JPH0248026B2 - Taikoseinosuguretajushisoseibutsu - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塗料をはじめとして繊維、熱可塑性樹
脂または熱硬刈性樹脂などに添加して耐候性を大
幅に改良することのできる樹脂組成物に関する。 従来より、各種の樹脂類に添加して耐候性を向
上させることのできるものに紫外線吸収剤がある
が、かかる紫外線吸収剤としてはヒドロキシベン
ゾフエノン系化合物やベンゾトリアゾール系化合
物などが知られている。 ところで、これらの化合物ま水に徐々に溶解さ
れるものである処から、経時的に紫外線吸収の効
果が低下していくといつた欠点を有する。 そのために、これらの化合物を高分子化合物に
結合せしめることによつて長期的に紫外線吸収効
果を持続させようとする試みもなされてはいるけ
れども、目下の処、有効なものは見出されていな
い。 しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みて
鋭意研究した結果、長期間に亘つて紫外線吸能を
持続させることのできる新規な樹脂組成物を見出
して、本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明は必須の成分として、側鎖に
エポキシ基を含有するビニル系重合体とヒドロキ
シ桂皮酸とを反応させて得られる樹脂を含んで成
る、耐候性の優れた樹脂組成物を提供するもので
ある。 ここにおいて、上記した側鎖にエポキシ基を含
有するビニル系重合体とは、エポキシ基を含有す
るビニル単量体を単独重合ないしは該エポキシ基
含有ビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量
体と共重合せしめることにより得られるビニル系
（共）重合体を指称するものであるが、まずエポ
キシ基含有ビニル単量体の代表的なものにはグリ
シジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシ
ジル（メタ）アクリレート、ジグリシジルフマレ
ート、ジグリシジルマレート、ジグリシジルイタ
コネートまたはアリルグリシジルエーテルなどが
あるし、次にこれらと共重合可能な他のビニル単
量体として代表的なものには（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジブチル
フマレート、ジブチルマレート、ジブチルイタコ
ネート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル、バーサテイツク酸ビニル、塩化ビニル、（メ
タ）アクリロニトリル、β−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリル
アミドなどがある。 以上に掲げられた各モノマーからビニル系
（共）重合体を得るには公知慣用の重合方法がい
ずれも用いられるが、就中、溶液ラジカル重合に
よるのが最も好ましい。 他方、前記したヒドロキシ桂皮酸としてはｏ−
ヒドロキシ桂皮酸、ｍ−ヒドロキシ桂皮酸および
ｐ−ヒドロキシ桂皮酸のいずれもが使用できる。 そして、前記したエポキシ基含有ビニル系共重
合体とこれらのヒドロキシ桂皮酸から本発明組成
物の必須成分たる樹脂を調製するには、エポキシ
基含有ビニル系共重合体中のエポキシ基の１当量
に対してヒドロキシ桂皮酸を0.05〜1.5モルとな
る割合で使用して、50〜150℃程度の温度で反応
させればよいが、このさい、トリエチレンアミ
ン、ジアザビシクロオクタンまたは２−メチルイ
ミダゾールなどの如き触媒を少量添加することに
より、反応時間を短縮することができる。 かくして得られる樹脂には、さらに必要に応じ
て、公知慣用の硬化剤成分を添加せしめることも
できるが、このようにして本発明組成物は各種の
金属、プラスチツクス、繊維または紙などへの塗
装剤としてそのまま用いることもできるし、ある
いは従来公知のアクリル系、ポリエステル系また
はウレタン系などの如き各種塗装材に本発明組成
物を少量配合することにより耐候性向上剤として
利用することもできる。 また、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリスチレン、ABS樹脂または不飽和ポリ
エステルなどの各種の熱可塑性ないしは熱硬化性
樹脂に配合して耐候性を向上せしめるために利用
することもできる。 次に、本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明するが、特に断りのない限り、
部および％は重量基準であるものとする。 参考例 １ 撹拌機、温度計、滴下漏斗および窒素導入管を
備えた反応器に、キシレン400部および酢酸ブチ
ル400部を仕込んで120℃に昇温し、次いでメチル
メタクリレート（MMA）の500部、ｎ−ブチル
メタアクリレート（ｎ−BMA）の200部、ｎ−
ブチルアクリレート（ｎ−BA）の200部、グリ
シジルメタクリレート（GMA）の100部、ｔ−
ブチルパーオキシオクトエート（TBPO）の20
部、ｔ−ブチルパーベンゾエート（TBPB）の
５部およびキシレン200部からなる混合物を８時
間かけて滴下し、その後も同温度に10時間保持し
て不揮発分（NV）が50％となるエポキシ基含有
ビニル系重合体の溶液を得た。 しかるのち、ここにｐ−ヒドロキシ桂皮酸の50
部と２−メチルイミダゾールの１部とを添加して
同温度に10時間保持して反応を行なつて、ｐ−ヒ
ドロキシ桂皮酸で変性されたビニル系重合体を得
た。以下、これを樹脂（Ｒ−１）と略記する。 参考例 ２ 滴下すべき混合物としてｎ−BMAの200部の
代わりにｎ−BAの使用量を300部とし、GMAの
100部代わりにグリジルアクリレート（GA）の
200部を使用し、かつｐ−ヒドロキシ桂皮酸の使
用量を100部に変更した以外は、参考例１と同様
にしてｐ−ヒドロキシ桂皮酸で変性されたビニル
系重合体を得た。以下、これを樹脂（Ｒ−２）と
略記する。 参考例 ３ 参考例１と同様の反応器に、トルエン400部お
よび酢酸ブチル400部を仕込んで110℃に昇温し、
MMA400部、ｎ−BMA100部、ｎ−BA168部、
β−ヒドロキシエチルメタクリレート（HEMA）
の232部、トルエンの200部、アゾビスイソブチロ
ニテリル（AIBN）の10部、TBPOの10部および
TBPBの３部からなる混合物を４時間かけて滴
下し、その後も同温度に15時間保持してNVが50
％なる水酸基を含有したビニル系重合体を得た。
以下、これを重合体（Ｐ−１）と略記する。 参考例 ４ 参考例１と同様の反応器に、キシレン400部お
よびｎ−ブタノール300部を仕込んで110℃に昇温
し、次いでMMA500部、エチルアクリレート390
部、アクリル酸10部、HEMA100部、TBPO10
部、TBPB10部およびキシレン300部からなる混
合物を４時間かけて滴下したのち、同温度に15時
間保持してNVが50％なる水酸基を含有したビニ
ル系重合体を得た。以下、これを重合体（Ｐ−
２）と略記する。 実施例１〜３および比較例1.2 第１表に示されるような配合組成割合に従つ
て、NVが50％でPWCが40％なる塗料を調製し、
シンナーでスプレー粘度にまで希釈した。次い
で、これらの各塗料を燐酸亜鉛処理鋼板にスプレ
ー塗布したのち、同表に示されるような条件で硬
化せしめて膜厚が40μｍなる硬化塗膜を得た。 しかるのち、かくして得られた各種の塗膜につ
いてサンシヤイン・ウエザオメーターによる促進
耐候性試験を行なつた処を同表にまとめて示す
が、本発明組成物を用いて得られた塗膜はいずれ
も耐候性の極めて優れたものであることが知れ
る。 実施例 ４ 参考例１で得られた樹脂（Ｒ−１）と、「クリ
スコートＰ−1120」〔大日本インキ化学工業(株)製
のアクリル樹脂〕との固形分重量比が１：１なる
混合物を調製し、次いでこの混合物をポリエステ
ル織布に固形分塗布量が50ｇ／m²となるようにし
て塗布したのち、60℃で30分間乾燥せしめて、ア
クリル樹脂でコートされた織布を得た。 しかるのち、この織布をサンシヤイン・ウエザ
オメーターにかけて200時間光照射後の抗張力を
調べた処、未照射布に比して10％低下しただけで
あり、耐候性に優れたものであることが知れる。 比較例 ３ 樹脂（Ｒ−１）の使用を一切欠如して、「クリ
スコートＰ−1120」のみを使用した以外は、実施
例４と同様にしてアクリル樹脂でコートされたポ
リエステル織布を得、次いで光照射布に比して50
％も低下しており、耐候性に劣るものであること
が知れる。 本発明組成物は、以上に具体的に例示されたコ
ーテイング剤（塗装剤）以外にも、各種の樹脂成
型品用コーテイング剤に使用し、あるいは各種の
成型用樹脂への添加剤として使用されて、成型用
樹脂の耐候性を向上させることができる。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 側鎖にエポキシ基を含有するビニル系重合体
   とヒドロキシ桂皮酸とを反応させて得られる樹脂
   を必須の成分として含んで成る、耐候性の優れた
   樹脂組成物。