JPH0243767B2 - - Google Patents
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-
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Description
本発明は空気中あるいは油中での熱老化後およ
び繰返し変形後も相互に強く接着されたゴムと繊
維とから成るベルトに関するものである。 従来よりアクリロニトリル−ブタジエン共重合
ゴム(以下NBRと称することがある)は耐油性
にすぐれたゴムとしてベルト等の自動車用ゴム材
料として広く使用されている。 しかしながら、NBRと繊維との複合体である
ベルトの如きゴム製品は、使用時に繰返し加えら
れる押長、収縮により、また熱や油等の影響を受
けてNBRと繊維との接着面ではく離を生じ寿命
低下の原因となつている。 ゴムと繊維の複合体の劣化後の接着強さを改善
するための種々の提案がなされているが、ほとん
どが繊維の処理方法に関するものであつて、この
方法ではゴムと繊維の初期接着強度は改善される
が、繰返し変形を受けた後および空気中あるいは
油中での熱老化後の接着強度の低下が大きく満足
できるものでなく新規な複合体の開発が要望され
ている。 本発明は空気中および油中での熱老化後および
繰返し変形後の接着強度の改善されたゴムと繊維
とから成るベルトの提供を目的とするものであ
り、この目的は重合体鎖中に不飽和ニトリルから
の単位部分を10〜60重量%と共役ジエンからの単
位部分を0〜30重量%ならびに不飽和ニトリル以
外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分およ
び/または共役ジエンからの単位を水素化した単
位部分を10〜90重量%有する共重合ゴムと硫黄加
硫系を含むゴム配合組成物および繊維とから成る
ベルトを使用することによつて達せられる。 本発明で使用される共重合ゴムは重合体鎖中に
不飽和ニトリルからの単位部分、共役ジエンから
の単位部分および不飽和ニトリル以外のエチレン
性不飽和単量体からの単位部分および/または共
役ジエンからの単位を水素化した単位部分を有す
る共重合ゴムである。 該ゴム中の不飽和ニトリルからの単位部分は10
〜60重量%であり、10重量%未満では耐油性が劣
り、60重量%を越えると耐寒性が悪くなる。好ま
しくは20〜50重量%である。 共役ジエンからの単位部分は0〜30重量%であ
り、30重量%を超えると接着耐久性が劣る。好ま
しくは0〜20重量%、より好ましくは0〜10重量
%である。 不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量体
からの単位部分および/または共役ジエンからの
単位を水素化した単位部分は10〜90重量%であ
る。10重量%未満では接着耐久性が劣る。好まし
くは35〜90重量%、より好ましくは40〜90重量%
である。 本発明で使用する共重合ゴムは不飽和ニトリル
と共役ジエンとの共重合ゴムおよび該ゴムで共役
ジエンの50重量%以下を不飽和ニトリルおよび共
役ジエンと共重合可能なエチレン性不飽和単量体
で置換し共重合させた不飽和ニトリル−共役ジエ
ン−エチレン性不飽和単量体系共重合ゴムの共役
ジエン単位部分を部分水素化した共重合ゴムなら
びに不飽和ニトリルと共役ジエンおよびエチレン
性不飽和単量体との共重合ゴムおよび不飽和ニト
リルとエチレン性不飽和単量体との共重合ゴムで
ある。 本発明の共重合ゴムを製造するに際し使用され
る単量体はアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルのような不飽和ニトリル;ブタジエン、イソブ
レン、1.3−ペンタジエンのような共役ジエン;
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸のような不飽和カルボン酸、メチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレートのような前記カルボン酸のアルキ
ルエステル、メトキシエチルアクリレート、エト
キシエチルアクリレート、メトキシエトキシエチ
ルアクリレートのようなアルコキシアルキルアク
リレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルク
ロロアセテート、エチレン、ブテン−1、イソブ
チレンなどが含まれるエチレン性不飽和単量体で
ある。不飽和ニトリル−エチレン性不飽和単量体
系共重合ゴムにおいては、該不飽和単量体の一部
をビニルノルボーネン、ジシクロペンタジエン、
1.4−ヘキサジエンのような非共役ジエンで置換
して共重合させても良い。 本発明の共重合ゴムは具体的にはブタジエン−
アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−アク
リロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−イソプレ
ン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを水素化し
たもの;ブタジエン−メチルアクリレート−アク
リロニトリル共重合ゴム;ブタジエン−アクリル
酸−アクリロニトリル共重合ゴムなど及びこれら
を水素化したゴム;ブタジエン−エチレン−アク
リロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−
エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセ
テート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルア
クリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニ
ルノルボーネン−アクリロニトリル共重合ゴムな
どが例示される。 本発明で使用される繊維は木綿のような天然繊
維、レーヨンのような再生繊維、ナイロン、ポリ
エステル、ビニロン、芳香族ポリアミド繊維のよ
うな合成繊維、スチル繊維、ガラス繊維、カーボ
ン繊維等が含まれる。これらの繊維は単独でも、
また二種以上組み合わせて用いてもよい。 これらの繊維はステープル、フイラメントある
いはコード状、ロープ状、帆布、すだれ状等の織
布の形態で抗張体として本発明の共重合ゴムに埋
設して用いられるが、繊維の種類および形態はベ
ルトの種類(用途)に応じて適宜決定することが
できる。 繊維は共重合ゴムと複合化するに先立つて、そ
れぞれの繊維に通常実施されている方法で接着前
処理を行うが、特別な処理は必要としない。 例えば、レーヨン、ナイロンの場合は通常レゾ
ルシン−ホルマリンの初期縮合物の水溶液(以
下、RFと略記する)とゴムラテツクスとの混合
物(以下、RFLと略記する)によつて接着処理
が施される。 一方、ポリエステル、芳香族ポリアミド等の繊
維では分子構造上ゴムとの接着性が劣るため、前
記RFLによる接着処理では充分な接着力が得ら
れず、そのため、RFL処理に先立つてイソシア
ネート類、エチレンチオ尿素類、エポキシ類等の
化合物あるいはこれらの化合物を適当に組合せた
処理液で繊維を処理した後、熱処理し、次に
RFL処理が行なわれる。 又、ガラス繊維はRFL処理に先立つてエポキ
シシラン、アミノシラン等のシラン化合物による
処理が一般的に有効である。 RFL処理で使用されるラテツクスは特に限定
されないが、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体ラテツクス、アクリロニトリル−ブタジエン
−メタアクリル酸共重合体ラテツクス、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合体ラテ
ツクス、アクリロニトリル−ブタジエン−ビニル
ピリジン酸共重合体ラテツクス等が特に好ましい
ものとして挙げられる。 又芳香族ポリアミドの前処理剤としてはエポキ
シ化合物が好ましい。 ガラス繊維用の前処理剤はアミノプロピルトリ
エトキシシラン等のシランカツプリング剤が好ま
しい。 本発明のベルトは前記した共重合ゴム単独で、
場合によつては本発明の主旨が損なわれない範囲
で他のゴムと併用して、これに通常使用される充
てん剤、補強剤、加硫剤、可塑剤、老化防止剤、
その他の配合剤を通常の混合機を用いて混練混合
してゴム配合組成物とし、接着前処理した繊維と
を通常のベルトの製造方法に従つて複合化し、目
的に応じた形状に成形され、加硫工程を経てベル
トとされる。 本発明のベルトの構造および種類(用途)は特
に制限はなく、耐久性と共に耐油性、耐熱性、耐
オゾン性等が要求される用途に特に好適なベルト
である。このようなベルトとしてはタイミングベ
ルトなどの動力伝達ベルト、コンベヤーベルトな
どが含まれるが、高温の空気中あるいは油中で繰
返し屈曲変形が加わる雰囲気で使用されるベルト
であれば制約は受けない。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 試料作成例 1 ゴム100重量部に対して、亜鉛華No.3 5重量
部、ステアリン酸1重量部、FEFカーボンブラ
ツク重量部、硫黄0.5重量部、テトラメチルチウ
ラムジスルフイド2重量部、メルカプトベンゾチ
アゾール0.5重量部、オクチル化ジフエニルアミ
ン1重量部、N−フエニル−N′−イソプロピル
−p−フエニレンジアミン1重量部を添加混合し
てゴム配合組成物を得た。この組成物を6インチ
ロールにより、約3mm程度の厚さのシートとな
し、長さ155mm、巾25mmの短冊状の試験片を打抜
いた。 使用した共重合ゴムは下表の通りである。
び繰返し変形後も相互に強く接着されたゴムと繊
維とから成るベルトに関するものである。 従来よりアクリロニトリル−ブタジエン共重合
ゴム(以下NBRと称することがある)は耐油性
にすぐれたゴムとしてベルト等の自動車用ゴム材
料として広く使用されている。 しかしながら、NBRと繊維との複合体である
ベルトの如きゴム製品は、使用時に繰返し加えら
れる押長、収縮により、また熱や油等の影響を受
けてNBRと繊維との接着面ではく離を生じ寿命
低下の原因となつている。 ゴムと繊維の複合体の劣化後の接着強さを改善
するための種々の提案がなされているが、ほとん
どが繊維の処理方法に関するものであつて、この
方法ではゴムと繊維の初期接着強度は改善される
が、繰返し変形を受けた後および空気中あるいは
油中での熱老化後の接着強度の低下が大きく満足
できるものでなく新規な複合体の開発が要望され
ている。 本発明は空気中および油中での熱老化後および
繰返し変形後の接着強度の改善されたゴムと繊維
とから成るベルトの提供を目的とするものであ
り、この目的は重合体鎖中に不飽和ニトリルから
の単位部分を10〜60重量%と共役ジエンからの単
位部分を0〜30重量%ならびに不飽和ニトリル以
外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分およ
び/または共役ジエンからの単位を水素化した単
位部分を10〜90重量%有する共重合ゴムと硫黄加
硫系を含むゴム配合組成物および繊維とから成る
ベルトを使用することによつて達せられる。 本発明で使用される共重合ゴムは重合体鎖中に
不飽和ニトリルからの単位部分、共役ジエンから
の単位部分および不飽和ニトリル以外のエチレン
性不飽和単量体からの単位部分および/または共
役ジエンからの単位を水素化した単位部分を有す
る共重合ゴムである。 該ゴム中の不飽和ニトリルからの単位部分は10
〜60重量%であり、10重量%未満では耐油性が劣
り、60重量%を越えると耐寒性が悪くなる。好ま
しくは20〜50重量%である。 共役ジエンからの単位部分は0〜30重量%であ
り、30重量%を超えると接着耐久性が劣る。好ま
しくは0〜20重量%、より好ましくは0〜10重量
%である。 不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量体
からの単位部分および/または共役ジエンからの
単位を水素化した単位部分は10〜90重量%であ
る。10重量%未満では接着耐久性が劣る。好まし
くは35〜90重量%、より好ましくは40〜90重量%
である。 本発明で使用する共重合ゴムは不飽和ニトリル
と共役ジエンとの共重合ゴムおよび該ゴムで共役
ジエンの50重量%以下を不飽和ニトリルおよび共
役ジエンと共重合可能なエチレン性不飽和単量体
で置換し共重合させた不飽和ニトリル−共役ジエ
ン−エチレン性不飽和単量体系共重合ゴムの共役
ジエン単位部分を部分水素化した共重合ゴムなら
びに不飽和ニトリルと共役ジエンおよびエチレン
性不飽和単量体との共重合ゴムおよび不飽和ニト
リルとエチレン性不飽和単量体との共重合ゴムで
ある。 本発明の共重合ゴムを製造するに際し使用され
る単量体はアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルのような不飽和ニトリル;ブタジエン、イソブ
レン、1.3−ペンタジエンのような共役ジエン;
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸のような不飽和カルボン酸、メチルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレートのような前記カルボン酸のアルキ
ルエステル、メトキシエチルアクリレート、エト
キシエチルアクリレート、メトキシエトキシエチ
ルアクリレートのようなアルコキシアルキルアク
リレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルク
ロロアセテート、エチレン、ブテン−1、イソブ
チレンなどが含まれるエチレン性不飽和単量体で
ある。不飽和ニトリル−エチレン性不飽和単量体
系共重合ゴムにおいては、該不飽和単量体の一部
をビニルノルボーネン、ジシクロペンタジエン、
1.4−ヘキサジエンのような非共役ジエンで置換
して共重合させても良い。 本発明の共重合ゴムは具体的にはブタジエン−
アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−アク
リロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−イソプレ
ン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを水素化し
たもの;ブタジエン−メチルアクリレート−アク
リロニトリル共重合ゴム;ブタジエン−アクリル
酸−アクリロニトリル共重合ゴムなど及びこれら
を水素化したゴム;ブタジエン−エチレン−アク
リロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−
エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセ
テート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルア
クリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニ
ルノルボーネン−アクリロニトリル共重合ゴムな
どが例示される。 本発明で使用される繊維は木綿のような天然繊
維、レーヨンのような再生繊維、ナイロン、ポリ
エステル、ビニロン、芳香族ポリアミド繊維のよ
うな合成繊維、スチル繊維、ガラス繊維、カーボ
ン繊維等が含まれる。これらの繊維は単独でも、
また二種以上組み合わせて用いてもよい。 これらの繊維はステープル、フイラメントある
いはコード状、ロープ状、帆布、すだれ状等の織
布の形態で抗張体として本発明の共重合ゴムに埋
設して用いられるが、繊維の種類および形態はベ
ルトの種類(用途)に応じて適宜決定することが
できる。 繊維は共重合ゴムと複合化するに先立つて、そ
れぞれの繊維に通常実施されている方法で接着前
処理を行うが、特別な処理は必要としない。 例えば、レーヨン、ナイロンの場合は通常レゾ
ルシン−ホルマリンの初期縮合物の水溶液(以
下、RFと略記する)とゴムラテツクスとの混合
物(以下、RFLと略記する)によつて接着処理
が施される。 一方、ポリエステル、芳香族ポリアミド等の繊
維では分子構造上ゴムとの接着性が劣るため、前
記RFLによる接着処理では充分な接着力が得ら
れず、そのため、RFL処理に先立つてイソシア
ネート類、エチレンチオ尿素類、エポキシ類等の
化合物あるいはこれらの化合物を適当に組合せた
処理液で繊維を処理した後、熱処理し、次に
RFL処理が行なわれる。 又、ガラス繊維はRFL処理に先立つてエポキ
シシラン、アミノシラン等のシラン化合物による
処理が一般的に有効である。 RFL処理で使用されるラテツクスは特に限定
されないが、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体ラテツクス、アクリロニトリル−ブタジエン
−メタアクリル酸共重合体ラテツクス、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合体ラテ
ツクス、アクリロニトリル−ブタジエン−ビニル
ピリジン酸共重合体ラテツクス等が特に好ましい
ものとして挙げられる。 又芳香族ポリアミドの前処理剤としてはエポキ
シ化合物が好ましい。 ガラス繊維用の前処理剤はアミノプロピルトリ
エトキシシラン等のシランカツプリング剤が好ま
しい。 本発明のベルトは前記した共重合ゴム単独で、
場合によつては本発明の主旨が損なわれない範囲
で他のゴムと併用して、これに通常使用される充
てん剤、補強剤、加硫剤、可塑剤、老化防止剤、
その他の配合剤を通常の混合機を用いて混練混合
してゴム配合組成物とし、接着前処理した繊維と
を通常のベルトの製造方法に従つて複合化し、目
的に応じた形状に成形され、加硫工程を経てベル
トとされる。 本発明のベルトの構造および種類(用途)は特
に制限はなく、耐久性と共に耐油性、耐熱性、耐
オゾン性等が要求される用途に特に好適なベルト
である。このようなベルトとしてはタイミングベ
ルトなどの動力伝達ベルト、コンベヤーベルトな
どが含まれるが、高温の空気中あるいは油中で繰
返し屈曲変形が加わる雰囲気で使用されるベルト
であれば制約は受けない。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 試料作成例 1 ゴム100重量部に対して、亜鉛華No.3 5重量
部、ステアリン酸1重量部、FEFカーボンブラ
ツク重量部、硫黄0.5重量部、テトラメチルチウ
ラムジスルフイド2重量部、メルカプトベンゾチ
アゾール0.5重量部、オクチル化ジフエニルアミ
ン1重量部、N−フエニル−N′−イソプロピル
−p−フエニレンジアミン1重量部を添加混合し
てゴム配合組成物を得た。この組成物を6インチ
ロールにより、約3mm程度の厚さのシートとな
し、長さ155mm、巾25mmの短冊状の試験片を打抜
いた。 使用した共重合ゴムは下表の通りである。
【表】
試料作成例 2
ナイロンコード(6−ナイロン、構造1260D/
2)、レーヨンコード(3−Super、構造1650D/
2)およびポリエステルコード(ポリエチレンテ
レフタレート、構造1500D/3)を用い、常法に
従つてそれぞれRF/RFL混合物で接着前処理を
行ない抗張体用コードを作成した。 試料作成例 3 アラミド繊維(デユポン社製 ケブラー、構造
1500D/2127T/m)を下表の前処理液に浸漬し
220℃で2分間加熱処理をした後、RFL液に浸漬
し、230℃で1分間熱処理して抗張体用コードを
得た。 又、ガラス繊維コード(ECG150 3/10 2.0S
構造)をα−アミノプロピルトリエトキシシラン
の5%の水分散液に浸漬後150℃で3分間加熱処
理した。さらに200℃で1分間熱処理して抗張体
用コードを得た。
2)、レーヨンコード(3−Super、構造1650D/
2)およびポリエステルコード(ポリエチレンテ
レフタレート、構造1500D/3)を用い、常法に
従つてそれぞれRF/RFL混合物で接着前処理を
行ない抗張体用コードを作成した。 試料作成例 3 アラミド繊維(デユポン社製 ケブラー、構造
1500D/2127T/m)を下表の前処理液に浸漬し
220℃で2分間加熱処理をした後、RFL液に浸漬
し、230℃で1分間熱処理して抗張体用コードを
得た。 又、ガラス繊維コード(ECG150 3/10 2.0S
構造)をα−アミノプロピルトリエトキシシラン
の5%の水分散液に浸漬後150℃で3分間加熱処
理した。さらに200℃で1分間熱処理して抗張体
用コードを得た。
【表】
【表】
実施例 1
試料作成例1に示した2枚の試験片の間に試料
作成例2,3に示した接着前処理した抗張体用コ
ードをはさみ(コードの長さ方向と試験片の長さ
方向を一致させる)三層とし、160℃、20分プレ
ス加硫し巾25.0mm、長さ155mm、厚さ6.35mmのベ
ルト試験片を作成した。 熱老化後のはく離強さを見るために125℃、14
日間の熱空気老化試験をおこなつた後はく離試験
を行なつた結果を第4表に示す。試験法はJISK
−6301に準拠する。
作成例2,3に示した接着前処理した抗張体用コ
ードをはさみ(コードの長さ方向と試験片の長さ
方向を一致させる)三層とし、160℃、20分プレ
ス加硫し巾25.0mm、長さ155mm、厚さ6.35mmのベ
ルト試験片を作成した。 熱老化後のはく離強さを見るために125℃、14
日間の熱空気老化試験をおこなつた後はく離試験
を行なつた結果を第4表に示す。試験法はJISK
−6301に準拠する。
【表】
実施例 2
実施例1と同様に作成したベルト試験片を使用
し繰返し屈曲変形を加えた後のはく離試験を行な
つた。結果を第5表に示す。屈曲試験はJIS K−
6301に準拠し室温10000回行なつた。
し繰返し屈曲変形を加えた後のはく離試験を行な
つた。結果を第5表に示す。屈曲試験はJIS K−
6301に準拠し室温10000回行なつた。
【表】
実施例 3
実施例1と同様に作成したベルト試験片を使用
しJISNo.3油浸漬後のはく離強さを測定した結果
を第6表に示す。浸漬試験はJIS K−6301に準拠
し130℃、14日間行なつた。
しJISNo.3油浸漬後のはく離強さを測定した結果
を第6表に示す。浸漬試験はJIS K−6301に準拠
し130℃、14日間行なつた。
【表】
以上の結果から明らかな如く、本発明のベルト
は従来のNBRを用いたベルトと比較して、機械
的疲労後および/または熱劣化後および/または
油中浸漬後のゴム−繊維のはく離強度が極めて優
れている。
は従来のNBRを用いたベルトと比較して、機械
的疲労後および/または熱劣化後および/または
油中浸漬後のゴム−繊維のはく離強度が極めて優
れている。
Claims (1)
- 1 重合体鎖中に、不飽和ニトリルからの単位部
分を10〜60重量%と共役ジエンからの単位部分を
0〜30重量%ならびに不飽和ニトリル以外のエチ
レン性不飽和単量体からの単位部分および/また
は共役ジエンからの単位を水素化した単位部分を
10〜90重量%有する共重合ゴムと硫黄加硫系を含
むゴム配合組成物および繊維とから成るベルト。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57148656A JPS5938046A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ゴムと繊維とから成るベルト |
KR1019830003922A KR910000941B1 (ko) | 1982-08-27 | 1983-08-22 | 고무 및 섬유로 구성된 벨트 |
US06/526,344 US4643938A (en) | 1982-08-27 | 1983-08-24 | Belt comprising rubber and fibers |
FR8313711A FR2532245B1 (fr) | 1982-08-27 | 1983-08-25 | Courroie constituee d'un caoutchouc polymere et renforcee par des fibres |
DE3330844A DE3330844C2 (de) | 1982-08-27 | 1983-08-26 | Verwendung eines Copolymerisat-Kautschuks zur Herstellung eines Energieübertragungsriemens |
IT22662/83A IT1169786B (it) | 1982-08-27 | 1983-08-29 | Nastro che comprende gomma a fibre |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57148656A JPS5938046A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ゴムと繊維とから成るベルト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5938046A JPS5938046A (ja) | 1984-03-01 |
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