JPH10130569A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐傷付き性、耐薬品性、耐候性等の塗膜性
に優れ、低温での焼き付けが可能で、一液タイプの塗料
用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 塗料用樹脂組成物が、式Ｉまたは式
ＩＩで表される窒素原子含有基を有するラジカル重合性
単量体の少なくとも一方を含有するラジカル重合性単量
体混合物を共重合したアクリル樹脂からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック、金
属、コンクリート等幅広い用途に適用できる塗料用樹脂
組成物に関するものであり、特に１２０℃程度以下の低
い焼き付け温度でも十分に硬化可能な一液硬化タイプの
塗料用樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、塗膜に耐傷付き性、耐薬品
性、耐候性等の耐久性が要求される場合には、ウレタン
硬化塗料（アクリル／ウレタン塗料等）、エポキシ硬化
（アクリル／エポキシ樹脂等）、アクリルシリコーン樹
脂塗料等の二種類の樹脂を塗装現場において混合して使
用する二液型の塗料が使用されている。これら塗料は塗
膜性能に優れているものの、塗装現場での作業性が悪
く、また、塗料と硬化剤を混合した後のポットライフの
問題があり、時間、設備など点で塗装作業に制約があっ
た。一方、一液塗料化が可能な塗料として、メラミン硬
化塗料（アクリル／メラミン塗料等）が知られており、
取り扱いやすさや、塗膜性能の点で十分ではあるもの
の、１４０℃以上の高い温度で焼き付ける必要があり、
適用できる基材に制約があった。

【０００３】このため、適用できる基材やポットライフ
等の制約のないハンドリングの良好な一液タイプの塗料
が切望されていたが、一液タイプの塗料において塗膜性
能を従来の二液タイプのレベルに維持したまま焼き付け
温度を低温度化（プラスチックに塗装する場合は１２０
℃以下、好ましくは１００℃以下）することはできなか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の欠点を改良し、低温硬化性（１２０℃以下）を維持
しつつ、従来の二液タイプ（前述のウレタン硬化塗料、
エポキシ硬化塗料など）と同等の優れた塗膜性能を有す
る一液タイプの塗料樹脂を提供することをその目的とす
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を達成するた
め、本発明は次のような構成からなる。すなわち、式Ｉ
または式ＩＩで示される窒素原子含有基を有するラジカ
ル重合性単量体の少なくとも一方を含有するラジカル重
合性単量体混合物を共重合したアクリル樹脂で構成され
る塗料用樹脂組成物である。

【０００６】

【化４】

【化５】

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の塗料用樹脂組成物におい
て、アクリル樹脂は、式Ｉで表わされる特定の窒素原子
含有基を有するラジカル重合性単量体（以下式Ｉの単量
体とする）、式ＩＩで表わされる特定の窒素原子含有基
を有するラジカル重合性単量体（以下式ＩＩの単量体と
する）の少なくとも一方を含有するラジカル重合性単量
体混合物を共重合したものである必要がある。

【０００８】式Ｉの単量体としては、Ｎ−メトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルア
ミド等が、市販されており容易に入手可能な点で好まし
く挙げられる。また式ＩＩの単量体としては、メタクリ
ルアミドエチルエチレンウレア等が、市販されており容
易に入手可能な点で好ましく挙げられる。式Ｉの単量
体、式ＩＩの単量体は、ラジカル重合性単量体混合物中
それぞれ０．１〜４０重量％配合されることが好まし
い。

【０００９】本発明の塗料用樹脂組成物を構成するアク
リル樹脂として、より具体的には、（１）式Ｉの単量体
を含有するラジカル重合性単量体混合物を共重合したも
の、（２）式ＩＩの単量体を含有するラジカル重合性単
量体混合物を共重合したもの、（３）式Ｉの単量体およ
び式ＩＩの単量体の両者を含有するラジカル重合性単量
体混合物を共重合したもの、（４）式Ｉの単量体を含有
するラジカル重合性単量体混合物を共重合したアクリル
樹脂（Ｂ）と、式ＩＩの単量体を含有するラジカル重合
性単量体混合物を共重合したアクリル樹脂（Ａ）の混合
物、（５）式Ｉの単量体、式ＩＩの単量体のいずれか一
方を含有するラジカル重合性単量体混合物を共重合した
ものアクリル樹脂（Ｃ）の存在下に、他方の単量体を含
有するラジカル重合性単量体混合物をラジカル共重合し
て得られるもの等が挙げられる。

【００１０】これらのうち、アクリル樹脂が（３）〜
（５）であることが、硬化性の点で好ましく、特に
（４）、（５）のアクリル樹脂であると式Ｉ、式ＩＩの
化合物が同一セグメント中に存在せず、各々独立して別
々のセグメント中に存在しているため分子内の反応でな
く分子間の反応が起こりやすくなるために、架橋反応が
進み易くなり、一層硬化性に優れたものとなる。また、
（５）であると、更に樹脂の貯蔵安定性の点でも好まし
い。

【００１１】なお（４）のアクリル樹脂において、アク
リル樹脂（Ａ）とアクリル樹脂（Ｂ）の混合比率は５／
９５〜９５／５が好ましい。また、（５）のアクリル樹
脂（Ｃ）が全樹脂に対し、５〜５０重量％、より好まし
くは、５〜２０重量％であることが好ましい。

【００１２】またさらに、アクリル樹脂（Ｃ）が、チラ
ウム化合物または２，４−ジフェニル−４−メチル−１
−ペンテンを重合度調節剤として共重合されたものであ
ると、本発明の効果はより確実、顕著なものとなる。こ
れはアクリル樹脂（Ｃ）が、ブロック共重合体またはグ
ラフト共重合体を形成するためと考えられる。この時チ
ラウム化合物または２，４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテンの共重合量が、アクリル樹脂（Ｃ）に対し
０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％
であることが、塗膜性能および硬化の促進効果の点で好
ましい。チラウム化合物または２，４−ジフェニル−４
−メチル−１−ペンテンを、ラジカル重合性単量体混合
物に混合させて共重合することも可能で好ましい。

【００１３】チウラム化合物としては、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスフィド等が挙げられ、該
化合物は単独で使用しても２種以上の混合物として使用
しても良い。

【００１４】さらにラジカル重合性単量体混合物が、式
Ｉの単量体と式ＩＩの単量体の少なくとも一方に加え、
水酸基含有ラジカル重合性単量体を含有し、アクリル樹
脂の水酸基価を１０〜１５０ｍｇＫＯＨとしたものであ
ることが、塗料とした場合の硬化性と樹脂の安定性の点
で好ましい。なお本発明において水酸基価は次の式１に
基づき求められる価とする。

【００１５】

【数１】 水酸基含有ラジカル重合性単量体としては、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸４−ヒドロキシエチル、グリセロール
モノアクリル酸エステル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸４−ヒドロキシブチル、グリセロールモノメタク
リル酸エステル、ポリエチレングリコールモノアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノメタクリレート等が挙げられ、該化
合物は単独もしくは２種以上の混合物として共重合され
たものであればよい。

【００１６】またさらにラジカル重合性単量体混合物
が、式Ｉの単量体と式ＩＩの単量体の少なくとも一方に
加え、α，β−不飽和カルボン酸を含有し、アクリル樹
脂の酸価を５〜１２０ｍｇＫＯＨとしたものであること
が、塗料とした場合の硬化性と樹脂の安定性の点で好ま
しい。なお本発明において酸価は次の式２に基づき求め
られる価とする。

【００１７】

【数２】 α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸等があり、該化合物
は単独もしくは２種以上の混合物として共重合されたも
のであればよい。特にラジカル重合性単量体混合物が、
水酸基含有ラジカル重合性単量体とα，β−不飽和カル
ボン酸の両方を含有したものであると、本発明の効果が
一層顕著となる。また、ラジカル重合性単量体混合物
が、式Ｉの単量体と式ＩＩの単量体の少なくとも一方に
加え、２−（２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ールを含有したものであると、耐候性が著しく改善され
る点で好ましく、ラジカル重合性単量体混合物に対し、
該化合物が０．１〜２０重量％、より好ましくは、１〜
５重量％配合されることが望ましい。

【００１８】さらラジカル重合性単量体混合物は、その
他のラジカル重合性単量体を含有していてもよい。その
他のラジカル重合性単量体としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル等が挙げられ、該単量体は単独もしくは２
種以上の混合物として含有されていてもよい。

【００１９】また、塗装を施す基材が軟質基材である場
合等、用途によっては塗膜に特に柔軟性、強靭性が要求
される場合が考えられるが、この際アクリル樹脂が、ポ
リエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ
ウレタンジオール、末端に水酸基を有するシリコーン樹
脂などの反応性テレケリックオリゴマー類を配合された
ものであることが好ましい。さらにその配合量が０．５
〜３０重量％、より好ましくは、２〜１０重量％である
ことが、ゲル分率およびシリコーン樹脂の有効性の点で
好ましい。

【００２０】さらに本発明の塗料用樹脂組成物が、硬化
触媒として式ＩＩＩで示されるアルキルスルホン酸を配
合したものであると、硬化時間を短縮し、架橋をより確
実に行うことができる。

【００２１】

【化６】 この時の硬化触媒の添加量は、０．１〜５重量％、より
好ましくは０．５〜２重量％であることが塗膜性能およ
び硬化の促進効果の点で好ましい。本発明の塗料用樹脂
組成物は、前記したアクリル樹脂を主成分として構成さ
れ、必要に応じ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の
顔料を配合してもよい。

【００２２】次に本発明の塗料用樹脂組成物の製造方法
について一例を挙げて説明する。本発明の塗料用樹脂組
成物は、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット等の
脂肪族、芳香族有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
酢酸エステル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、プロピレングリコール−モノ−ｔ−ブチルエーテル
等のグリコールエーテル類またはジグリコールエーテル
類、水等を溶媒または分散媒として、通常の溶液重合、
または乳化重合等を重合温度４０〜１５０℃で行い得ら
れたアクリル樹脂により調整される。この際、ラジカル
重合性単量体混合物は滴下しても、あらかじめ容器内に
仕込んでおいても、あるいは、両方組み合わせても、ま
たは、重合を開始する前にあらかじめ乳化しておいても
かまわない。この時使用される重合開始剤として、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル
等の有機アゾ系の重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物系の重合
開始剤、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫
酸塩、また必要に応じこれらの重合開始剤と組み合わせ
て、例えばＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等のレドッ
クス系重合開始剤等を使用することができる。

【００２３】得られた本発明の塗料用樹脂組成物に、適
宜その他塗料に使用される添加剤、架橋剤等を配合し、
プラスチック、コンクリート、金属などの一般的な塗装
方法であるスプレー塗装、ローラー塗装、カーテンコー
ト、電着塗装等により塗装を行い、常温から１４０℃、
望めばより高い温度で焼き付けを行うことにより本発明
の意図する諸性能に優れた塗膜が得られる。

【００２４】以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳
細に説明する。なお実施例中、各物性は次の通り評価す
るものとする。

【００２５】１．ゲル分率 各組成物をポリプロピレン板上に乾燥被膜厚が３０μｍ
になるように塗布し、室温で３０分乾燥の後、１００℃
で３０分焼き付け乾燥を行う。ポリプロピレン板からフ
ィルムを剥がし、このフィルムを用いメタノール／アセ
トン＝５０／５０（容量比）を溶媒として、ソックスレ
ー抽出器で還流下に３時間抽出試験を行った。乾燥した
未抽出フィルムの重さ／試験前フィルムの重さ（×１０
０）をゲル分率とする。値が１００％に近い程ゲル分率
は高く、したがって、架橋性が良好であることを意味
し、本発明においては７０％以上を合格とする。

【００２６】２．耐水性 各組成物をＡＢＳ板上に乾燥被膜厚が２０μｍになるよ
う塗布し、室温で３０分間乾燥の後、８０℃で３０分間
焼き付け乾燥を行う。これを４０℃に温度管理されたイ
オン交換水中に１０日間浸漬し、変色、ブリスタの発生
等塗膜の変化を観察する。なお表中、○：全く異常な
し、△：やや塗膜が白化する、×：塗膜が白化しブリス
ターも発生、を意味し、○を合格とする。

【００２７】３．密着性 各組成物をＡＢＳ板上に乾燥被膜厚が２０μｍになるよ
う塗布し、室温で３０分間乾燥の後、８０℃で３０分間
焼き付け乾燥を行う。この塗板を室温で１日放置し、Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００に従い、基盤目試験を行う（焼き付
け後密着性）。さらに、この塗板を使用し、２と同様の
耐水性試験を行った後、碁盤目試験を行う（耐水後２次
密着性）。なおここで碁盤目試験は、以下の通り行うも
のととし、１００／１００を合格とする。碁盤目試験：
試験塗膜に、カッターナイフで１０×１０個＝１００個
の碁盤目を作る。その上にセロファンテープを貼り、強
くテープを引き剥がす。この時密着力の弱いところはテ
ープに付いて剥がれてしまう。剥がれずに残った碁盤目
の数をｎ個とすると、この場合の密着性はｎ／１００と
表わされる。

【００２８】４．耐候性（ＪＩＳ Ｋ−５４００に準
拠） 塗料をＡＢＳ板に塗膜厚が３０μｍ前後になるようにス
プレー塗装し、１００℃で３０分間焼き付けた。この塗
板をサンシャインウェザー−Ｏ−メーター（ＳＷＯＭ）
を使用して１０００時間、促進耐候性試験を行った。光
沢保持率８０％以上を合格レベルとする。

【００２９】

【実施例】

実施例１ 温度計、攪拌機、還流冷却器、モノマ供給ポンプを備え
た１リットルの４つ口フラスコにプロピレングリコール
モノメチルエーテル２９８．８ｇ、メタクリルアミドエ
チルエチレンウレア１６．０ｇを仕込み、９０℃に昇温
する。別の容器に秤り取ってあるアクリル酸ブチル３７
７．６ｇ、メタクリル酸６．４ｇ、テトラエチルチウラ
ムジスルフィド３．２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
４．８ｇの混合液をモノマ供給ポンプを使用して３時間
でフラスコ内に供給する。１時間後から３０分毎に、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル４．０ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル１．２ｇの混合液を３回にわた
って添加する。添加終了１時間後にプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル８０．０ｇを投入し、冷却してア
クリル樹脂（Ａ−１）を得る。同様なフラスコにトルエ
ン７３．２ｇ、アクリル樹脂（Ａ−１）１６０ｇを仕込
み、９５℃に昇温する。メタクリル酸メチル７６．０
ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル８０．０ｇ、アクリル酸ブ
チル１００．０ｇ、アクリル酸４．０ｇ、Ｎ−ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド２０．０ｇ、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル４０．０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート４．８ｇの混合物を３時間
でフラスコ内に供給する。１時間後から３０分毎にトル
エン４０．０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート０．４ｇの混合物を５回にわたって添加す
る。添加終了１時間後にｎ−ブチルアルコール４０．０
ｇを投入し、冷却して塗料用樹脂組成物を得た。得られ
た塗料用樹脂組成物のゲル分率、耐水性、密着性を表１
に示す。表１からも明らかなように、実用上十分満足で
きるものが得られた。

【００３０】実施例２ 実施例１と同様なフラスコにイソプロピルアルコール１
３９．２ｇ、ブチルセロソルブ３６．８ｇ、メタクリル
アミドエチルエチレンウレア１６．０ｇを仕込み８５℃
に昇温する。モノマ供給容器にメタクリル酸メチル１４
７．２ｇ、アクリル酸エチル８８．８ｇ、アクリル酸−
２−エチルヘキシル２０ｇ、アクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル６６．０ｇ、スチレン２４．０ｇ、Ｎ−ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド２０．０ｇ、アクリル酸１
８．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン４．０ｇ、アゾビ
スイソブチロニトリル４．０ｇを秤り取り、フラスコ内
に４時間で供給する。１時間後から、３０分毎に３回、
ブチルセロソルブ１２．０ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル０．４ｇの混合物を添加する。添加終了後１時間後
にイソプロピルアルコール４５．２ｇを投入し、冷却し
て塗料用樹脂組成物を得た。得られた塗料用樹脂組成物
のゲル分率、耐水性、密着性を表１に示す。表１からも
明らかなように、すべて実用上満足できるものが得られ
た。

【００３１】実施例３ 実施例１のメタクリル酸メチルのうちの１．６ｇを２−
（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロイルキシオキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアールに置き換え
る以外はすべて実施例１と同様にし、塗料用樹脂組成物
を得た。得られた塗料用樹脂組成物のゲル分率、耐水
性、密着性を表１に示す。表１からも明らかなように、
すべて実用上満足できるものが得られた。この塗料用樹
脂組成物を耐水性試験と同様に塗板を作りＳＷ０Ｍを用
いて促進耐候性試験を行ったところ、１０００時間後に
おいても光沢の低下や変色は無く、アクリル／ウレタン
塗料に劣らない耐候性を有する樹脂であった。

【００３２】実施例４ 実施例１と同様なフラスコにイソプロピルアルコール１
３９．２ｇ、ブチルセロソルブ３６．８ｇを仕込み８５
℃に昇温する。モノマ供給容器にメタクリル酸メチル１
６３．２ｇ、アクリル酸エチル８８．８ｇ、アクリル酸
−２−エチルヘキシル２０ｇ、アクリル酸−２−ヒドロ
キシエチル６６．０ｇ、スチレン２４．０ｇ、Ｎ−ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド２０．０ｇ、アクリル酸
１８．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン４．０ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル４．０ｇを秤り取り、フラスコ
内に４時間で供給する。１時間後から、３０分毎に３
回、ブチルセロソルブ１２．０ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．４ｇの混合物を添加する。添加終了１時間
後にイソプロピルアルコール４５．２ｇを投入し、冷却
してアクリル樹脂（Ｂ）を得る。別に、実施例１と同様
なフラスコにイソプロピルアルコール１３９．２ｇ、ブ
チルセロソルブ３６．８ｇ、メタクリルアミドエチルエ
チレンウレア１６．０ｇを仕込み８５℃に昇温する。モ
ノマ供給容器にメタクリル酸メチル１６７．２ｇ、アク
リル酸エチル８８．８ｇ、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル２０ｇ、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル６６．
０ｇ、スチレン２４．０ｇ、アクリル酸１８．０ｇ、ｎ
−ドデシルメルカプタン４．０ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル４．０ｇを秤り取り、フラスコ内に４時間で供
給する。１時間後から、３０分毎に３回、ブチルセロソ
ルブ１２．０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇ
の混合物を添加する。添加終了１時間後にイソプロピル
アルコール４５．２ｇを投入し、冷却してアクリル樹脂
（Ａ）を得る。アクリル樹脂（Ａ）とアクリル樹脂
（Ｂ）を２０／８０の重量比で混合し、塗料用樹脂組成
物を得た。得られた塗料用樹脂組成物のゲル分率、耐水
性、密着性を表１に示す。表１からも明らかなように、
すべて実用上満足できるものが得られた。

【００３３】実施例５ 実施例１のアクリル樹脂にシリコーン樹脂ＳＨ−６０１
８（東レ・ダウ・コーニングシリコーン（株）製）を８
ｐｈｒ（樹脂の固形分１００ｇに対する添加量（ｇ））
添加し、均一になるまで攪拌、混合して塗料用樹脂組成
物を得た。得られた塗料用樹脂組成物のゲル分率、耐水
性、密着性を表１に示す。表１からも明らかなように、
すべて実用上満足できるものが得られた。また、この樹
脂より得られたフィルムの伸び率を測定したところ、１
５４％という高い伸び率が得られた。このことから、実
施例５の塗料用樹脂組成物は（気温や外力により伸縮や
変形の激しい）軟質の基材用の塗料に好適に用いること
ができるといえる。

【００３４】実施例６ 実施例１のアクリル樹脂にアルキルベンゼンスルホン酸
のＺｎ塩を１ｐｈｒ添加し塗料用樹脂組成物を得た。得
られた塗料用樹脂組成物のゲル分率、耐水性、密着性を
表１に示す。表１からも明らかなように、すべて実用上
満足できるものが得られた。実施例１と比較し、硬化時
間も短縮でき、ゲル分率の高いものが得られた。

【００３５】比較例１ 実施例１と同様なフラスコに、トルエン１７６ｇを仕込
み、８５℃に昇温する。モノマー供給容器にメタクリル
酸メチル２００ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル１６０ｇ、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３０ｇ、メタクリル
酸１０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル２０ｇを秤と
り、フラスコ内に４時間で供給する。１時間後から、３
０分毎に３回、酢酸ブチル１２ｇ、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．４ｇ混合物を添加する。添加終了１時間後
に酢酸ブチル４５．２ｇを投入し、冷却して塗料用樹脂
組成物を得た。得られた塗料用樹脂組成物のゲル分率、
耐水性、密着性を表１に示す。 表１からも明らかなよ
うに、満足できるものは得られなかった。

【００３６】比較例２ 比較例１の塗料用樹脂組成物に、硬化剤としてスミジュ
ールＢＬ３１７５（住友バイエルウレタン（株）製ブロ
ックイソシアネート）２０ｐｈｒ添加し、均一になるよ
うによくかき混ぜて塗料用樹脂を得た。得られた塗料用
樹脂のゲル分率、耐水性、密着性を表１に示す。表１か
らも明らかなように、満足できるものではなかった。

【００３７】比較例３ 比較例１の塗料用樹脂組成物１００ｇに、硬化剤として
サイメル３０３（三井サイアナミッド（社）製メラミン
樹脂）２０ｐｈｒ、アルキルベンゼンスルホン酸塩１ｐ
ｈｒを添加し、均一になるようにかき混ぜて塗料用樹脂
を得た。得られた塗料用樹脂のゲル分率、耐水性、密着
性を表１に示す。表１からも明らかなように、満足でき
るものではなかった。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物は、一液タイ
プの塗料用樹脂として用いることができるため、塗装現
場での作業性が良好であり、また、低温での焼き付けが
可能であるため、耐熱温度の低い基材にも適用可能であ
り、従来の塗料用樹脂組成物に比べ様々な用途の塗料用
として用いることができる。 さらに耐傷付き性、耐薬
品性、耐候性等の塗膜性も、従来の二液タイプの塗料用
樹脂と同様に優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/08 Ｃ０９Ｄ 133/08

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式Ｉまたは式ＩＩで示される窒素原子含有
   基を有するラジカル重合性単量体の少なくとも一方を含
   有するラジカル重合性単量体混合物を共重合したアクリ
   ル樹脂で構成される塗料用樹脂組成物。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】ラジカル重合性単量体混合物が、水酸基含
   有ラジカル重合性単量体を含有し、アクリル樹脂の水酸
   基価を１０〜１５０ｍｇＫＯＨとした請求項１記載の塗
   料用樹脂組成物。
3. 【請求項３】ラジカル重合性単量体混合物が、α，β−
   不飽和カルボン酸を含有し、アクリル樹脂の酸価を５〜
   １２０ｍｇＫＯＨとした請求項１または２記載の塗料用
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】式Ｉで示される窒素原子含有基を有するラ
   ジカル重合性単量体が、Ｎ−メトキシメチルアクリルア
   ミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドから選ば
   れる単量体である請求項１〜３記載の塗料用樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】式ＩＩで示される窒素原子含有基を有する
   ラジカル重合性単量体が、メタクリルアミドエチルエチ
   レンウレアである請求項１〜４記載の塗料用樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】アクリル樹脂が、式ＩＩで示される窒素原
   子含有基を有するラジカル重合性単量体を含有するラジ
   カル重合性単量体混合物を共重合したアクリル樹脂
   （Ａ）と、式Ｉで示される窒素原子含有基を有するラジ
   カル重合性単量体を含有するラジカル重合性単量体混合
   物を共重合したアクリル樹脂（Ｂ）との混合物である請
   求項１〜５のいずれか１項記載の塗料用樹脂組成物。
7. 【請求項７】アクリル樹脂が、式Ｉまたは式ＩＩのいず
   れか一方で示される窒素原子含有基を有するラジカル重
   合性単量体を含有するラジカル重合性単量体混合物を共
   重合したアクリル樹脂（Ｃ）の存在下に、他方の式で示
   される窒素原子含有基を有するラジカル重合性単量体を
   含有するラジカル重合性単量体混合物を共重合したアク
   リル樹脂である請求項１〜６いずれか１項記載の塗料用
   樹脂組成物。
8. 【請求項８】式Ｉまたは式ＩＩのいずれか一方で示され
   る窒素原子含有基を有するラジカル重合性単量体を含有
   するアクリル樹脂（Ｃ）が、チウラム化合物または２，
   ４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンを重合度調
   節剤として共重合された樹脂である請求項７記載の塗料
   用樹脂組成物。
9. 【請求項９】ラジカル重合性単量体混合物が２−（２´
   −ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシエチ
   ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含有する請
   求項１〜８いずれか１項記載の塗料用樹脂組成物。
10. 【請求項１０】アクリル樹脂が、ポリエステルジオー
    ル、ポリカーボネートジオール、ポリウレタンジオー
    ル、末端に水酸基を有する反応性テレケリックオリゴマ
    ー類を０．５〜３０重量％配合された請求項１〜９いず
    れか１項記載の塗料用樹脂組成物。
11. 【請求項１１】硬化触媒として式ＩＩＩで示されるアル
    キルスルホン酸を配合した請求項１〜１０項いずれか１
    項記載の塗料用樹脂組成物。 【化３】