプルの香気と同等の優れた持
続性を有する新規なパイナツプル香料組成物が得られた
。

（効果） 本発明の上記式（１）の２，２−ジメチル−５−フェニ
ル−２（Ｈ）−３−フラノンは、文献公知の化合物であ
るが、該化合物の香気香味特性並びに香料分野における
有用性については、従来全く未知であって本発明者らに
よって始めて明らかにされたものであ。該化合物は、ク
マリン様を基調としわずかにグリーン感をともなった千
草様の香気を有し、該化合物を利用して従来では得られ
ない新規な持続性を有する調合香料組成物が提供でき且
つ該組成物は、飲食品（嗜好品を含む）類、香粧品類、
保健・衛生・医薬品などの広い利用分野において有用で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で表される２，２−ジメチル−５−フエニル−２（Ｈ）
   −３−フラノンを有効成分として含有することを特徴と
   する香料組成物。